有機(jī)化學(xué)課后習(xí)題答案(高教四版)第九章

1、第九章 鹵代烴1.用系統(tǒng)命名法命名下列各化合物（1）（2）（3）（4）(5)答案：解:2,4,4-三甲基-2-溴-戊烷2-甲基-5-氯-2-溴已烷2-溴-1-已烯-4-炔(Z)-1-溴-1-丙烯 順-1-氯-3-溴環(huán)已烷2.寫出符合下列 名稱的結(jié)構(gòu)式 叔丁基氯 烯丙基溴 芐基氯 對(duì)氯芐基氯答案：解: 3、寫出下列有機(jī)物的構(gòu)造式，有“*”的寫出構(gòu)型式。(1)4-choro-2-methylpentane (2)*cis-3-bromo-1-ethylcycclonexane(3)*(R)-2-bromootane(4)5-chloro-3-propyl-1,3-heptadien-6-yne答案

2、：(1)(2)(3)(4)4、用方程式分別表示正丁基溴、-溴代乙苯與下列化合物反應(yīng)的主要產(chǎn)物。NaOH（水） KOH（醇） Mg、乙醚 NaI/丙酮 產(chǎn)物+ NaCN NH3 (9) 、醇 (10) 答案： 5.寫出下列反應(yīng)的產(chǎn)物。 答案：解: 6. 將以下各組化合物,按照不同要求排列成序: 水解速率 進(jìn)行SN2反應(yīng)速率： 1-溴丁烷 2，2-二甲基-1-溴丁烷 2-甲基-1-溴丁烷 3-甲基-1-溴丁烷 2-環(huán)戊基-2-溴丁烷 1-環(huán)戊基-1-溴丙烷 溴甲基環(huán)戊烷 進(jìn)行SN1反應(yīng)速率： 3-甲基-1-溴丁烷 2-甲基-2-溴丁烷 3-甲基-2-溴丁烷 芐基溴 -苯基乙基溴 -苯基乙基溴 答案

3、：解:水解速率: 與AgNO3 -乙醇溶液反應(yīng)的難易程度: 進(jìn)行SN2反應(yīng)速率: 1-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷2-甲基-1-溴丁烷2,2-二甲基-1-溴丁烷 溴甲基環(huán)戊烷1-環(huán)戊基-1-溴丙烷2-環(huán)戊基-2-溴丁烷進(jìn)行SN1反應(yīng)速率:2-甲基-2-溴丁烷3-甲基-2-溴丁烷3-甲基-1-溴丁烷-芐基乙基溴芐基溴-芐基乙基溴7.寫出下列兩組化合物在濃KOH醇溶液中脫鹵化氫的反應(yīng)式,并比較反應(yīng)速率的快慢. 3-溴環(huán)己烯 5-溴-1,3-環(huán)己二烯 溴代環(huán)己烯答案： 8、哪一種鹵代烷脫鹵化氫后可產(chǎn)生下列單一的烯烴? 答案：解: 9、鹵代烷與氫氧化鈉在水與乙醇混合物中進(jìn)行反應(yīng),下列反應(yīng)情況中哪些屬于S

4、N2歷程,哪些則屬于SN1歷程? 一級(jí)鹵代烷速度大于三級(jí)鹵代烷; 堿的濃度增加,反應(yīng)速度無明顯變化; 二步反應(yīng),第一步是決定的步驟;增加溶劑的含水量,反應(yīng)速度明顯加快;產(chǎn)物的構(gòu)型80%消旋,20%轉(zhuǎn)化; 進(jìn)攻試劑親核性愈強(qiáng),反應(yīng)速度愈快; 有重排現(xiàn)象;增加溶劑含醇量,反應(yīng)速率加快.答案：解: SN2 SN1 SN1 SN1 SN2為主 SN2 SN1 SN210、指出下列各對(duì)親核取代反應(yīng)中,哪一個(gè)反應(yīng)較快?并說明理由. (CH3)2CHCH2Br+NaCN（CH3）2CHCH2CN+NaBrCH3CH2CH2Br+NaCN CH3CH2CH2CN+NaBr 答案：解:按SN2反應(yīng),后者比前者快

5、,因?yàn)榉磻?yīng)物空間位阻較小,有利于CN-進(jìn)攻.在極性溶劑中,有利于SN1反應(yīng),故按SN1反應(yīng)時(shí),前者比后者快.因?yàn)樗纬芍虚g體的穩(wěn)定性(CH3)3C+(CH3)2C+H反應(yīng)后者比前者快,因?yàn)樵噭┑挠H核性SH-OH-按SN2反應(yīng)后者比前者快,因?yàn)榉磻?yīng)空間位阻較小.后者比前者快,因?yàn)镮-比Cl-易離去.11、推測(cè)下列親核取代反應(yīng)主要按SN1還是按SN2歷和進(jìn)行？ 答案：解: SN2 SN2 SN1 SN1 二者均有 分子內(nèi)的SN2反應(yīng)12、用簡(jiǎn)便化學(xué)方法鑒別下列幾組化合物。3-溴環(huán)己烯 氯代環(huán)己烷 碘代環(huán)己烷 甲苯 環(huán)己烷答案：13、寫出下列親核取代反應(yīng)產(chǎn)物的構(gòu)型式,反應(yīng)產(chǎn)物有無旋光性?并標(biāo)明R或S

6、構(gòu)型,它們是SN1還是SN2? 答案：解: R型，有旋光性.SN2歷程.無旋光性,SN1歷程.14、氯甲烷在SN2水解反應(yīng)中加入少量NaI或KI時(shí)反應(yīng)會(huì)加快很多,為什么?答案：解:因?yàn)?I-無論作為親核試劑還是作為離去基團(tuán)都表現(xiàn)出很高的活性,CH3Cl在SN2水解反應(yīng)中加入少量I-,作為強(qiáng)親核試劑,I-很快就會(huì)取代Cl-,而后I-又作為離去基團(tuán),很快被OH-所取代,所以,加入少量NaI或KI時(shí)反應(yīng)會(huì)加快很多.15、解釋以下結(jié)果: 已知3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反應(yīng)速率取決于RBr和C2H5O，產(chǎn)物是3-乙氧基-1-戊烯 但是當(dāng)它與C2H5OH反應(yīng)時(shí)，反應(yīng)速率只與RBr有關(guān)，除了

7、產(chǎn)生3-乙氧基礎(chǔ)戊烯，還生成1-乙氧基-2-戊烯答案：解:3-溴-1-戊烯與C2H5ONa在乙醇中的反應(yīng)速率取決于RBr和C2H5O-，C2H5O-親核性比C2H5OH大，有利于SN2歷程，是SN2反應(yīng)歷程，過程中無C+重排現(xiàn)象，所以產(chǎn)物只有一種. 而與C2H5OH反應(yīng)時(shí),反應(yīng)速度只與RBr有關(guān),是SN1反應(yīng)歷程,中間體為,3位的C+與雙鍵共軛而離域,其另一種極限式為,所以,產(chǎn)物有兩種.16、由指定的原料(基他有機(jī)或無機(jī)試劑可任選),合成以下化合物 由環(huán)己醇合成 由碘代環(huán)己烷 3-溴環(huán)己烯 由脂肪族化合物為原料合成 氯乙烯 四氟乙烯 F12答案：解: 17、完成以下制備: 由適當(dāng)?shù)你~鋰試劑制備

8、 2-甲基己烷 1-苯基地-甲基丁烷 甲基環(huán)己烷 由溴代正丁烷制備 1-丁醇 2-丁醇 1,1,2,2-四溴丁烷答案：解: 18、分子式為C4H8的化合物(A),加溴后的產(chǎn)物用NaOH/醇處理，生成C4H6（B），（B）能使溴水褪色，并能與AgNO3的氨溶液發(fā)生沉淀，試推出（A）（B）的結(jié)構(gòu)式并寫出相應(yīng)的反應(yīng)式。答案：解: 19、某烴C3H6(A)在低溫時(shí)與氯作用生成C3H6Cl2(B),在高溫時(shí)則生成C3H5Cl(C).使（C）與碘化乙基鎂作用得C5H10（D），后者與NBS作用生成C5H9Br(E).使（E）與氫氧化鉀的灑精溶液共熱，主要生成C5H8（F），后者又可與丁烯二酸酐發(fā)生雙烯合成

9、得（G），寫出各步反應(yīng)式，以及由（A）至（G）的構(gòu)造式。 答案：解: 20、某鹵代烴(A),分子式為C6H11Br,用NaOH乙醇溶液處理得(B)C6H10,(B)與溴 反應(yīng)的生成物再用KOH-乙醇處理得(C),(C)可與進(jìn)行狄爾斯阿德耳反應(yīng)生成(D),將(C)臭氧化及還原水解可得,試推出(A)(B)(C)(D)的結(jié)構(gòu)式,并寫出所有的反應(yīng)式.答案：解: 21、溴化芐與水在甲酸溶液中反應(yīng)生成苯甲醇,速度與H2O無關(guān)，在同樣條件下對(duì)甲基芐基溴與水的反應(yīng)速度是前者的58倍。 芐基溴與C2H5O- 在無水乙醇中反應(yīng)生成芐基乙基醚，速率取決于RBrC2H5O-，同樣條件下對(duì)甲基芐基溴的反應(yīng)速度僅是前者的

10、1.5倍,相差無幾. 為什么會(huì)有這些結(jié)果？試說明（1）溶劑極性，（2）試劑的親核能力，（3）電子效應(yīng)（推電子取代基的影響）對(duì)上述反應(yīng)各產(chǎn)生何種影響。 答案：解:因?yàn)?前者是SN1反應(yīng)歷程,對(duì)甲基芐基溴中-CH3 對(duì)苯環(huán)有活化作用,使芐基正離子更穩(wěn)定,更易生成,從而加快反應(yīng)速度. 后者是SN2歷程. 溶劑極性:極性溶劑能加速鹵代烷的離解,對(duì)SN1歷程有利,而非極性溶劑有利于SN2歷程. 試劑的親核能力:取代反應(yīng)按SN1歷程進(jìn)行時(shí),反應(yīng)速率只取決于RX的解離,而與親核試劑無關(guān),因此,試劑的親核能力對(duì)反應(yīng)速率不發(fā)生明顯影響. 取代反應(yīng)按SN2歷程進(jìn)行時(shí),親核試劑參加了過渡態(tài)的形成,一般來說,試劑的親

11、核能力愈強(qiáng),SN2反應(yīng)的趨向愈大. 電子效應(yīng):推電子取代基可增大苯環(huán)的電子密度,有利于芐基正離子形成,SN2反應(yīng)不需形成C+ ,而且甲基是一個(gè)弱供電子基,所以對(duì)SN2歷程影響不大.22、以RX與NaOH在水乙醇中的反應(yīng)為例,就表格中各點(diǎn)對(duì)SN1和SN2反應(yīng)進(jìn)行比較. SN2SN1 1.動(dòng)力學(xué)級(jí)數(shù) 2.立體化學(xué) 3.重排現(xiàn)象 4.RCl,RBr,RI的相對(duì)速率 5.CH3X,CH3CH2X,(CH3)2CHX,(CH3)3CX的相對(duì)速率 6.RX加倍對(duì)速率的影響 7.NaOH加倍對(duì)速率的影響 8.增加溶劑中水的含量對(duì)速率的影響 9.增加溶劑中乙醇的含量對(duì)速率的影響 10.升高溫度對(duì)速率的影響 答案：解:SN1SN2動(dòng)力學(xué)級(jí)數(shù)一級(jí)二級(jí)立體化學(xué)外消旋化構(gòu)型翻轉(zhuǎn)重排現(xiàn)象有無RCl,RBr,RI的相對(duì)速率RIRBrRClRIRBrRClCH