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文檔簡介

1、極化作用和變形性桂耀榮離子極化指的是在離子化合物中, 正、負離子的電子云分布在對方離子的電場作用下, 發(fā)生變形的現象。 離子極化理論認為, 當正離子和負離子相互結合形成離子晶體時, 如果相互間無極化作用,則形成的化學鍵應是純粹的離子鍵。事實上正、 負離子之間將發(fā)生程度不同的相互極化作用,這種相互極化作用將導致電子云發(fā)生變形, 即負離子的電子云向正離子方向移動,同時正離子的電子云向負離子方向移動,也就是說正、負離子的電子云發(fā)生了重疊。相互極化作用越強,電子云重疊的程度也越大,則鍵的極性也越減弱。從而使化學鍵從離子鍵過渡到共價鍵。一種離子使導電離子極化而變形的作用稱為該離子的“極化作用 ”。被異號

2、離子極化而發(fā)生離子電子云變形的性能稱為該離子的 “變形性 ”。一般來說有陽離子極化作用占主要及陰離子變形占主要。一、極化作用和變形性的規(guī)律以及相互極化和反極化作用1陰離子的變形性( 1)電子層結構相同的陰離子負電荷越大,變形性越大。( 2)電子層結構相同的陰離子的半徑越大,變形性越大。( 3)復雜陰離子變形性通常不大,而且中心原子氧化數越高,變形性越小。2陽離子極化作用( 1)離子正電荷越大,半徑越小,極化作用越強。( 2)就離子的外殼電子結構而論,離子極化作用依次為:8 電子 <9 17 電子 <18 電子和 182 電子這是因為有18 電子電子層結構的離子,其最外層中的d 電子

3、對原子核有較小的屏蔽作用之故。( 3)對于外殼電子層結構相同的離子,電子層數越多,半徑愈大,變形性越大。3相互極化(附加極化)雖然正離子和負離子都有極化作用和變形性兩方面的性能,但負離子在正離子的極化作用下更易變形。 所以正離子主要表現為對負離子的極化作用,負離子主要表現為電子云的變形。因此在討論正、 負離子間的相互極化時,往往著重的是正離子的極化作用及負離子的變形性。 但是當正離子的電子層構型為非稀有氣體構型時,正離子也容易變形,此時要考慮正離子和負離子之間的相互極化作用。正、負離子相互極化的結果,導致彼此的變形性增大,產生誘導偶極矩加大,從而進一步加強了它們的極化能力,這種加強的極化作用稱

4、為附加極化作用。離子的外層電子構型對附加極化作用的大小有很重要的影響,一般是最外層含有電子的正離子容易變形而產生附加極化作用,而且所含d 電子數越多, 這種附加極化作用越大。d4反極化作用H的反極化作用指氫離子對極性鍵的削弱作用。反極化作用一般常見于含氧酸及含氧酸鹽中。二、離子極化對化合物的性質的影響1使化合物的熔點降低由于離子極化, 使化學鍵由離子鍵向共價鍵轉變, 化合物也相應由離子型向共價型過渡,其熔點、沸點也隨共價成分的增多而降低。2使化合物的穩(wěn)定性下降(分解溫度降低)隨著離子極化作用的加強, 負離子的電子云變形, 強烈地向正離子靠近, 有可能使正離子的價電子失而復得,又恢復成原子或單質

5、,導致該化合物分解。3使化合物的顏色加深離子極化作用使外層電子變形, 價電子活動范圍加大, 與核結合松弛, 有可能吸收部分可見光而使化合物的顏色變深。4使化合物的溶解度降低離子晶體通常是可溶于水的。水的介電常數很大(約等于80),它會削弱正、負離子之間的靜電吸引, 離子晶體進入水中后,正、負離子間的吸引力將減到約為原來的八十分之一,這樣使正、 負離子很容易受熱運動的作用而互相分離。 由于離子極化, 離子的電子云相互重疊,正、負離子靠近,離子鍵向共價鍵過渡的程度較大,即鍵的極性減小。水不能像減弱離子間的靜電作用那樣減弱共價鍵的結合力,所以導致離子極化極化作用和變形性桂耀榮離子極化指的是在離子化合

6、物中, 正、負離子的電子云分布在對方離子的電場作用下, 發(fā)生變形的現象。 離子極化理論認為, 當正離子和負離子相互結合形成離子晶體時, 如果相互間無極化作用,則形成的化學鍵應是純粹的離子鍵。事實上正、 負離子之間將發(fā)生程度不同的相互極化作用,這種相互極化作用將導致電子云發(fā)生變形, 即負離子的電子云向正離子方向移動,同時正離子的電子云向負離子方向移動,也就是說正、負離子的電子云發(fā)生了重疊。相互極化作用越強,電子云重疊的程度也越大,則鍵的極性也越減弱。從而使化學鍵從離子鍵過渡到共價鍵。一種離子使導電離子極化而變形的作用稱為該離子的“極化作用 ”。被異號離子極化而發(fā)生離子電子云變形的性能稱為該離子的

7、 “變形性 ”。一般來說有陽離子極化作用占主要及陰離子變形占主要。一、極化作用和變形性的規(guī)律以及相互極化和反極化作用1陰離子的變形性( 1)電子層結構相同的陰離子負電荷越大,變形性越大。( 2)電子層結構相同的陰離子的半徑越大,變形性越大。( 3)復雜陰離子變形性通常不大,而且中心原子氧化數越高,變形性越小。2陽離子極化作用( 1)離子正電荷越大,半徑越小,極化作用越強。( 2)就離子的外殼電子結構而論,離子極化作用依次為:8 電子 <9 17 電子 <18 電子和 182 電子這是因為有 18 電子電子層結構的離子,其最外層中的d 電子對原子核有較小的屏蔽作用之故。( 3)對于外

8、殼電子層結構相同的離子,電子層數越多,半徑愈大,變形性越大。3相互極化(附加極化)雖然正離子和負離子都有極化作用和變形性兩方面的性能,但負離子在正離子的極化作用下更易變形。 所以正離子主要表現為對負離子的極化作用,負離子主要表現為電子云的變形。因此在討論正、 負離子間的相互極化時,往往著重的是正離子的極化作用及負離子的變形性。 但是當正離子的電子層構型為非稀有氣體構型時,正離子也容易變形,此時要考慮正離子和負離子之間的相互極化作用。正、負離子相互極化的結果,導致彼此的變形性增大,產生誘導偶極矩加大, 從而進一步加強了它們的極化能力, 這種加強的極化作用稱為附加極化作用。離子的外層電子構型對附加

9、極化作用的大小有很重要的影響, 一般是最外層含有電子的正離子容易變形而產生附加極化作用, 而且所含 d 電子數越多, 這種附加極化作用越大。d4反極化作用H的反極化作用指氫離子對極性鍵的削弱作用。反極化作用一般常見于含氧酸及含氧酸鹽中。二、離子極化對化合物的性質的影響1使化合物的熔點降低由于離子極化, 使化學鍵由離子鍵向共價鍵轉變, 化合物也相應由離子型向共價型過渡,其熔點、沸點也隨共價成分的增多而降低。2使化合物的穩(wěn)定性下降(分解溫度降低)隨著離子極化作用的加強, 負離子的電子云變形, 強烈地向正離子靠近, 有可能使正離子的價電子失而復得,又恢復成原子或單質,導致該化合物分解。3使化合物的顏色加深離子極化作用使外層電子變形,價電子活動范圍加大,與核結合松弛, 有可能吸收部分可見光而使化合物的顏色變深。4使化合物的溶解度降低離子晶體通常是可溶于水的。水的介電常數很大(約等于 80),它會削弱正、負離子之間的靜電吸引, 離子晶體進入水中后, 正、負離子間的吸引力

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