氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)

1、氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，簡(jiǎn)稱質(zhì)譜聯(lián)用，即將氣相色譜儀與質(zhì)譜儀通過(guò)接口組件進(jìn)行連接，以氣相色譜作為試樣分離、制備的手段，將質(zhì)譜作為氣相色譜的在線檢測(cè)手段進(jìn)行定性、定量分析，輔以相應(yīng)的數(shù)據(jù)收集與控制系統(tǒng)構(gòu)建而成的一種色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)，在化工、石油、環(huán)境、農(nóng)業(yè)、法醫(yī)、生物醫(yī)藥等方面，已經(jīng)成為一種獲得廣泛應(yīng)用的成熟的常規(guī)分析技術(shù)。1、 產(chǎn)生背景色譜法是一種很好的分離手段，可以將復(fù)雜混合物中的各種組分分離開，但它的定性、鑒定結(jié)構(gòu)的能力較差，并且氣相色譜需要多種檢測(cè)器來(lái)解決不同化合物響應(yīng)值的差別問(wèn)題；質(zhì)譜對(duì)未知化合物的結(jié)構(gòu)有很強(qiáng)的鑒別能力，定性專屬性高，可提供準(zhǔn)確的結(jié)構(gòu)信息，靈敏度

2、高，檢測(cè)快速，但質(zhì)譜法的不同離子化方式和質(zhì)量分析技術(shù)有其局限性，且對(duì)未知化合物進(jìn)行鑒定，需要高純度的樣本，否則雜質(zhì)形成的本底對(duì)樣品的質(zhì)譜圖產(chǎn)生干擾，不利于質(zhì)譜圖的解析。氣相色譜法對(duì)組分復(fù)雜的樣品能進(jìn)行有效的分離，可提供純度高的樣品，正好滿足了質(zhì)譜鑒定的要求。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（gas chromatography-mass sepetrometry , GC-MS）技術(shù)綜合了氣相色譜和質(zhì)譜的優(yōu)點(diǎn)，具有GC的高分辨率和質(zhì)譜的高靈敏度、強(qiáng)鑒別能力。GC-MS可同時(shí)完成待測(cè)組分的分離、鑒定和定量，被廣泛應(yīng)用于復(fù)雜組分的分離與鑒定。2、 技術(shù)原理與特點(diǎn)氣相色譜技術(shù)是利用一定溫度下不同化合物在流動(dòng)相（載

3、氣）和固定相中分配系數(shù)的差異，使不同化合物按時(shí)間先后在色譜柱中流出，從而達(dá)到分離分析的目的。保留時(shí)間是氣象色譜進(jìn)行定性的依據(jù)，而色譜峰高或峰面積是定量的手段，所以氣相色譜對(duì)復(fù)雜的混合物可以進(jìn)行有效地定性定量分析。其特點(diǎn)在于高效的分離能力和良好的靈敏度。由于一根色譜柱不能完全分離所有化合物，以保留時(shí)間作為定性指標(biāo)的方法往往存在明顯的局限性，特別是對(duì)于同分異構(gòu)化合物或者同位素化合物的分離效果較差。質(zhì)譜技術(shù)是將汽化的樣品分子在高真空的離子源內(nèi)轉(zhuǎn)化為帶電離子，經(jīng)電離、引出和聚焦后進(jìn)入質(zhì)量分析器，在磁場(chǎng)或電場(chǎng)作用下，按時(shí)間先后或空間位置進(jìn)行質(zhì)荷比（質(zhì)量和電荷的比，m/z）分離，最后被離子檢測(cè)器檢測(cè)。其主

4、要特點(diǎn)是遷建的結(jié)構(gòu)鑒定能力，能給出化合物的分子量、分子式及結(jié)構(gòu)信息。在一定條件下所得的MS碎片圖及相應(yīng)強(qiáng)度，猶如指紋圖，易與辨識(shí)，方法專屬靈敏。但質(zhì)譜拘束最大的不足之處在與要求 樣品是單一組分，無(wú)法滿足復(fù)雜物質(zhì)的分析。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC/MS）是基于色譜和質(zhì)譜技術(shù)的基礎(chǔ)上，去唱不斷，充分利用氣象色譜對(duì)復(fù)雜有機(jī)化合物的高效分離能力和質(zhì)譜對(duì)化合物的準(zhǔn)確鑒定能力進(jìn)行定性和定量分析的一門技術(shù)。在GC/MS中氣象色譜是質(zhì)譜的楊敏預(yù)處理器，而質(zhì)譜是氣相色譜的檢測(cè)器。兩者的聯(lián)用不僅僅獲得了氣相色譜中保留時(shí)間、強(qiáng)度信息，還有質(zhì)譜中質(zhì)荷比和強(qiáng)度信息。同時(shí)，計(jì)算機(jī)的發(fā)展提高了儀器的各種性能，如運(yùn)行時(shí)間、

5、數(shù)據(jù)收集處理、定性定量、譜庫(kù)檢索及故障診斷等。因此，GC/MS聯(lián)用技術(shù)的分析方法不但能使樣品的分離、鑒定和定量一次快速地完成，還對(duì)于批量物質(zhì)的整體和動(dòng)態(tài)分析起到了很大的促進(jìn)作用。3、 氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用系統(tǒng)組成GC/MS系統(tǒng)（見圖）由氣相色譜單元、質(zhì)譜單元、計(jì)算機(jī)和接口四大件組成，其中氣相色譜單元一般由載氣控制系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、色譜柱與控溫系統(tǒng)組成；質(zhì)譜單元由離子源、離子質(zhì)量分析器及其掃描部件、離子檢測(cè)器和真空系統(tǒng)組成；接口是樣品組分的傳輸線以及氣相色譜單元、質(zhì)譜單元工作流量或氣壓的匹配器；計(jì)算機(jī)控制系統(tǒng)不僅用作數(shù)據(jù)采集、存儲(chǔ)、處理、檢索和儀器的自動(dòng)控制，而且還拓寬了質(zhì)譜儀的性能。圖GC儀組成圖3

6、.1 氣路系統(tǒng)GC/MS中載氣由高壓氣瓶（約15MPa）經(jīng)減壓閥減至0.2-0.5MPa，再經(jīng)載氣凈化過(guò)濾器（除氧、除氮、除水等）和穩(wěn)壓閥、穩(wěn)流閥及流量計(jì)到達(dá)氣相色譜的進(jìn)樣系統(tǒng)。GC/MS的氣源主要來(lái)自氦氣。其優(yōu)點(diǎn)在于化學(xué)惰性對(duì)質(zhì)譜檢測(cè)無(wú)干擾，且載氣的擴(kuò)散系數(shù)較低。缺點(diǎn)是分析時(shí)間延長(zhǎng)。另外，載氣的流速、壓力和純度（99.999%）對(duì)樣品的分離、信號(hào)的檢測(cè)和真空的穩(wěn)定具有重要的影響。如果配置化學(xué)電離源，GC/MS還需要甲烷、異丁烷、氨等反應(yīng)氣體。對(duì)于具有GC/MS功能的質(zhì)譜儀則需要?dú)鍤?、氮?dú)獾扰鲎矚怏w和相應(yīng)的氣路系統(tǒng)。3.2 進(jìn)樣系統(tǒng)進(jìn)樣系統(tǒng)包括進(jìn)樣器和氣化室。GC/MS要求各種形態(tài)樣品沸點(diǎn)低、

7、熱穩(wěn)定性好。在一定氣化溫度（最高350-425）下進(jìn)入氣化室后能有效氣化，并迅速進(jìn)入色譜柱，無(wú)歧視，無(wú)損失，記憶效應(yīng)小。為解決進(jìn)樣的歧視現(xiàn)象，以提高分析的精密度和準(zhǔn)確度，近幾年來(lái)分流/不分流進(jìn)樣、毛細(xì)管柱直接進(jìn)樣、程序升溫柱頭進(jìn)樣等毛細(xì)管進(jìn)樣系統(tǒng)取得了很大的進(jìn)步。一些具有樣品預(yù)處理功能的配件，如固相微萃取、頂空進(jìn)樣器、吹掃-捕集頂空進(jìn)樣器、熱脫附儀、裂解進(jìn)樣器等也相繼出現(xiàn)。3.3 柱系統(tǒng)柱系統(tǒng)包括柱箱和色譜柱。柱箱的控溫系統(tǒng)范圍廣，可快速升溫和降溫。柱溫對(duì)樣品在色譜柱上的柱效、保留時(shí)間和峰高有重要的影響。由于分析樣品時(shí)遵循氣相色譜的“相似相溶”原理，所以根據(jù)應(yīng)用需要可選擇不同的GC/MS專用色

8、譜柱。目前，多用小口徑毛細(xì)管色譜柱，檢測(cè)限達(dá)到10-15-10-12水平。3.4 接口接口是連接氣相色譜單元和質(zhì)譜單元最重要的部件。接口的目的是盡可能多地去除載氣，保留樣品，使色譜柱的流出物轉(zhuǎn)變成粗真空態(tài)分離組分，且傳輸?shù)劫|(zhì)譜儀的離子源中。GC/MS聯(lián)用儀中接口多采用直接連接方式，即將色譜柱直接接入質(zhì)譜離子源。其作用是將待測(cè)物在載氣攜帶下從氣相色譜柱流入離子源形成帶電粒子，而氦氣不發(fā)生電離而被真空泵抽走。通常，接口溫度應(yīng)略低于柱溫，但也不應(yīng)出現(xiàn)溫度過(guò)低的“冷區(qū)”。在GC/MS儀的發(fā)展中，接口方式還有開口分流型、噴射式分離器等。3.5 離子源離子源的作用就是將被分析物的分子電離成離子，然后進(jìn)入質(zhì)

9、量分析器被分離。目前常用的離子源有電子轟擊源（electron ionization , EI）和化學(xué)電離源（chemical ionization , CI）。 電子轟擊源（EI）電子轟擊源是GC/MS中應(yīng)用最廣泛的離子源。主要由電離室、燈絲、離子聚焦透鏡和磁極組成。燈絲發(fā)射一定能量的電子可使進(jìn)入離子化室的樣品發(fā)生電離，產(chǎn)生分子離子和碎片離子。EI的特點(diǎn)是穩(wěn)定，電離效率高，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單，控溫方便，所得質(zhì)譜圖有特征，重現(xiàn)性好。因此，目前絕大多數(shù)有機(jī)化合物的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖都是采用電子轟擊電離源得到的。但EI只檢測(cè)正離子，有時(shí)得不到分子量的信息，譜圖的解析有一定難度，如醇類物質(zhì)。 化學(xué)電離源（CI）化學(xué)電

10、離源CI結(jié)構(gòu)與EI相似。不同的是，CI源是利用反應(yīng)氣的離子與化合物發(fā)生分子離子反應(yīng)進(jìn)行電離的一種“軟”電離方法。常用反應(yīng)氣有：甲烷、異丁烷和氨氣。所得質(zhì)譜圖簡(jiǎn)單，分子離子峰和準(zhǔn)分子離子峰較強(qiáng)，其碎片離子峰很少，易得到樣品分子的分子量。特別是某些電負(fù)性較強(qiáng)的化合物（鹵素及含氮、氧化合物）的靈敏度非常高。同時(shí)，CI可以用于正、負(fù)離子兩種檢測(cè)模式，而且是負(fù)離子的CI質(zhì)譜圖靈敏度高于正離子的CI質(zhì)譜圖個(gè)數(shù)量級(jí)。但是，CI源不適于難揮發(fā)、熱不穩(wěn)定性或極性較大的化合物，并且CI譜圖重復(fù)性不如EI譜，沒有標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)。得到的碎片離子少，缺乏指紋信息。3.6 質(zhì)量分析器常用的氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用儀有氣相色譜四級(jí)桿質(zhì)譜

11、儀（GCQMS）、氣相色譜離子阱串聯(lián)質(zhì)譜儀（GCITMSMS），氣相色譜時(shí)間飛行質(zhì)譜儀（GCTOFMS）和全二維氣相色譜飛行時(shí)間質(zhì)譜儀（GC×GCTOF-MS），不同生產(chǎn)廠家型號(hào)質(zhì)量掃描范圍不同，有的高達(dá)1200amu。3.7 離子檢測(cè)器質(zhì)譜儀常用檢測(cè)器為電子倍增管、光電倍增管、照相干板法和微通道板等。目前四級(jí)質(zhì)譜、離子阱質(zhì)譜常采用電子倍增器和光電倍增管，而時(shí)間飛行質(zhì)譜多采用微通道板。其檢測(cè)器靈敏度都很高。3.8 真空系統(tǒng)真空系統(tǒng)是GC/MS的重要組成部分。一般包括低真空前級(jí)泵（機(jī)械泵）、高真空泵（擴(kuò)散泵和渦輪泵較常用）、真空測(cè)量?jī)x表和真空閥件、管路等組成。質(zhì)譜單元必須在高真空狀態(tài)下

12、工作，高真空壓力達(dá)10-5-10-3Pa。另外，高真空不僅能提供無(wú)碰撞的離子軌道和足夠的平均自由程，還有利于樣品的揮發(fā)，減少本底的干擾，避免在電離室內(nèi)發(fā)生分子-離子反應(yīng)，減少圖譜的復(fù)雜性。3.9 計(jì)算機(jī)控制系統(tǒng) 調(diào)諧程序一般質(zhì)譜儀都設(shè)有自動(dòng)自動(dòng)調(diào)諧程序。通過(guò)調(diào)節(jié)離子源、質(zhì)量分析器、檢測(cè)器等參數(shù)，可以自動(dòng)調(diào)整儀器的靈敏度、分辨率在最佳狀態(tài)，并進(jìn)行質(zhì)量數(shù)的校正。所需調(diào)節(jié)的質(zhì)量范圍不同，采用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)也不同。通常分子量為650以內(nèi)的低分辨率GC/MS儀器多采用全氟三丁胺（PFTBA）中m/z 69、219、502、614等特征離子進(jìn)行質(zhì)量校正。 數(shù)據(jù)采集和處理程序混合物經(jīng)過(guò)色譜柱分離之后，可能獲得若

13、干個(gè)色譜峰。每個(gè)色譜峰進(jìn)過(guò)數(shù)次掃描采集所得。一般來(lái)說(shuō)，質(zhì)譜進(jìn)行質(zhì)量掃描的速度取決于質(zhì)量分析器的類型和結(jié)構(gòu)參數(shù)。一個(gè)完整的色譜峰通常需要至少6個(gè)以上數(shù)據(jù)點(diǎn)，這要求質(zhì)譜儀有較高的掃描速度，才能在很短的時(shí)間內(nèi)完成多次全范圍的質(zhì)量掃描。與常規(guī)的GC/MS相比，飛行時(shí)間質(zhì)譜儀具有更高速的質(zhì)譜采集系統(tǒng)。隨著GC/MS解決經(jīng)濟(jì)技術(shù)的發(fā)展，可以一次性采集上百個(gè)組分，然后通過(guò)計(jì)算機(jī)的軟件功能可完成質(zhì)量校正、譜峰強(qiáng)度修正、譜圖累加平均、元素組成、峰面積積分和定量運(yùn)算等數(shù)據(jù)處理程序。GC/MS中最常用兩種檢測(cè)方式為全掃描和選擇離子監(jiān)測(cè)工作方式。前者是隨著樣品組分變化，在全掃描方式下形成的總離子流隨時(shí)間變化的色譜圖，

14、稱總離子流色譜圖。適合于未知化合物的全譜定性分析，且能獲得結(jié)構(gòu)信息；后者采用這種選擇離子監(jiān)測(cè)工作方式所得到的特征離子流隨時(shí)間變化形成了質(zhì)量離子色譜圖或特征離子色譜圖。對(duì)目標(biāo)化合物或目標(biāo)類別化合物分析 ，靈敏度明顯提高，非常適合復(fù)雜混合物中痕量物質(zhì)的分析。 譜圖檢索程序被測(cè)物在標(biāo)準(zhǔn)電離方式電子轟擊源EI 70eV 電子束轟擊下，電離形成質(zhì)譜圖。利用譜庫(kù)檢索程序可以在標(biāo)準(zhǔn)譜庫(kù)中快速地進(jìn)行匹配，得到相應(yīng)的有機(jī)化合物名稱、結(jié)構(gòu)式、分子式、分子量和相似度。目前國(guó)際上最常用的質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)有：NIST庫(kù)、NIST/EPA/NIH庫(kù)、Wiley庫(kù)等。另外，用戶還可以根據(jù)需要建立用戶質(zhì)譜數(shù)據(jù)庫(kù)。 診斷程序在各種分

15、析儀器的使用過(guò)程中出現(xiàn)各種問(wèn)題和故障是難免的，因此采用儀器自身設(shè)置的診斷軟件進(jìn)行檢測(cè)是必不可少的。同時(shí)，在儀器調(diào)諧過(guò)程中設(shè)置和監(jiān)測(cè)各種電壓，或檢查儀器故障部位，有助于儀器的正常運(yùn)轉(zhuǎn)和維修。4、 氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)分析方法4.1 氣相色譜部分氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀一般采用高純（99.999%）化學(xué)惰性好的氦氣（電離電位24.6 e V，比一般有機(jī)物的電離電位高），其分子離子峰m/z = 4，在多數(shù)質(zhì)譜的掃描質(zhì)荷比下限之外，對(duì)總離子流質(zhì)量色譜圖和質(zhì)譜圖干擾小。不能使用氮?dú)猓潆婋x電位只有15.6 e V，接近大多數(shù)化合物的電離電位，而且其分子離子峰m/z = 28，易與某些化合物的特征離子重疊，也接近多數(shù)

16、質(zhì)譜的掃描質(zhì)荷比下限，會(huì)產(chǎn)生較高的本底干擾，降低豐度比。氫氣的電離電位為15.4 e V，但其分子離子峰m/z = 1，在一些應(yīng)用中可以代替氦氣。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀只能使用高純度的載氣（99.999%），以減小本底干擾，管路必須是經(jīng)過(guò)嚴(yán)格凈化處理過(guò)的才能使用。在載氣進(jìn)入色譜柱前應(yīng)通過(guò)氣體凈化器出去水、氧氣和烴類物質(zhì)，防止損害色譜柱，并設(shè)法控制氮?dú)?、氬氣等永久性氣體的含量。氣質(zhì)聯(lián)用多將毛細(xì)管色譜柱直接插入離子源，因此柱流量必須進(jìn)行控制，與真空泵的抽速匹配。一般真空泵的抽速在60-100 L·s-1，進(jìn)入質(zhì)譜的氣體流量不能超過(guò)1 mL·min-1，抽速較大的渦輪分子泵可允許2

17、-4mL·min-1的流量。一般色譜柱的流速計(jì)量多采用恒壓方式，隨柱溫升高柱流量會(huì)逐漸減小，這時(shí)應(yīng)保證流量不低于0.4 mL·min-1，否則會(huì)對(duì)分離效果產(chǎn)生較大影響，實(shí)際操作中應(yīng)在分離效果與真空效果之間作出平衡。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法中，試樣前處理的要求與氣相色譜一致，對(duì)于氣質(zhì)聯(lián)用而言，由于質(zhì)譜檢測(cè)器很靈敏，最重要的是要避免前處理帶來(lái)的本底干擾和離子源污染，因此試樣的基質(zhì)應(yīng)越簡(jiǎn)單越好，制樣溶劑最好使用色譜純，使用分析純則應(yīng)重蒸。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用儀一般使用窄口徑毛細(xì)管色譜柱，最好是MS專屬型色譜柱，選擇時(shí)應(yīng)保證柱效高，惰性好，熱穩(wěn)定性好，以保證低流失和較高的分離效率。4.2

18、 質(zhì)譜部分質(zhì)譜屬于精密的分析技術(shù)，質(zhì)譜儀從進(jìn)樣、離子化、離子質(zhì)量分離到檢測(cè)需要控制的參數(shù)和條件很多，與氣相色譜聯(lián)用后還涉及接口、真空系統(tǒng)維護(hù)等單純質(zhì)譜分析中沒有的問(wèn)題。需要全面分析和把握。下面以四級(jí)桿質(zhì)譜為例對(duì)聯(lián)用時(shí)的質(zhì)譜技術(shù)要領(lǐng)作簡(jiǎn)單介紹。 儀器的調(diào)諧儀器的調(diào)諧就是通過(guò)調(diào)節(jié)離子源、質(zhì)量分析器、離子檢測(cè)器的參數(shù)對(duì)儀器進(jìn)行校準(zhǔn)，達(dá)到所需要的分辨率、靈敏度、準(zhǔn)確度和正常的離子強(qiáng)度比，提高質(zhì)譜庫(kù)檢索的準(zhǔn)確性，或了解儀器狀態(tài)能否達(dá)到規(guī)定的指標(biāo)。對(duì)不同質(zhì)荷比范圍的儀器，按操作規(guī)程的要求，采用相應(yīng)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，通過(guò)比對(duì)標(biāo)準(zhǔn)化合物特征離子的相對(duì)強(qiáng)度、實(shí)測(cè)質(zhì)量的誤差，計(jì)算實(shí)測(cè)質(zhì)量與掃描電壓的矯正曲線，檢查操作參數(shù)

19、是否偏離正常值，檢查本底峰強(qiáng)度，檢查峰形來(lái)進(jìn)行調(diào)諧。調(diào)諧中可供調(diào)整的參數(shù)有離子源的發(fā)射電流、電子能量，質(zhì)量分析器的工作電壓，離子聚焦透鏡電壓等。調(diào)諧操作時(shí)，軟件的運(yùn)行窗口可以顯示特定離子質(zhì)量的峰形及各參數(shù)的變化情況，調(diào)諧結(jié)束后可以直接給出調(diào)諧結(jié)果。 質(zhì)譜真空系統(tǒng)的維護(hù)真空系統(tǒng)是質(zhì)譜正常工作的基礎(chǔ)，正確的開關(guān)機(jī)操作步驟和日常維護(hù)是維持良好真空的必要條件。應(yīng)該盡量將試樣進(jìn)行成批分析，較少開關(guān)機(jī)的次數(shù)，并盡量防止突然斷電的情況發(fā)生，一般一周或數(shù)周關(guān)機(jī)一次。氣質(zhì)聯(lián)用儀的啟停通常有日常關(guān)機(jī)和徹底關(guān)機(jī)兩種狀態(tài)，日常關(guān)機(jī)狀態(tài)下質(zhì)譜不卸真空，載氣維持小流量的輸入；維護(hù)操作一般在徹底關(guān)機(jī)狀態(tài)下徹底卸掉真空后進(jìn)行

20、。注意，只有在質(zhì)譜的離子檢測(cè)器降至室溫后才能卸真空，防止突然降溫?fù)p壞離子檢測(cè)器；完全卸掉真空之前切不可關(guān)掉質(zhì)譜及直接進(jìn)樣裝置的真空泵，以防止泵油倒吸。另外還應(yīng)定期檢查擴(kuò)散泵的油面高度，更換泵油。分子渦輪泵要定期檢查冷卻系統(tǒng)。 質(zhì)譜圖本底干擾的來(lái)源及對(duì)策質(zhì)譜真空系統(tǒng)的潔凈是獲得高質(zhì)量質(zhì)譜圖的保證。真空系統(tǒng)的殘余氣體是本底干擾的主要來(lái)源，并且這種殘余氣體的產(chǎn)生是不可避免的。其主要來(lái)源是色譜柱的固定相流失，進(jìn)樣口硅橡膠隔墊殘?jiān)?，它們主要是硅氧烷聚合物的殘?jiān)＿@些流失物會(huì)源源不斷地進(jìn)入離子源，造成色譜圖和質(zhì)譜圖的基線噪聲增大，硅氧烷聚合物的碎片一般相對(duì)分子質(zhì)量教大，并且質(zhì)譜圖特征明顯。其質(zhì)荷比范圍分布

21、較寬（m/z = 73-503），大部分分布在常規(guī)分析所檢測(cè)的質(zhì)量掃描范圍內(nèi)，會(huì)對(duì)靈敏度和準(zhǔn)確度產(chǎn)生干擾，可能造成圖譜失真。其他污染物的來(lái)源還包括氣相色譜載氣不純、進(jìn)樣針污染、試樣污染、溶劑污染、離子源清洗劑污染和泵油蒸發(fā)等。一般進(jìn)樣和不進(jìn)樣流失的本底圖譜是一樣的，僅是強(qiáng)度不同，在圖譜中可以扣除得到良好的譜圖。但正確的維護(hù)和操作才是降低此類干擾的根本保證，如及時(shí)清洗易污染的部件，使用耐高溫的交聯(lián)鍵合相色譜柱和耐高溫的密封隔墊，及時(shí)更換失效的密封隔墊；進(jìn)樣分析前對(duì)氣相色譜系統(tǒng)進(jìn)行充分的老化；分析完成后不急于降溫關(guān)機(jī)，對(duì)系統(tǒng)進(jìn)行適當(dāng)?shù)暮婵竞统檎婵?；定期更換泵油。 質(zhì)譜的掃描方式 從氣相色譜流出的組

22、分不斷進(jìn)入質(zhì)譜，質(zhì)譜對(duì)組分離子的質(zhì)荷比分布和相對(duì)強(qiáng)度進(jìn)行快速反復(fù)掃描并采集數(shù)據(jù)。不同的掃描方式所檢測(cè)的離子不同，獲得的色譜圖的意義也不同，最常見的兩種掃描方式是全離子掃描（TIM）和選擇性離子掃描（SIM）。全離子掃描是將每張質(zhì)譜圖中所有的離子強(qiáng)度相加，所獲得的質(zhì)量色譜圖為總離子流色譜圖（TIC），反映總離子流強(qiáng)度隨掃描時(shí)間的變化的情況。將每次全離子掃描得到的質(zhì)譜圖中某一個(gè)質(zhì)荷比的離子的強(qiáng)度疊加得到的離子流強(qiáng)度作縱坐標(biāo)，以時(shí)間為橫坐標(biāo)，即得到被檢測(cè)離子的強(qiáng)度隨掃描時(shí)間變化的曲線，這就是質(zhì)量色譜圖。質(zhì)量色譜圖可以反映色譜流出的特定組分的濃度隨時(shí)間變化的情況。SIM的靈敏度要比TIM高2-3個(gè)數(shù)量

23、級(jí)，峰形及重現(xiàn)性也較好，可以利用化合物特征離子質(zhì)量色譜圖的保留時(shí)間有差異，則表明TIC中的同一個(gè)色譜峰可能存在不止一個(gè)化合物。但SIM不能進(jìn)行未知物的鑒定，因?yàn)樾枰孪戎阑衔锏碾x子質(zhì)量。 質(zhì)譜圖譜庫(kù)檢索利用質(zhì)譜解析，對(duì)照質(zhì)譜庫(kù)中的質(zhì)譜圖即可快速分析化合物的結(jié)構(gòu)等信息。美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)局（NIST）的譜庫(kù)檢索系統(tǒng)和Wiley數(shù)據(jù)庫(kù)是現(xiàn)今應(yīng)用最廣泛的質(zhì)譜庫(kù)系統(tǒng)，各廠商的質(zhì)譜庫(kù)多參照該系統(tǒng)編撰，NIST譜庫(kù)檢索系統(tǒng)集成了相對(duì)分子質(zhì)量、同位素組成、圖譜解析、自動(dòng)鑒別質(zhì)譜數(shù)據(jù)、分離氣相色譜共流出色譜峰等功能。注意這些參考圖譜不可避免地會(huì)有疏漏，一個(gè)化合物也可能存在多張圖譜，而且應(yīng)注意實(shí)測(cè)譜圖的來(lái)源

24、、所用儀器類型以及操作條件的差異。 設(shè)置采集延時(shí)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用的應(yīng)用范圍很廣，通常的用途有復(fù)雜混合物的成分分析，雜質(zhì)成分的鑒定和定量分析，目標(biāo)化合物殘留的定量分析。氣相色譜的操作參數(shù)可以直接移植到氣質(zhì)聯(lián)用儀上，質(zhì)譜條件則除了電離電壓、掃描速率、質(zhì)量范圍、信號(hào)放大電流等外，還應(yīng)注意溶劑峰扣除時(shí)間的設(shè)定。由于遮普為了自我保護(hù)通常在信號(hào)飽和時(shí)會(huì)中斷信號(hào)采集，而氣質(zhì)聯(lián)用儀的進(jìn)樣量相對(duì)于試樣溶劑量來(lái)說(shuō)很小，溶劑沸點(diǎn)又很低，在氣相色譜中將首先流出色譜柱。因此如不設(shè)定采集延時(shí)，使質(zhì)譜在溶劑出峰后再進(jìn)行檢測(cè)（通常2-5min后），則溶劑峰很容易使質(zhì)譜檢測(cè)器飽和而采集不到待測(cè)組分的色譜峰。在實(shí)際分析操作中應(yīng)

25、注意以下問(wèn)題：應(yīng)收集保存與試樣相關(guān)的所有信息，包括試樣性質(zhì)與前期制樣操作過(guò)程；盡可能收集各種標(biāo)準(zhǔn)品備用，應(yīng)對(duì)可能出現(xiàn)的問(wèn)題；根據(jù)分析需要選擇合適的色譜柱和操作條件；根據(jù)試樣性質(zhì)選擇合適的離子化方式；選擇適當(dāng)?shù)臄?shù)據(jù)記錄和處理方法。4.3 定量分析氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)在定量方面具有一定優(yōu)勢(shì)，即可以在色譜峰分離不完全的情況下，采用選擇性離子掃描，利用其各自特征離子保留時(shí)間的差異，根據(jù)化合物特征離子的峰面積或峰高與相應(yīng)待測(cè)組分含量的比例關(guān)系，對(duì)其中的化合物分別進(jìn)行定量。而且選擇性離子流色譜圖相對(duì)不易受干擾，定量結(jié)果更可靠。在用質(zhì)譜進(jìn)行定量前，應(yīng)首先根據(jù)其保留時(shí)間和質(zhì)譜圖確認(rèn)目標(biāo)化合物的特征離子，以免產(chǎn)生假陽(yáng)性

26、。定量的操作方法是，先選定目標(biāo)色譜峰，選取該峰附近兩側(cè)的基線噪聲作為本底干擾予以扣除，然后對(duì)峰面積進(jìn)行積分或計(jì)算峰高，然后換算成待測(cè)組分的濃度。由于質(zhì)譜靈敏度較好，常用的換算方法是TIC峰面積歸一化法，對(duì)于成分復(fù)雜的待測(cè)物，應(yīng)考慮使用校正曲線法，以排除未完全分離的峰中非目標(biāo)組分的干擾。同位素標(biāo)記內(nèi)標(biāo)法是將穩(wěn)定性同位素（如2H，13C，15N）標(biāo)記到待測(cè)組分好和內(nèi)標(biāo)物中的內(nèi)標(biāo)校正曲線法，具有很高的靈敏度和專屬性。這是氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)獨(dú)有的技術(shù)，除質(zhì)譜以外，其他色譜檢測(cè)器均不能使用。4.4 定性分析氣質(zhì)聯(lián)用技術(shù)可以在有標(biāo)準(zhǔn)品的情況下根據(jù)色譜并保留時(shí)間定性，與普通氣相色譜的定性方法相同，即在色譜圖中首先

27、選定目標(biāo)化合物的色譜峰，然后調(diào)出質(zhì)譜圖庫(kù)進(jìn)行比對(duì)，確定待測(cè)組分可能的結(jié)構(gòu)及其他相關(guān)信息。對(duì)于在TIC中尚未完全分離的色譜峰，可以換用SIC提高分辨率。注意所選離子必須能夠確證為待測(cè)組分主要的特征離子。若無(wú)標(biāo)準(zhǔn)品則可以利用質(zhì)譜測(cè)定化合物特征離子并與標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖庫(kù)比對(duì)進(jìn)行結(jié)構(gòu)解析，以一般的質(zhì)譜定性方法相同。如果能夠獲得較純的試樣，可以不經(jīng)過(guò)氣相色譜分離而直接進(jìn)行質(zhì)譜分析，即采用直接進(jìn)樣模式（DI）進(jìn)樣。將試樣盛入專用試樣管后，放入質(zhì)譜的直接進(jìn)樣桿，設(shè)定升溫程序，使試樣組分按沸點(diǎn)由低到高依次氣化，直接進(jìn)入質(zhì)譜進(jìn)行分析。直接進(jìn)樣分析也可以選擇全離子掃描（TIM）或選擇離子掃描（SIM），所得到的圖譜也稱

28、色譜圖，解析方法與一般氣質(zhì)聯(lián)用分析所獲得的色譜圖相同。在氣質(zhì)聯(lián)用中良好的分離是定性的基礎(chǔ)，得到正確的質(zhì)譜圖是質(zhì)譜定性準(zhǔn)確的前提。質(zhì)譜圖不可靠則質(zhì)譜圖庫(kù)檢索匹配率低，增加質(zhì)譜圖解析的難度。對(duì)于未知化合物的結(jié)構(gòu)鑒定，氣質(zhì)聯(lián)用只能提供關(guān)于化合物結(jié)構(gòu)特征的部分信息。質(zhì)譜庫(kù)的檢索結(jié)果一般是提供幾個(gè)可能的化合物結(jié)構(gòu)、名稱、相對(duì)分子質(zhì)量、分子式等信息，并依照匹配程度的大小列出以供參考。待測(cè)物質(zhì)結(jié)構(gòu)的最終確證必須結(jié)合其他手段，如核磁共振、全合成等。5、 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)的應(yīng)用GC/MS聯(lián)用在分析檢測(cè)和研究的許多領(lǐng)域中起著越來(lái)越重要的作用，特別是在許多有機(jī)化合物常規(guī)檢測(cè)工作中成為一種必備的工具。如環(huán)保領(lǐng)域

29、在檢測(cè)很多有機(jī)污染物，特別是一些低濃度的有機(jī)物，如二噁英等的標(biāo)準(zhǔn)方法就是規(guī)定用GC/MS；藥物研究、生產(chǎn)、質(zhì)控以及進(jìn)出口的許多環(huán)節(jié)中都要用到GC/MS；法庭科學(xué)中對(duì)燃燒爆炸現(xiàn)場(chǎng)的調(diào)查，工業(yè)產(chǎn)品領(lǐng)域如石油、食品、化工等行業(yè)都離不開GC/MS。5.1 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在環(huán)境分析中的應(yīng)用Mike H· Carter等用毛細(xì)管GC-MS-DS分析了環(huán)境溢出油樣。填充柱（250cm×2mm）裝有固定相3%的Sp-2100擔(dān)體Supel Coport（80-100目），毛細(xì)管柱管壁涂SE-30和載體涂OV-17（分別為34米和33米），用CI、EI兩種類型的質(zhì)譜。N. E. Sp

30、ingarn等用GC-MS分析15種易揮發(fā)的物質(zhì)（乙醛、烯丙醇、氯丙烯、醋酸戊酯、糠醛等），檢出限低于10ppb，回收率，精確度測(cè)量表明，該法可用作定量分析。R· H· wightman等用GC-MS研究了常見于環(huán)境樣品中，合成磷酸三烷基酯以及芳基磷酸酯的物理特性，結(jié)果說(shuō)明GC-MS對(duì)這些環(huán)境樣品是一個(gè)最靈敏、快速的分析方法。A·D·Santer等通過(guò)各實(shí)驗(yàn)室對(duì)環(huán)境樣品中53種可萃取的重要污染物的分析，對(duì)實(shí)驗(yàn)室之間的GCMS響應(yīng)因子精密度進(jìn)行了研究。Kins，Chiu等用GC-MS和GC-FT-IR測(cè)定了多環(huán)芳香族化合物的結(jié)構(gòu)特征，其分析的特殊化合物是不

31、可能用所述兩種方法中的單獨(dú)一種方法完成的。（1） 水分析Kusunoki kenichi等應(yīng)用GC-MS測(cè)定水中的酚類化合物。其方法是首先對(duì)試樣進(jìn)行己烷萃取，然后將酚類化合物兩次萃取到苯中，合并的苯萃取液于K-D濃縮器中，濃縮到5毫升，用色譜法分析濃縮物，甲苯檢出限為2微克/升，苯酚、鄰甲氧基苯酚、氯酚、2，4-二氯苯酚和三氯苯酚檢出限為0.5微克/升，回收率為90-100%。M· Suzukr報(bào)道了一種使用微網(wǎng)狀A(yù)mberlite XAD-2樹脂富集水中痕量六氯環(huán)己烷異構(gòu)體的GC-MC測(cè)定方法。A· Carca敘述了污水試樣中有機(jī)氯化物的GC和GC-MS測(cè)定。GC-MS系

32、統(tǒng)在數(shù)據(jù)系統(tǒng)控制下，采用掃描或離子選擇形式。此系統(tǒng)比GC更靈敏，快速和較好的分辨，精度雖差，但兩個(gè)系統(tǒng)所得結(jié)果一致。J·W Eichelberger用熔融石英毛細(xì)管GC-MS和填充柱GC-MS測(cè)定水中有機(jī)物，對(duì)該方法的精密度和準(zhǔn)確度進(jìn)行了比較。（2） 大氣分析EBalfans等用毛細(xì)管GC、GC-MS對(duì)降塵中38種多環(huán)芳烴的氧化產(chǎn)物進(jìn)行了鑒定。R.L.Tanner等對(duì)環(huán)境樣品中的苯并芘進(jìn)行了測(cè)定、檢測(cè)限分別為20和60pg。H·V·Tong等在定量分析柴油和廢氣顆粒物中的1-硝基芘時(shí)，采用一種改進(jìn)的冷卻柱上注射技術(shù)，使分解減少到最低限度，從而改良了定量分析的精密度

33、。用GC-MS（低分辨）測(cè)定空氣中痕量亞硝胺時(shí)，幾種揮發(fā)性亞硝胺的檢出限在0.1-0.2微克/立方米。還有用GC-MS技術(shù)測(cè)定環(huán)境大氣中ppb級(jí)低濃度氯甲烷、居民生活燒煤條件下（即不完全燃燒）煤煙的一般氣態(tài)成分的研究。測(cè)定環(huán)境中某些有機(jī)氯化物研究表明，只要滿足GC的穩(wěn)定性，能在質(zhì)譜儀中生成特征離子條件的物質(zhì)，就能用幾毫微克的試樣測(cè)得完整的譜圖，并能檢測(cè)出微微克級(jí)范圍的給定化合物。（3） 沉積物分析TRStenheimer應(yīng)用毛細(xì)管GC-MS-DR技術(shù)測(cè)量河床沉積物中50多種有機(jī)化合物（大部分為烴類）。S.Sporstol等提出了一種用GC-MS法分析和測(cè)定沉積物的一些芳香族的方法。G.Mats

34、umoto 報(bào)道了用GC-MS測(cè)定河水污泥中n-烷烴和不溶解的復(fù)雜烴混合物含量，還討論了在水和沉淀中有機(jī)物組成的特征劑其之間的相關(guān)性。R. Gotz用HRGC-LRMS測(cè)定了土壤和其他固體環(huán)境樣品中的多氯聯(lián)苯并芘-二噁英和多氯聯(lián)苯呋喃。用GC-MS-選擇性離子檢測(cè)方法，測(cè)定鄰苯二酸二乙酯，鄰苯二酸二丁酯和鄰苯二酸雙-（2-乙基己基）酯，檢測(cè)限分別為5.3，2.7和1.3ppb。（4） 砷、硒、汞和鉛形態(tài)分析GC-MS是目前砷化合物形態(tài)分析一種聯(lián)用技術(shù)，特別是作為低濃度砷的形態(tài)分析方法。方法融合了GC的高效分離和MS的低檢測(cè)限、寬動(dòng)態(tài)線性范圍等優(yōu)點(diǎn)用于砷的形態(tài)分析。在樣品前處理時(shí)，由于氣相色譜的

35、分離特點(diǎn)通常需要對(duì)試樣進(jìn)行衍生化，常用于砷形態(tài)分析的衍生方法有：氫化物法，二硫代氨基甲酸衍生法，三甲基硅烷衍生法，DMA的碘代二甲基砷氫化物法以及巰基乙酸甲酯（TGM）衍生法等方法。多年來(lái)GC-MS對(duì)砷的形態(tài)分析研究大多體現(xiàn)在對(duì)衍生方法和樣品前處理等方面的改進(jìn)。硒的測(cè)定需要將不同形態(tài)的硒變?yōu)檫m于測(cè)定的形式，為此要對(duì)樣品進(jìn)行消化。消化時(shí)要保證樣品中的硒全部轉(zhuǎn)化為適于測(cè)定的形式，同時(shí)要盡可能避免硒的損失。目前，常用的方法是濕法消解，但大多存在不同程度的硒損失。利用微波消解技術(shù)消化樣品有節(jié)約消化時(shí)間，再現(xiàn)性好的優(yōu)點(diǎn)。硒化物的分離富集手段主要有色譜法、電泳、凝膠過(guò)濾等多種方法。GC-MS在硒形態(tài)分析中

36、的研究重點(diǎn)主要在改善固定相技術(shù)、樣品前處理技術(shù)和衍生方法上，通過(guò)改進(jìn)提高了硒分析的檢出限。GC能夠直接分離揮發(fā)性的二甲基硒、二甲基二砷等。汞的形態(tài)不同，產(chǎn)生的毒性也不同。研究表明，無(wú)機(jī)汞可通過(guò)生物甲基化、乙基化等反應(yīng)生成相應(yīng)的有機(jī)汞，而有機(jī)汞可被動(dòng)植物吸收，并通過(guò)食物鏈富集，其富集倍數(shù)可高達(dá)106-107，最終危害人類健康。用GC進(jìn)行汞的形態(tài)分析時(shí)，通常有3種衍生方法：氫化物法、直接水相衍生法和格氏試劑衍生法。多年來(lái)的研究方向大多是體現(xiàn)在色譜方法和衍生方法的改進(jìn)上，GC-MS（GC-ICP-MS）聯(lián)用技術(shù)結(jié)合了色譜法的高靈敏度的特點(diǎn)，已成為有機(jī)汞形態(tài)分析的有效手段。鉛的形態(tài)分析主要是分析和測(cè)定

37、樣品中鉛的無(wú)機(jī)態(tài)離子和有機(jī)態(tài)絡(luò)合物的濃度，所以要求分析技術(shù)有很高的靈敏度和專一性，在分析過(guò)程中盡量避免原來(lái)形態(tài)平衡破壞，建立簡(jiǎn)便、快速、靈敏、準(zhǔn)確的方法。目前主要是結(jié)合萃取分離和富集技術(shù)，再聯(lián)用高靈敏度檢測(cè)儀器進(jìn)行測(cè)定。幾乎所有的烷基鉛都可以用GC-MS和GCICPMS法測(cè)定。GCMS聯(lián)用技術(shù)在環(huán)境、生化等樣品中砷硒、鉛和汞的形態(tài)分析中起著極其重要的作用，已經(jīng)得到了廣泛的應(yīng)用，但分析過(guò)程中也存在一些局限。GCMS由于不適合難揮發(fā)或不穩(wěn)定化合物的分析，分析對(duì)象急待擴(kuò)展。質(zhì)譜在形態(tài)分析領(lǐng)域應(yīng)用中進(jìn)一步提高測(cè)量的靈敏度仍然是一個(gè)質(zhì)譜分析研究的挑戰(zhàn)性課題。由于樣品非常復(fù)雜，待測(cè)分析物標(biāo)準(zhǔn)物問(wèn)題凸顯。由

38、于得不到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)可供參考，鑒定未知化合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)尚有困難。5.2 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在代謝組學(xué)中的應(yīng)用隨著代謝組學(xué)在醫(yī)藥生物各領(lǐng)域中的發(fā)展，氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)（GC/MS）成為組學(xué)分析平臺(tái)中最為常見的技術(shù)手段之一。對(duì)于生物樣本（如尿、血、組織、唾液以及細(xì)胞等）中氨基酸、有機(jī)酸、多糖、膽固醇、維生素、酰胺、多胺、多醇、脂肪酸、激素、核苷酸、磷酸酯、多肽等小分子代謝物而言，GC/MS具有靈敏度高、分辨率強(qiáng)、重現(xiàn)性好以及高通量的優(yōu)點(diǎn)。在代謝組學(xué)的分析策略中，不同類型的樣品通過(guò)不同的提取方法和衍生反應(yīng)方法獲得相應(yīng)的GC/MS總離子流色譜圖，然后經(jīng)過(guò)數(shù)學(xué)轉(zhuǎn)化得到不同生理或病理狀態(tài)下的機(jī)體的代謝

39、譜，并建立數(shù)學(xué)模型，獲得體內(nèi)內(nèi)源性代謝物的變量，再利用MS中強(qiáng)大的譜庫(kù)檢索系統(tǒng)或譜圖解析功能進(jìn)行分析，最后解釋這些代謝物變化的生物學(xué)意義。早在1971年GC/MS就被臨床用于檢測(cè)一些特征性標(biāo)志的代謝物以診斷疾病，例如尿中膽固醇和有機(jī)酸代謝物的變化。1978年，Gates和Sweeley等曾采用代謝譜分析技術(shù)對(duì)臨床患者血和尿等樣品中化合物進(jìn)行定性和定量分析。2000年，F(xiàn)iehn研究小組采用GC/MS方法對(duì)模型植物擬南芥的葉子提取物進(jìn)行了植物代謝網(wǎng)絡(luò)的研究。此后，代謝物靶標(biāo)分析、代謝輪廓（譜）分析代謝指紋分析、代謝組學(xué)研究已經(jīng)逐漸地被廣泛應(yīng)用于生物樣本的藥物安全性評(píng)估、疾病機(jī)制分析和生物標(biāo)志物探

40、索，并且對(duì)于機(jī)體受到外界環(huán)境刺激或擾動(dòng)后其代謝產(chǎn)物產(chǎn)生的動(dòng)態(tài)響應(yīng)提供了一種全面的理解。比如以血清為研究對(duì)象，基于GC/MS分析技術(shù)的代謝輪廓譜觀察到尿毒癥患者與正常人代謝物中氨基酸（纈氨酸、亮氨酸、異亮氨酸）和脂肪酸（肉豆蔻酸、亞油酸）的異常變化，且被測(cè)物質(zhì)靈敏度、穩(wěn)定性非常好。同時(shí)與臨床生化指標(biāo)一致。同樣，在中藥雷公藤的毒性學(xué)研究時(shí)，根據(jù)GC/MS分析給藥前后不同時(shí)間點(diǎn)的老鼠尿樣結(jié)果，對(duì)中藥安全性及多靶點(diǎn)作用的機(jī)制研究提供了新的思路。今年，GC/TOF-MS和GC×GC/TOF-MS技術(shù)中TOF-MS的快速掃描和強(qiáng)大的反卷積功能為生物樣本的分析提供了高分辨率和高靈敏度的保證，也逐漸

41、被用于代謝組學(xué)中尿、血、組織的研究，如Underwood等采用GC/TOF-MS研究Huntington疾病患者與轉(zhuǎn)基因老鼠模型的血清代謝輪廓譜，并討論其發(fā)病機(jī)制。與單維色譜相比，兩維的色譜信息更全面更廣泛，族分離效應(yīng)、分辨率和靈敏度明顯提高，且相應(yīng)時(shí)間縮短，得到的光譜純度大大改善。Welthagen等應(yīng)用GC×GC/TOF-MS技術(shù)探究NZO肥胖鼠與C57BL/6鼠組織提取物中的代謝物變化，研究結(jié)果表明配置四級(jí)桿質(zhì)量分析器的MS對(duì)樣品的分析一次僅獲得五六百個(gè)色譜峰，而TOF-MS卻能檢測(cè)到一千多個(gè)色譜峰，從而反映GC×GC/TOF-MS的快速掃描和信息采集對(duì)于復(fù)雜體系的全

42、組分分析具有重要的意義，對(duì)于未來(lái)生物樣品的代謝組學(xué)研究提供了技術(shù)上的保證。隨著生命科學(xué)的發(fā)展，分析樣品越來(lái)越復(fù)雜，分子量范圍也越來(lái)越大，氣相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)如離子阱質(zhì)譜聯(lián)用儀具有MSn多級(jí)質(zhì)譜功能，作為分析混合物和分子結(jié)構(gòu)鑒定的重要手段，也逐漸成為當(dāng)今醫(yī)學(xué)和生物分析等領(lǐng)域研究的熱點(diǎn)之一。目前，代謝組學(xué)技術(shù)正日益受到科研工作者的關(guān)注，特別是GC/MS技術(shù)的不斷革新，有助于人們更好地理解機(jī)體內(nèi)復(fù)雜的代謝網(wǎng)絡(luò)以及生命活動(dòng)規(guī)律。5.3 氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在食品質(zhì)檢中的應(yīng)用氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在食品中的應(yīng)用越來(lái)越廣泛，主要應(yīng)用于食品的檢測(cè)分析，如農(nóng)藥殘留量的測(cè)定、食品風(fēng)味成分的檢測(cè)、油脂及脂肪酸

43、的測(cè)定、食品添加劑的測(cè)定及調(diào)味品和酒類檢測(cè)。（1） 農(nóng)藥殘留的測(cè)定近年來(lái)，隨著我國(guó)對(duì)食品安全的重視，GC-MS在農(nóng)藥殘留檢測(cè)的研究得到了迅速發(fā)展。張兵等用GCMS測(cè)定蔬菜中十五種農(nóng)藥殘留量。李云飛等用GCMS以選擇離子檢測(cè)方式對(duì)果蔬類農(nóng)產(chǎn)品中含有機(jī)氯、有機(jī)磷、氨基甲酸酯及除蟲菊酯類4類12種農(nóng)藥的殘留量進(jìn)行定性和定量分析。結(jié)果表明方法回收率在80%-120%，變異系數(shù)在6%-20%之間。許泓等采用GC-MS對(duì)果蔬中107種殘留農(nóng)藥檢測(cè)進(jìn)行了系統(tǒng)研究，考察了被測(cè)組分在不同極性毛細(xì)管色譜柱上的保留時(shí)間值。鄭孝華等將微波輔助萃取同液液萃取技術(shù)相結(jié)合，利用GC-MS開發(fā)了蔬菜、水果中多種擬除蟲菊酯殘留

44、的檢測(cè)技術(shù)。李擁軍等采用微量化學(xué)法和固相萃取技術(shù)，用丙酮：正己烷（1:1，V/V）萃取，活性炭和中性氧化鋁小柱凈化，用GC-MS可同時(shí)測(cè)定茶葉中6種擬除蟲菊酯類農(nóng)藥的殘留量。方法回收率在84.6%-115.1%之間，相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為3%-7%。胡小鐘等研究了一定濃度范圍內(nèi)農(nóng)藥峰面積與濃度的線性關(guān)系，相關(guān)系數(shù)均好于0.99。他們用傳統(tǒng)的液液分配和基質(zhì)固相萃取相結(jié)合，GC-MS分三組對(duì)266種農(nóng)藥進(jìn)行了分析檢測(cè)，并應(yīng)用于236個(gè)蘋果汁的實(shí)際樣品分析，效果良好。（2） 風(fēng)味成分分析氣相色譜和質(zhì)譜的聯(lián)用GC-MS是目前主流的分析設(shè)備，一般和頂空裝置、SPME和SDE等前處理裝置聯(lián)用，實(shí)現(xiàn)食品風(fēng)味物質(zhì)的快速分離分析。GC-MS是GC與MS-一體化的裝置，檢測(cè)化合物是什么（定性）