儀器分析復(fù)習(xí)資料

1、儀器分析復(fù)習(xí)資料（背誦）一、填空題1 .色譜分析方法的分類：按流動(dòng)相的物態(tài)分為：氣相色譜法、液相色譜法、超臨界流體色譜法；按固定相的物態(tài)分為：氣-固色譜法、氣-液色譜法、液固色譜法和液液色譜法。按固定相使用的形式分為柱色譜法、紙色譜法、薄層色譜法。按分離過程的機(jī)制分為：吸附色譜法、分配色譜法、離子交換色譜法和排阻色譜法。2 .紅外光譜原理：紅外吸收光譜又稱為分子振動(dòng)轉(zhuǎn)動(dòng)光譜。分子的振動(dòng)能量比轉(zhuǎn)動(dòng)能量大，當(dāng)發(fā)生振動(dòng)能級(jí)躍遷時(shí)，不可避免地伴隨有轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷，所以無法測(cè)量純粹的振動(dòng)光譜，而只能得到分子的振動(dòng)-轉(zhuǎn)動(dòng)光譜，這種光譜稱為紅外吸收光譜。3 .色譜柱效能的含量：塔板數(shù) n n 和塔板高度 H

2、 H。4 .PH 電極的變化及濃度變化： 離子選擇性電極是一種以電位法測(cè)量溶液中某些特定離子活度的指示電極。pH 玻璃電極，就是具有氫離子專屬性的典型離子選擇性電極。A.A.指示電極： 在原電池中， 借以反映離子活度的電極。 即電極電位隨溶液中待測(cè)離子活度的變化而變化，并能指示待測(cè)離子活度。B.B.工作電極：在電解池中，發(fā)生所需要電極反應(yīng)的電極。C.C.參比電極：電極電位穩(wěn)定且已知，用作比較標(biāo)準(zhǔn)的電極。電化學(xué)分析中常用的參比電極是：SCE 和 Ag/AgCl 電極。但實(shí)際上，AEMW0,跨越玻璃膜仍有一定的電位差，這種電位差稱為不對(duì)稱電位（AE 不對(duì)稱），它是由玻璃膜內(nèi)外表面情況不完全相同而產(chǎn)

3、生的。5 色譜通用檢測(cè)器（氣相、液相.）氣相：A A、濃度型：熱導(dǎo)檢測(cè)器、電子捕獲器 B B、質(zhì)量型：氫火焰離子化檢測(cè)器、火焰光度檢測(cè)器（熱電子、氫火焰）液相：紫外光度檢測(cè)器、熒光檢測(cè)器、示差折光檢測(cè)器、蒸發(fā)光散射檢測(cè)器、電導(dǎo)檢測(cè)器（四光+電導(dǎo)）。6 原子吸收測(cè)樣條件：a、光源發(fā)射線的半寬度小于吸收線的半寬度 b、發(fā)射線的中心頻率與吸收線的中心頻率相重合。7 原子吸收空心陰極燈的操作條件（3 個(gè)空）能輻射銳線、能輻射待測(cè)元素的共振線并且具有足夠的強(qiáng)度確保有足夠的信噪比、輻射的光強(qiáng)度必須穩(wěn)定且背景小。8 石墨爐原子化器操作（原子吸收中）：干燥、灰化、原子化和凈化。9 9 電池的表示方法（陽極）C

4、uCuSO4（0.02mol/L）iiAgNO3（0.02mol/L）Ag（陰極）電動(dòng)勢(shì)：E 電池=右七左二、選擇題1 色譜分析的長(zhǎng)度改變一一峰高度的變化：固然增加柱長(zhǎng)可使理論塔板數(shù)增大，但同時(shí)使峰寬加大，分析時(shí)間延長(zhǎng)。2 對(duì)分離度影響最大的因素（色譜分析）：分離度是柱效能、選擇性影響因素的總和，故可用其作為色譜柱的總分離效能指標(biāo)。組分的保留時(shí)間和色普法的峰底寬度。3 原子吸收測(cè)定燃燒器高度調(diào)定的目的：由于元素自由原子濃度在火焰中隨火焰高度不同而各不相同，在測(cè)定時(shí)必須仔細(xì)調(diào)節(jié)燃燒器的高度，使測(cè)量光束從自由原子濃度最大的火焰區(qū)通過，以期得到最佳的靈敏度。4 離子選擇性電極的選擇性系數(shù)作用：Ki,

5、j 為干擾離子 j 對(duì)欲測(cè)離子 i 的選擇性系數(shù)。其意義為：在相同的測(cè)定條件下，待測(cè)離子和干擾離子產(chǎn)生相同電位時(shí)待測(cè)離子的活度 ai 與干擾離子活度 aj 的比值：Ki,j=ai/aj。選擇性系數(shù)可以判斷電極選擇性的好壞，粗略估計(jì)干擾離子對(duì)測(cè)定所帶來的誤差。5 液相色譜梯度淋洗的作用：其基本原理為流動(dòng)相由幾種不同極性的溶劑組成，通過改變流動(dòng)相中各溶劑組成的比例改變流動(dòng)相的極性，使每個(gè)流出的組分都有合適的容量因子 k,并使樣品種的所有組分可在最短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)最佳分離。（使分離時(shí)間縮短、分辨能力增加、降低最小檢出量、提高量分析的精度）6 原子吸收兩種原子化器異同：分為火焰原子化器和非火焰原子化器：火

6、焰原子化器：由噴霧器、霧化器、燃燒器及供氣系統(tǒng)四部分組成，按照燃燒的燃?xì)馀c助燃?xì)獾谋壤煌蓪⒒鹧娣譃槿悾?）中性火焰（2）富燃性火焰：（3）貧燃性火焰非火焰原子化器：無火焰原子化器，是利用電熱、陰極濺射、等離子體或激光等方法使試樣形成基態(tài)自由原子。（前者具有簡(jiǎn)單、快速，對(duì)大多數(shù)元素有較高的靈敏度和較低的檢出限。后者具有較高的原子化效率、靈敏度和更低的檢出限）7ph 電極的不對(duì)稱電位？的產(chǎn)生：它是由玻璃膜內(nèi)外表面情況不完全相同而產(chǎn)生的。8 分子量不同的如何選擇色譜柱：（1）氣液色譜一一分離易揮發(fā)、受熱穩(wěn)定的物質(zhì)（2）正相色譜分離極性親水性化合物（3）反相色譜一一分離疏水性化合物（4）離子交

7、換色譜離子型化合物（5）凝膠色譜一一分離相對(duì)分子量高的化合物，常用于鑒定聚合物（6）氣固色譜一一分離氣體燒類、永久性氣體（7）液固色譜極性不同的化合物、異構(gòu)體Hplc：體積大的分子不能滲透到孔穴中去而被排阻，較早地被淋洗出來；中等體積的分子部分滲透；小分子可完全滲透入內(nèi)，最后洗出色譜柱。9 不同色譜的分離原理（氣一一液、氣一一固）書 P9 頁知識(shí)擴(kuò)充：離子交換色譜法（IEC）此法是利用離子交換原理和液相色譜技術(shù)的結(jié)合來測(cè)定溶液中陽離子和陰離子的一種分離分析方法。凡在溶液中能夠電離的物質(zhì)，通常都可用離子交換色譜法進(jìn)行分離。它不僅適用無機(jī)離子混合物的分離，亦可用于有機(jī)物的分離，例如氨基酸、核酸、蛋

8、白質(zhì)等生物大分子。因此，應(yīng)用范圍較廣。離子交換色譜法是利用不同待測(cè)離子對(duì)固定相親和力的差別來實(shí)現(xiàn)分離的。離子色譜法（IC）離子色譜法是由離子交換色譜法派生出來的一種分離方法。通過分離柱后的樣品再經(jīng)過抑制柱，使具有高背景電導(dǎo)的流動(dòng)相轉(zhuǎn)變成低背景電導(dǎo)的流動(dòng)相，從而用電導(dǎo)檢測(cè)器可直接檢測(cè)各種離子的含量。這種色譜技術(shù)稱為離子色譜。離子對(duì)色譜法原理：離子對(duì)色譜法是將一種（或數(shù)種）與溶質(zhì)離子電荷相反的離子（稱對(duì)離子或反離子）加到流動(dòng)相或固定相中，使其與溶質(zhì)離子結(jié)合形成蔬水性離子對(duì)化合物，從而控制溶質(zhì)離子保留行為的一種色譜法尺寸排阻色譜法：尺寸排阻色譜法又稱凝膠色譜法，主要用于較大分子的分離。與其他液相色譜

9、方法原理不同，它不具有吸附、分配和離子交換作用機(jī)理，而是基于試樣分子的尺寸和形狀不同來實(shí)現(xiàn)分離的在正相色譜中，固定相的極性大于流動(dòng)相的極性，組分在柱內(nèi)的洗脫順序按極性從小到大流出，用來分離中等或較強(qiáng)極性的樣品。在反相色譜中，固定相是非極性的，流動(dòng)相是極性的。組分的洗脫順序和正相色譜相反，極性大的組分先流出，極性小的組分后流出，用來分離非極性、弱極性樣品。從色譜流出曲線上可以得到許多重要信息（1）根據(jù)色譜峰的個(gè)數(shù)，可以判斷樣品中所合組份的最少個(gè)數(shù).（2）根據(jù)色譜峰的保留值（或位置），可以進(jìn)行定性分析.（3）根據(jù)色譜峰下的面積或峰高，可以進(jìn)行定量分析（4）色譜峰的保留值及其區(qū)域?qū)挾?，是評(píng)價(jià)色譜柱分

10、離效能的依據(jù).（5）色譜峰兩峰間的距離，是評(píng)價(jià)固定相（和流動(dòng)相）選擇是否合適的依據(jù).三、名詞解釋紅移和藍(lán)移一一由于原子或取代基的取代效應(yīng)引起吸收帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng)，稱為紅移；而吸收帶向短波方向移動(dòng)，稱為藍(lán)移。選擇因子（“）一一在相同色譜條件下，第二個(gè)組分與前面相鄰組分的調(diào)整保留值之比。分配系數(shù)：在一定溫度下，當(dāng)組分分配達(dá)到平衡時(shí)，組分在固定相與流動(dòng)相中濃度之比。擔(dān)體：一種化學(xué)惰性、多孔性的固體顆粒。它的作用是提供惰性表面，用以承擔(dān)固定液，使之以薄膜狀態(tài)分布在其表面上。固定液：高沸點(diǎn)難揮發(fā)的有機(jī)化合物。遲滯效應(yīng)：對(duì)同一活度值的離子試液，測(cè)出的電位值與電極在測(cè)定前接觸的試液成分有關(guān)的這種現(xiàn)象。梯度淋

11、洗： 流動(dòng)相由幾種不同極性的溶劑組成， 通過改變流動(dòng)相中各溶劑組成的比例改變流動(dòng)相的極性，使每個(gè)流出的組分都有合適的容量因子 k,并使樣品種的所有組分可在最短時(shí)間內(nèi)實(shí)現(xiàn)最佳分離。基線：是柱中僅有流動(dòng)相通過時(shí)，檢測(cè)器響應(yīng)訊號(hào)的記錄值，即圖中 Ot 線.穩(wěn)定的基線應(yīng)該是一條水平直線死時(shí)間；不被固定相吸附或溶解的物質(zhì)進(jìn)入色譜柱時(shí)，從進(jìn)樣到出現(xiàn)峰極大值所需的時(shí)間稱為死時(shí)間保留時(shí)間：試樣從進(jìn)樣開始到柱后出現(xiàn)峰極大點(diǎn)時(shí)所經(jīng)歷的時(shí)間，稱為保留時(shí)間死體積：指色譜柱在填充后，柱管內(nèi)固定相顆粒間所剩留的空間、色譜儀中管路和連接頭間的空間以及檢測(cè)器的空間的總和.分配系數(shù)：分配系數(shù)指在一定溫度和壓力下，組分在固定相和

12、流動(dòng)相之間分配達(dá)平衡時(shí)的濃度之比值分配比：分配比又稱容量因子，它是指在一定溫度和壓力下，組分在兩相間分配達(dá)平衡時(shí)，分配在固定相和流動(dòng)相中的質(zhì)量比塔板理論：最早由 Martin 等人提出塔板理論，把色譜柱比作一個(gè)精微塔，沿用精微塔中塔板的概念來描述組分在兩相間的分配行為，同時(shí)引人理論塔板數(shù)作為衡量柱效率的指標(biāo)。四、解答題1、色譜法分析的分析范圍和基本原理：分析范圍：應(yīng)用于氣體試樣的分析，分析易揮發(fā)或可轉(zhuǎn)化為易揮發(fā)物質(zhì)的氣體和固體，不僅可分析有機(jī)物，也可分析部分無機(jī)物。沸點(diǎn) 500 以下，熱穩(wěn)定性良好，相對(duì)分子質(zhì)量 400 以下的物質(zhì)。對(duì)于難揮發(fā)和熱不穩(wěn)定物質(zhì)不適用。原理：基于物質(zhì)在兩相間具有不同

13、的分配系數(shù)。當(dāng)兩相做相對(duì)運(yùn)動(dòng)時(shí)，試樣中的各組分就在兩相中進(jìn)行反復(fù)多次分配，使得原來的分配系數(shù)差異不大的各組分產(chǎn)生很大的分離效果，從而實(shí)現(xiàn)各組分的分離開來2、原子吸收光譜分析誤差：指待測(cè)元素與共存物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，因而引起原子化程度的改變所造成的影響,般都是形成負(fù)誤差。背景干擾：是一種光譜干擾，是一種非原子性吸收。分子吸收與光散射是形成背景的主要因素。主要的背景校正方法有（1）鄰近非共振線校正法；（2）連續(xù)光源背景校正法；（3）Zeeman 效應(yīng)背景校正法。五、計(jì)算題1 氣相色譜在 1 米長(zhǎng)的填充層柱上某鎮(zhèn)定藥物 A 及其異構(gòu)體 B,它們的保留時(shí)間分別為5.80min 和 6.60min,峰底寬度分別為 0.78min 和 0.82min,空氣通過色譜柱需 l.lmin。 計(jì)算:載氣的平均線速度組分 B 的分配比A 和 B 的分離度分別計(jì)算 A 和 B 的有效塔板數(shù)和塔板高度達(dá)到完全分離所需的最短色譜長(zhǎng)度解：（1）Va=l/t 載氣=1/1.10m/min=0.91m/mintRx2n有效-16(Y-),5.80-1.102nA=16()=5810.78H=L/n2/r2,1、2（5