第四章炔烴和二烯烴

1、第四章第四章 炔烴和二烯烴炔烴和二烯烴 一、炔烴的結(jié)構(gòu)乙炔的分子式是C2H4，構(gòu)造式 碳原子為sp雜化。兩個(gè)正交p軌道的總，其電子云呈環(huán)形的面包圈。炔烴的命名法和烯烴相似，只將烯字改為炔。炔烴的沸點(diǎn)比對(duì)應(yīng)的烯烴高10-20，比重比對(duì)應(yīng)的烯烴稍大，在水里的溶解度也比烷和烯烴大些。反應(yīng)都發(fā)生在叁鍵上，叁鍵是炔烴的官能團(tuán)。1.催化氫化Lindlar 催化劑和P-Z催化劑催化氫化，主要生成順式烯烴催化劑加氫順式加成產(chǎn)物。機(jī)理：用鈉或鋰在液氨中還原，生成反式烯烴。親電加成： 與鹵素： 與HX：3.與HCN、EtOH、CH3COOH等的反應(yīng)：4.水化： KMnO4:炔烴和臭氧作用生成臭氧化合物，遇水很快為

2、水分解生成酸。可由產(chǎn)物推測(cè)炔的結(jié)構(gòu)。 叁鍵比雙鍵難于氧化，雙鍵和叁鍵同時(shí)存在時(shí)，雙鍵首先被氧化。6. 聚合： 乙炔鈉的生成與硝酸銀的氨溶液和氯化亞銅的氨溶液的作用1.制法：工業(yè)制法主要有兩種（1）電石法（2）由烴類裂解2.性質(zhì)：易溶于丙酮。為了運(yùn)輸和使用的安全，通常把乙炔在1.2MPa下壓入盛滿丙酮浸潤(rùn)飽和的多孔性物質(zhì)（如硅藻土、軟木屑、或石棉）的鋼筒中。乙炔是易爆炸的物質(zhì)，高壓的乙炔，液態(tài)或固態(tài)的乙炔受到敲打或碰擊時(shí)容易爆炸，乙炔的丙酮溶液是安全的，故把它溶于丙酮中可避免爆炸的危險(xiǎn)。3.用途有多種用途，如：合成氯丁橡膠1.由二元鹵代烷脫鹵化氫鄰二鹵代烷的脫鹵偕二鹵代烷脫鹵化氫 3.四鹵代烷的

3、脫鹵 第二節(jié)第二節(jié) 二烯烴二烯烴一、二烯烴的結(jié)構(gòu)和分類一、二烯烴的結(jié)構(gòu)和分類1.二烯烴的分類（根據(jù)二烯烴的分類（根據(jù)C=C的相對(duì)位置）的相對(duì)位置）孤立二烯烴：孤立二烯烴：CH2=CH-(CH2)n-CH=CH2累積二烯烴：累積二烯烴：CH2=C=CH2 共軛二烯烴：共軛二烯烴： CHCH2 2=CH-CH=CH=CH-CH=CH2 2CCCHHHH2. 1,3-丁二烯的結(jié)構(gòu)丁二烯的結(jié)構(gòu)CCCCHHHH特點(diǎn)：特點(diǎn)：*鍵長(zhǎng)平均化鍵長(zhǎng)平均化 *體系能量降低，穩(wěn)定性增加體系能量降低，穩(wěn)定性增加* 4個(gè)個(gè)P 電子形成大電子形成大 鍵，其電子是離域的，鍵，其電子是離域的，流動(dòng)流動(dòng)性性更大，當(dāng)體系一端受到試

4、劑進(jìn)攻時(shí)，會(huì)出現(xiàn)交更大，當(dāng)體系一端受到試劑進(jìn)攻時(shí)，會(huì)出現(xiàn)交替極化現(xiàn)象替極化現(xiàn)象二、共軛二烯烴的性質(zhì)二、共軛二烯烴的性質(zhì)1.加鹵素和鹵化氫加鹵素和鹵化氫 1,2-加成；加成；1,4- 加成加成CH2=CHCH2CH=CH2 CH2BrCHBrCH2CH=CH2 CH2BrCHBrCH2CHBrCH2Br CH2=CH-CH=CH2 BrCH2CHBrCH=CH2 + BrCH2CH=CHCH2Br CH2=CH-CH=CH2 + HCl CH3CHClCH=CH2 + CH3CH=CHCH2ClBr2Br2Br2CHCl3-80OC2.狄爾斯狄爾斯阿爾德反應(yīng)（雙烯合成）阿爾德反應(yīng)（雙烯合成）Y+

5、YY=吸電子基團(tuán)如：吸電子基團(tuán)如：CHOCORCOORCNNO2反應(yīng)特點(diǎn)：反應(yīng)特點(diǎn)： 共軛二烯烴中若兩個(gè)雙鍵為共軛二烯烴中若兩個(gè)雙鍵為s-反式構(gòu)象，反式構(gòu)象，則不易發(fā)生狄則不易發(fā)生狄阿反應(yīng)阿反應(yīng) 該反應(yīng)為順式加成，產(chǎn)物保持二烯烴和親該反應(yīng)為順式加成，產(chǎn)物保持二烯烴和親二烯體原來(lái)的構(gòu)型二烯體原來(lái)的構(gòu)型 該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，加成產(chǎn)物在較高的溫該反應(yīng)為可逆反應(yīng)，加成產(chǎn)物在較高的溫度下加熱又可恢復(fù)原來(lái)的反應(yīng)物，可用來(lái)度下加熱又可恢復(fù)原來(lái)的反應(yīng)物，可用來(lái)提純、鑒別共軛二烯烴提純、鑒別共軛二烯烴 帶有給電子取代基的二烯烴和帶有吸電子基的親二烯體對(duì)反應(yīng)有利 該反應(yīng)具有很強(qiáng)的區(qū)域選擇性。當(dāng)二烯烴和親二烯體上均有取代基時(shí)，實(shí)驗(yàn)證明：當(dāng)兩個(gè)取代基處于