分析化學(xué)(第六版)習(xí)題答案

1、16、用NaOH(0.20mol/L)滴定一氯乙酸(0.20mol/L)至甲基橙變黃(pH=4.4)時(shí)，還有百分之 幾的一氯乙酸未被滴定？解：一氯乙酸的 Ka=1.3X10-3, pH=4.4 時(shí)，H 4.410HAHiKaio 4.4 1.3 io 32.76% 即有2.76%的一氯乙酸未被滴定。pH,并說(shuō)明應(yīng)選擇何種指示劑？解：計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液組成為0.05mol/L 的 HCOON滲液。OH sp KbC. KwC/K；. 10 14 0.05/1.8 10 41.67 10 6mol/LpHSp=14- pOH=8.22,可選酚Mt為指示劑。18、解：計(jì)算終點(diǎn)誤差Cep =0.1000 X

2、 20.70/(25.00+20.70)=0.0453(mol/L)te (2HXJHJha)100%Cep10 (14.00 6.20)10 6.20(H )100%H Ka106.2010-1.0%6.20一一 56.5 10100%17、計(jì)算用 NaOH(0.10mol/L)滴定HCOOH(0.10mol/L)到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)溶液的OHH pH計(jì)量點(diǎn)的pH 計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成苯甲酸鈉,Kwc Ka，苯甲酸1410 14. 0.045356.5 10 52.64 10 6(mol/L )一 一 一 93.79 10 (mol/L )8.42苯甲酸溶液的濃度0.1000 20.70c 25.0

3、0100% 1%= 0.0836(mol /L)19、解：HA的摩爾質(zhì)量nHA ( CV ) NaOHnHA ( CV ) NaOH0.0900 41.20100033.708 10 (mol)mHA MAmHA%a1.2503.708 10 3337.1(g/mol)HA的Ka值滴定劑加到8.24mL時(shí)，溶液pH4.30。此時(shí)，nHA剩余量=3.708 103生成NaA的物質(zhì)的量=以90010000.0900 8.24 = 0.0029664(mol )1000824 = 7.416 10 4(mol)pH pKa lgnNaAPKanHAlgpKa 4.902Ka 104.902-47.4

4、16 10 4.300.00296641.26 10 5化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH的計(jì)算 化學(xué)計(jì)量點(diǎn)完全生成NaA,溶液呈堿性O(shè)H 尸"%Kb5.68 100.0900 41.20,41.20 50-61410_ _ 51.26 10 5pOH 5.24 pH 14.00-5.24=8.7620、解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)，完全生成HAc,需消耗HCl 30mL.CHAcH 0.10 300.030(mol/L )70 30,cK a 9030 1.710 547.14 10 4(mol/L )pH 3.15過(guò)量?jī)傻?0.10mL )HCl后,H 0.10 0.10100cKa48.14 10 4(mol

5、/L )pH 3.09pH 3.15 3.09 0.06 0.3無(wú)法準(zhǔn)確判斷終點(diǎn)，這一滴定不可行。21、以 HCl(0.01000mol/L) 滴定 NaO聆液(0.01000mol/L)20.00mL ,甲基橙為指示劑，滴 定到pH4.0為終點(diǎn)；酚配為指示劑，滴定到 pH8.0為終點(diǎn)。分別計(jì)算滴定終點(diǎn)誤差，并指 出用哪種指示劑較為合適。解:TEH ep OH epepep 100%cepEt/ 4/ - 10-100%2%0.005861010 100%0.02%0.005酚配作指示劑較為合適。23、解：CaCN 2HCl = CaCl2+H8 COHCl 過(guò)量 5.60 X 0.975 =

6、 5.46mL與 CaCO反應(yīng)消耗 HCl 20.00 5.46 = 14.54(mL)石灰石樣品中n(CaCO)=(14.54 X 0.1175)/2000=0.0008542(mol)石灰石樣品中 mCaCO)=0.0008542 X 100.1=0.0855(g)石灰石的純度=0.0855/0.2815=30.37%如果以 CO表示，mCQ)=0.0008542 X44.01=0.0376(g)CO的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：0.0376/0.2815=13.35%25、解：酚Mt做指示劑，消耗鹽酸12.00mL,說(shuō)明試樣中有 N&PQ。Na3PQ + HCl = Na 2HPO + Na

7、Cl12.00nNa3PO4nHci 0.5000 0.0060(mol)mNa3PO40.0060 163.94 0.98364(g)試樣中Na3PO4的含量為：0.98364/2.00 49.18%滴定至甲基橙終點(diǎn)時(shí)，Na3PO4 2HCl=NaH 2PO4 2NaClNa2HPO 4+ HCl = NaH 2PO4 NaCl與Na2HpO4反應(yīng)消耗的HCl為：32.00 2 12.00= 8.00(mL)試樣中Na2HpO4的質(zhì)量為：8.0010000.5000 142.14= 0.568(g)試樣中Na2HPO4的含量為:0.568/2.00 28.4%26、粗錢(qián)鹽1.000g加過(guò)量N

8、aOHB液，產(chǎn)生的氨經(jīng)蒸儲(chǔ)吸收在 50.00mL(0.5000mol/L)的鹽 酸中，過(guò)量的鹽酸用 NaOH§y(0.5000mol/L)回滴，消耗1.56mL,計(jì)算試樣中NH3的百分質(zhì) 量分?jǐn)?shù)。解:3(50.00 05000 1.56 05000) 10171.000100%41.17%29、已知水的離子積常數(shù)Ks=10-14,乙醇的離子積常數(shù) Ks=10-19.1 ,求：(1)純水的pH和乙醇的pGOH。(2)0.0100mol/LHClO 4的水溶液和乙醇溶液的pH、pGH50H及pOH pGHO。(設(shè)HCl。全部離解)11解：(1) pH -pKs 7.00pC2H 50H

9、2-pKs 9.55(2)因HClQ全部離解，故水溶液中：pH=-lg0.0100=2.00 , pOH=14.00-2.00=12.00乙醇溶液中：pGH50H=-lg0.0100=2.00 , pC2HO=19.10-2.00=17.10 31.解:蔡酸為一元酸，1羥基蔡酸為二元酸。第一計(jì)量點(diǎn)時(shí)，竣基被中和；消耗 標(biāo)準(zhǔn)7S3.58ml;第二計(jì)量點(diǎn)時(shí)，酚羥基被中和；消耗標(biāo)準(zhǔn)液(5.19 3.58) 1.61mln蓑酸n1羥基蓑酸0.1790 3.58n1 羥基 蓑酸 1.61 0.1790 0.288(mmol)n 秦酸0.353(mmol)茶酸0.353 172.0100% 43.3%10

10、00 0.1402W1羥基0.288 188.0茶酸 100% 38.6%1000 0.140233.解:w鹽酸麻黃堿m鹽酸麻黃堿100%34.解:w硫酸阿托品ms(n M )鹽酸麻黃堿ms100%(cV)高氯酸 M 鹽酸麻黃堿ms100%8.06 0.080.0996201.701000 100%0.1550103%m硫酸阿托品 100%ms(n M )硫酸阿托品“cc, 100%ms(TVi 100%ms67.68mg/ml(8.12 0.02)ml0.5438g101%100%第六章配位滴定法12、解：Ca十2+Y4- = CaY 2-nCa2nY40.1005 25.00100.1解得

11、：10024.90C 4Y 1000cY4 =0.01008(mol/L )14、用 0.020mol/LEDTA滴定濃度均為0.020mol/L的Cc2+、Hg2+混合溶液中的Ccf+,當(dāng)pH為6時(shí)，試問(wèn)：若加入 KI掩蔽其中的Hg2+,使終點(diǎn)時(shí)游離I-離子的濃度為10-2mol/L ,能否完 全掩蔽？此時(shí)lg K' CdY是多大？若以二甲酚橙為指示劑，終點(diǎn)誤差是多少？解:-_2aHg(I) 1MI 論口 -3- 421魚(yú)1 肌1 4.04 10Hg2+sp = 0.01/4.04 X 1021=2.47 X 10-24mol/L 。221824Y(Hg) 1 KHgYHg21 10

12、2.47 10241?？梢酝耆诒?。pH=6 時(shí) , a y(h)=104.65 ,a y= a y(h)+ a Y(Hg)-1=101-(2 11.75) 6.88lgK' CdY=lgKCdY-lg a y=16.40-4.65=11.751，八，,/、pCd sp 2(pCCd,sp均 K CdY )以二甲酚橙為指示劑，pH=6時(shí),Et10 pM 10 pM 100%.Cm,sp KmypCdp=5.5。A pCd=5.5-6.88=-1.3810-1.38101.3810 2100%0.032%11.751016、取100mL水樣，用氨性緩沖溶液調(diào)節(jié)至pH=10,以EBT為指示

13、劑，用 EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液(0.008826 mol/L) 滴定至終點(diǎn)，共消耗 12.58mL,計(jì)算水的總硬度。如果將上述水樣再取 100mL用NaOH調(diào)節(jié)pH=12.5 ,加入鈣指示劑，用上述EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，消耗10.11mL,試分別求出水樣中 Ca2+和Mj+的量。解：總硬度0.008826 12.58 100100/1000111.0mg/L (CaCO 3)CaMg7、計(jì)算KI0.008826 10.11 40100/100035.69mg/L0.008826(12.58-10.11)24100/1000第七章濃度為解：Cu+e=Cu5.23mg/L氧化還原滴定法1mol/L

14、時(shí)，Cu2+/Cu +電對(duì)的條件電極電位(忽略離子強(qiáng)度的影響)。I=0.159VCu2 /CuCu2 /Cu0.0591g_2Cu Cu Cu2/Cu 0.0591gCu 2 0.0591gI -0.0591gKsp,CuiKI濃度為1mo1/L時(shí)，Cu2+/Cu +電對(duì)的條件電極電位為:一12Cu2/CuCu2 /Cu -0.0591gKsp,Cui0.159 0.0591g1 10 120.87V8、解：EFe，/Fe20.771VESn4/Sn20.154VE 9 0.771 0.154 0.617(V)lg K 2 0.61720.92 K 8.32 10200.059從反應(yīng)的平衡常數(shù)

15、來(lái)看，該預(yù)先還原的反應(yīng)進(jìn)行得很完全，是可行的9、計(jì)算在1mol/LHCl溶液中用Fe3+溶液滴定Sn2+ 溶液的化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位及電位突躍范圍, 此滴定中應(yīng)選用何種氧化還原指示劑？(已知9 Fe3+/ Fe2+ =0.70V ,Sn4+/ Sn2+=0.14V)解：計(jì)量點(diǎn)電位 Esp3J0.70 2 0.14 0.33Vsp n1n23電位突躍范圍2 0059 3 110059 3即：0.140.0592n2n10.0590.23V 0.70 3 0.52V1應(yīng)選亞甲藍(lán)指示劑(理論變色點(diǎn)0.36V)。10、解:“Cr2。3I2 6Na 2s2。(cV )Na2S2O3mK2Cr2O7M K 2c

16、r2O7CNa2 s2O36mK2Cr2O7VNa2s2O3 M K 2cr2O76 0.193633.611000294.20.1175(mol /L)11、解：5KHC 20 2KMnO2 mKHC 2O4 H2O (cV ) KMnO 4 5 M KHC 2O4 H2O0.4 m KHC 204 H 2O 1000 cKMnO 4V KMnO 4 M KHC 204 H 2O0.4 0.1861 100030.00 146.20.01697(mo l/L)12、稱取紅丹(Pb 3O4)試小¥ 0.2500g ,用鹽酸溶解后轉(zhuǎn)移到 100mL容量瓶中，取20.00mL加入 0.5

17、000mol/LK 2C2Q25.00mL,使其析出 PbCrQ,定量過(guò)濾沉淀，洗滌溶解后，加入 KI和淀 粉溶液，以0.1000mol/LNa 2s2O3溶液滴定至終點(diǎn)，用去 N&S2Q溶液6.00mL,求試樣中 Pb3O4 的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：Pb3Q3PbCrQ9I-(9/2)I 29NaS2Q30.1000 6.00 10685.6100%9 0.2500/591.41%13、解： 6FeO 6Fe3+ KzCr?。nFeO 6(cV)K2Cr2O725.00 6 0.03000 10000.0045(mol) mFeO nFeO M FeO 0.0045 71.85 0.32

18、33(g)試樣中FeO勺百分 強(qiáng)分?jǐn)?shù)為32.33% Fe2O3 妹2。3 M FezOs0.0045159.69 20.3593(g) mAi2o30.5000 0.3593 0.1407(g)試樣中AI2O3的百分質(zhì)百分質(zhì)量分07%014、精密稱取漂白粉試樣2.702g加水溶解，加過(guò)量 KI,用H2SO(1moI/L)酸化。析出的I2立即用0.1208moI/LNa 24Q標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去34.38mL達(dá)終點(diǎn)，計(jì)算試樣中有效氯的含量。解：CI(1/2)CI0 -(1/2)I 2S2C32-30.1208 34.38 1035.5 ”100%2.7025.42%15、解：1C2O42- (2

19、/5)KMnO 4CaCaC2Q(2/5)KMnO42.00(c 1000解得：設(shè)血液中鈣濃度為 c mol/L ,有：20.0052.45)0.002000 - 50.0021000c= 0.0153 (mol/L )16、解：滴定反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系為1:1。估算標(biāo)準(zhǔn)溶液消耗量：mM(cV)NaNO2VNaNO 20.5cM 0.1 300.80.0166(L) 16.6mL應(yīng)一次性加入約 16mL*如果藥品標(biāo)示量較小，應(yīng)適當(dāng)減少加入量，以免過(guò)量。17、解:PhOH 3Br23(KBrO 3 KBr)3126Na2S2O3 設(shè)原試樣中含苯酚為x克，有：x94.11解得:25.00250.01

20、0.11006(40.20 20.02)1000x= 0.3482(g)試樣中苯酚的質(zhì)量分?jǐn)?shù) 為:0.3482w苯酚一c 一 c 4 0.83220.4184第八章 沉淀滴定法和重量分析法5、說(shuō)明以下測(cè)定中，分析結(jié)果偏高、偏低還是沒(méi)影響？為什么？(1) 在pH4或pH11時(shí)，以銘酸鉀指示劑法測(cè)定Cl-。(2) 采用鐵俊磯指示劑法測(cè)定Cl-或Br-,未加硝基苯。(3) 吸附指示劑法測(cè)定 Cl-,選曙紅為指示劑。(4) 用銘酸鉀指示劑法測(cè)定 NaCl、N&SO混合液中的NaCl。答：(1)偏高。指示劑變色延遲或Ag+水解。(2)偏低。沉淀轉(zhuǎn)化，消耗過(guò)多SCN。(3)偏低。指示劑吸附太強(qiáng)，終

21、點(diǎn)提前。(4)沒(méi)影響。11、解：有關(guān)化學(xué)反應(yīng)式為：Ag (過(guò)量)Cl AgClAg SCN AgSCN30.003.200.1173cAg 1000cSCN100058.4420.00 CAg21.00Cscn解得：cAg =0.07447(mol/L )cSCN0.07092(mol/L )12、僅含有 NaBr和Nai的混合物 0.2500g ,用0.1000mol/L 的AgNO滴定，消耗22.01mL可使沉淀完全。求試樣中NaBr和Nai各自的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)。解：設(shè)試樣中NaBr的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 x,則：0.2500X102.90.2500(1 x)30.1000 22.01 10150

22、.0S Ksp' Ksp 11 1.6 10 84.2 10 4mol/Lx=69.98%試樣中Nai的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)30.02% 13、解： 過(guò)量的銀離子體積為：4.04 1.040 4.20(mL)30.00 0.1510c Ag 4.2058.44cA0.1001(mol/L)Ag14、解:M P2O5M Mg 2P2O7141.95222.250.6387P2O50.6387 0.28361.023917.69%17、計(jì)算下列難溶化合物的溶解度。(1) PbSO在 0.1mol/LHNO3中。(2) BaSO在 pH10 的 0.020mol/LEDTA 溶液中。解：SO44SO

23、2 HSO4 H Ka2SO4 Ka20.1 0.010.01112_2_s SO4 CBa2 Ba BaY由于Ba2與EDTA配合反應(yīng)的常數(shù)很大，且EDTA濃度大,BaY s Ba2 SO 4 ，Ba 2 /sCy Y HY H 2YH 6丫 BaYYY(H)s 0.020mo/L(1)(2) K BaYs丫 s2K BaY2 YBa YY Ksp /sKBaYKsp將(2)代入(1)得一元二次方程：s2 Y(H) KBaYKsps 0.02KBaYKsp 0Y(H) 10 必5代入解方程得:KBaY7.861010K SD1.1 10sps 6.24 10 3(mol/L)18、解：pH=

24、3.0 時(shí),1gy(h)而 lg KCaY10.6310.69IgKCaY' 10.69 10.63反應(yīng)的常數(shù)很小，配合0.0620、21、KspF Ca2解:3.9 10-11cF- FF-2效應(yīng)可以忽略。Ca2 0.010moI/L0.010 101.5 10 7m(cV )H2SO4(M)BaC12 2H 2。V h2so4mBaCI 2 2H2OCH2SO4 M BaCI 2 2H2O6.3 10 4330-43.865 10 (moI/L)6.3 10 4Ksp0.3675能生成CaF2沉淀。0.5 244.243.0 10 3(L)3.0(mL)按照沉淀劑過(guò)量50%,需用硫

25、酸3.0解： AI 3+ + 3NH3 - H2O = AI(OH) 3, 十Al2(SO4)3 H 2O 6NH 3m(CV )NH36(M-)AI2(SO4)3H2O1000 0.989 2.4%23.736150% = 4.5(mL)+3NH4Cnh3M nh317.031.394(mol/L )V nh36m Al2(SO4)3H2O6 0.41023Cnh3MAI2(SO4)3H2O1.394 360.2按照沉淀劑過(guò)量50%,需用硫酸3.0 150% =4.5(mL)4.9 10 (L)4.9(mL)22、解： pH=2.0 時(shí)C2O41 H Ka2H 2110 2.010 4.0K

26、a1Ka210 4.1910 1.2310 4.191822sKsp',10 8.75 182.2 5.7 10 4（mol/L）500mL溶液中，草酸鈣的溶解 損失質(zhì)量為：5.7 10 4 0.500 128.10= 28.5mg23、稱0.1758g純NaCl與純KCl的混合物，然后將氯沉淀為 AgCl沉淀，過(guò)濾、洗滌、恒重, 得0.4104gAgCl。計(jì)算試樣中NaCl與KCl的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)各為多少？ 解：設(shè)試樣中NaCl的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 x,則：0.1758 x0.1758（1x） 0.410458,574.5143.32x=40.40%試樣中KCl的百分質(zhì)量分?jǐn)?shù)為：59.60

27、%第八章電位法及永停滴定法思考題和習(xí)題2、金屬基電極與膜電極有何區(qū)別？金屬基電極是以金屬為基體，共同特點(diǎn)是電極上有電子交換即氧化還原反應(yīng)的存在。膜電極即離子選擇性電極是以敏感膜為基體，特點(diǎn)是薄膜不給出或得到電子，而是電極膜選擇性地使離子滲透和離子交換。6、說(shuō)明直接電位法、電位滴定法和永停滴定法的測(cè)量電池分別是哪種化學(xué)電池。直接電位法（離子選擇性電極法）：選擇合適的指示電極和參比電極，浸入待測(cè)溶液中組成原電池，測(cè)定原電池的電動(dòng)勢(shì)或電極電位，利用Nernst方程直接求出待測(cè)物質(zhì)含量的方法。電位滴定法：根據(jù)滴定過(guò)程中指示電極的電位或電動(dòng)勢(shì)變化確定滴定終點(diǎn)直接電位法、電位滴定法的測(cè)量電池為原電池。永停

28、滴定法：把兩個(gè)相同的惰性電極（粕電極）插入滴定溶液中，在兩個(gè)電極之間外加一小電壓，觀察滴定過(guò)程中通過(guò)兩個(gè)電極間的電流突變，根據(jù)電流的變化情況確定滴定終點(diǎn)。永停滴定法的測(cè)量電池為電解池。7,離子選擇電極有哪些類(lèi)型？簡(jiǎn)述它們的響應(yīng)機(jī)理。1976年，IUPAC根據(jù)膜的特征，將離子選擇性電極分為以下幾類(lèi)：（1）原電極：晶體膜電極（均相膜電極、 非均相膜電極）、非晶體膜電極（剛性基質(zhì)電極、液膜電極）（2）敏化電極：氣敏電極、酶（底物）電極電極膜浸入外部溶液時(shí)， 膜內(nèi)外有選擇響應(yīng)的離子，通過(guò)交換和擴(kuò)散作用在膜兩側(cè)建立電位差，達(dá)平衡后即形成穩(wěn)定的膜電位外參比電極II被測(cè)溶液（ai未知）I內(nèi)充溶液（ai 一定

29、）I內(nèi)參比電極內(nèi)外參比電極的電位值固定，且內(nèi)充溶液中離子的活度也一定，則離子選擇電極膜電位為，RTRT,_膜 K lg a陽(yáng)離子膜 Klg a陰離子nFnF8.為什么要使用“總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖劑 （TISAB ）” ？它有哪些作用？離子選擇電極的測(cè)量方法有哪些?測(cè)定過(guò)程中由于試樣組成不固定，且基質(zhì)復(fù)雜，變動(dòng)性大，活度系數(shù) K不穩(wěn)定，給測(cè)定結(jié)果造成影響， 可加入TISAB消除影響。TISAB為不含被測(cè)離子、不污損電極的濃電解質(zhì)液；由 pH緩沖劑、掩蔽干擾離 子的掩蔽劑組成。TISAB的作用（1）保持較大且相對(duì)穩(wěn)定的離子強(qiáng)度 ，使活度系數(shù)恒定；（2）維持溶液在適宜的 pH范圍內(nèi)，滿足離子電極要 求

30、；（3）掩蔽干擾離子。離子選擇電極的測(cè)量方法有兩次測(cè)量法、標(biāo)準(zhǔn)曲線法、標(biāo)準(zhǔn)加入法。10、是否能用普通電位計(jì)或伏特計(jì)測(cè)量參比電極和PH玻璃電極所組成電池的電動(dòng)勢(shì)？簡(jiǎn)述原因。玻璃電極的內(nèi)阻很大（50500MQ）,用其組成電池，在測(cè)量電動(dòng)勢(shì)時(shí)，只允許有微小的電流通過(guò)，否則會(huì)引起很大的誤差。如玻璃電極內(nèi)阻R=100MQ時(shí)，若使用一般靈敏檢流計(jì)（測(cè)量中有10-9 A電流通過(guò)），則產(chǎn)生相當(dāng)于1.7pH單位的誤差；而用電子電位計(jì)時(shí)，測(cè)量中通過(guò)電流很小，只產(chǎn)生相當(dāng)于0.0017PH單位的誤差?？梢?jiàn)，測(cè)定溶液 pH必須在專(zhuān)門(mén)的電子電位計(jì)上進(jìn)行。11.計(jì)算下列電池電動(dòng)勢(shì)，并標(biāo)明電極的正負(fù)。(1) ZnZnSO4

31、(0.100mol/L ) AgNO3 (0.010mol/L ) Ag（已知Zn2/Zn=-0.763V，人 = = + 0.80V )Ag / Ag2.8 10(2) Pb（已知Pb2/Pb= 0.126V，Ksp(PbSO4)=2.0 X 10 8 )右 左 Ag /AgZn2 /Zn(Ag /Ag 0.0591g AgZn2 /Zn0.0591gZn2 )(0.800.0591g 0.010)(0.7630.059lg 0.100)0.682(0.7915) 1.474 V(2)E 右左 Pb2 / PbPbSO4/ PbPb2 /Pb(Pb2 /Pb0.059,、2- 1g Pb2

32、)(Pb2 / Pb0.059h 1g0.059,、 /2- 1g g)( Ksp(PbSC4)Pb2 / Pb0.059,、-2- 1g 爐)2SO4(0.126喈1gO1。）(0.1260.059, 1.6 10 h 1g0.2008-)PbSO4 (固),K2SO4 (0.200mol/L) Pb (NO3) 2 (0.100mol/L) Pb0.180 V12.將pH玻璃電極與飽和甘汞電極浸入pH=6.86的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液中，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.352V;測(cè)定另一未知試液時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 0.296V。計(jì)算未知試液的pH 。pHx pHs "6.86 0.296 0.3525.91

33、13.某鈣離子選擇電極的選擇系數(shù)0.059KCa2+,Na+=0.0016,測(cè)定溶液中Ca2+離子的濃度，測(cè)得濃度值為2.8 X10-4mol/L ,若溶液中存在有 0.15mol/L的NaCI ,計(jì)算：由于NaCl的存在，產(chǎn)生的相對(duì)誤差是多少？若要使相對(duì)誤差減少到C KX 丫 %Cc nX nYaY2 %以下，NaCl的濃度不能大于多少？-_ 2/10.0016 0.15100ax2.810 412.89若要使相對(duì)誤差減少到2%以下，則2 Kx, Y aYX'nYax1002/10.0016 Cx 4- 100解彳t NaC1的濃度不能大于0.059mo1/L14.用下列電池按直接電

34、位法測(cè)定草酸根離子濃度。Ag | AgCl （固）| KCl （飽和 L CO2 （未知濃度）I Ag2c2O4 （周）| Ag （1）推導(dǎo)出pC2O4與電池電動(dòng)勢(shì)之而間關(guān)系式（Ag2c2O4的溶度積Ksp=2.95X10 11）（2）若將一本知濃度的草酸鈉溶液置此電解池，在 25 c測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為0.402V, Ag-AgCl電極為負(fù)極。計(jì)算未知溶液的 pC2O4值。（已知Agci/Ag = + 0.1990V , Ag /Ag=+ 0.7995V)spAg2c2O4/AgAg / Ag 0.059 lg AgAg /Ag 0.059lgC2O；Ag / Ag0.48890.0590.05

35、91lg Ksp -lg 0.059 , 2 PC2O4C2O420.7995 0059lg(2.95 10 11) 059 PC2O4Ag 2c2O4/ AgAg / Ag0.059 一 八0.4889 pc2O42Ag /Ag 0.059 lg Ag Ag / Ag0.059 一 八0.1990 0.2899 pc2O420 059 一 一 0.402 0.2899 pc2O4pc?O4 3.8015.自發(fā)電池Hg Hg 2cl2（s）, c（飽和）M n+ M。在25 c時(shí)，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為 0.100V,如將Mn+濃度稀釋50倍，電池電動(dòng)勢(shì)下降為 0.050V,金屬離子Mn+的電荷n為何值

36、？電池電動(dòng)勢(shì)EM n /MHg2 /Hg工XE”0.059稀釋刖E 前Mn/M - lgCMn ) Hg2/Hg 0.100(V)稀釋后 E 后 M,n/M lgCMH Hg2/Hg 0.050(V) n 50 g g兩式相減 0.059(lg CM n lgCM) 0.100 0.050n M 500.059一 lg 50 0.050 n 2 n16.用氟離子電極測(cè)定飲用水中F 一含量時(shí)，取水樣20.00ml，加總離子強(qiáng)度調(diào)節(jié)緩沖液20.00ml ,測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為140.0mV ;然后在此溶液中加入濃度為1.00X 10-2mol/L的氟標(biāo)準(zhǔn)溶液 1.00m1 ,測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為120.0mVo若

37、氟電極的響應(yīng)斜率為 58.5mV/pF ,求飲用水中F 一的濃度。2.303RT58.5mVE 120 140 20mVE Ei E2 (K 58.5lgCx 20.00 1.00 10402-)20.00 Cx(K 58.5lg)2040.00 )Cx =3.99X10-4 mol/L2.303RTS F58.5mV12014020 mVCx2040CF2040CsVs s-(10 Vx VsE/ sVxVx .一 _ 220 吧_°100 (10 20/ 58.54040 140 ) 140 13.99 10 4 mol/L17、下列電池的電動(dòng)勢(shì)為0.460V,計(jì)算反應(yīng)M2+4Y

38、-MY 42一生成配合物 MY42一的穩(wěn)定常數(shù)K MY42 0(小9 M2+/M=+0.0221V)。M2+(0.0400mol/L), Y(0.400mol/L) SHE(標(biāo)準(zhǔn)氫電極)。E SHE M2 / M 0.000( M 2 / M0.0592lgM 0.059即：0.4600.0221 2lgM2 解得lg M 2 16.342217M 4.55 10 17 (mol/L)由配合平衡知：KMY2MY 4MY；0.0400M 2 Y 44.55 10 17 (0.400 0.0400 4)42.65 101719.為測(cè)定下列叱咤與水之間的質(zhì)子轉(zhuǎn)移反應(yīng)的平衡常數(shù), 安裝以下電池C5H5

39、N + H2OC5H5NH + +OHPt, H2 (0.200大氣 壓)C5H5N (0.189mol/L)C5H5NH+ Cl(0.0536mol/L)Hg2cl2 (飽和)Kcl (飽和)Hg若25c時(shí)，電池電動(dòng)勢(shì)為KbC5H5NH OH C5H5N0.563V,上列反應(yīng)的平衡常數(shù) Kb為多少？C5H5NH .H C5H5NH C5H5NH KwC5H5N Kb氫電極反應(yīng):2 H+ 2e=H2H / H2H /H20.059, H lgPH20.059, H TgPH2E sce/H2SCE0.059, H PH2sce0.059-lg Ph20.0591gH 0.059sce2lgPH

40、20.059lgC5H5NH KwC5H5N Kb0.5630.24120.0591g 0.200 0.0591g0.0536 1.00 10140.189 Kb1g Kb0.87429Kb 1.81 10 9紫外-可見(jiàn)分光光度法思考題和習(xí)題13.卡巴克洛的摩爾質(zhì)量為236,將其配成每100ml含0.4962mg的溶液，盛于1cm吸收池中，在 max為355nm 處測(cè)得 A 值為 0.557,試求其 E；%m 及 值。（E；%m=1123, =2.65 104）A E2Cl1%E1 cmClM 1%/ d E1 cm100.557“cc311230.4962 10 3 12361123 2.6

41、5 101014.稱取維生素 C 0.05g溶于100ml的0.005mol/L硫酸溶液中，再準(zhǔn)確量取此溶液2.00ml稀釋至100ml,取此溶液于1cm吸收池中，在max245nm處測(cè)得 A值為0.551,求試樣中維生素C的百分含量。1%(E1cm 245nm=560 )(98.39%)c 0.0500一 ,、Cx 2.00 0.00100 (g/100ml)100_1% _ 一_ 一_A E1cmscl 560 0.00100 1 0.560CxACx 100% 占 100%CsAs篝0 100T=60% ,若用1.0cm、3.0cm和4.0cm吸收池測(cè)定時(shí)，透光率各是多由公式AlgTEC

42、llgTlg0.60l 2.0cm,EC -0.1109l2.0l 1.0cm,lgT10.11091 0.11091 77.5%l 3.0cm,lgT30.11093 0.3327 T 46.5%l 4.0cm,lgT0.11094 0.4436T4 36.0%15.某試液用2.0cm的吸收池測(cè)量時(shí)少？(T2=77.46% , T3=46.48% , T4=36.00%)16.有一標(biāo)準(zhǔn)Fe3+溶液，濃度為6 g/ml,其吸光度為0.304,而試樣溶液在同一條件下測(cè)得吸光度為0.510,求試樣溶液中Fe3+的含量（mg/L）。（10.07 g/ml）EiMc 樣 lE11*C 標(biāo) lAC示C樣

43、C標(biāo)0.510 6.0010.1 g/ml0.30410.1 (mg/L)17.將2.481mg的某堿（BOH）的苦味酸（HA）鹽溶于100ml乙醇中，在1cm的吸收池中測(cè)得其 380nm處吸光度為0.598,已知苦味酸的摩爾質(zhì)量為229,求該堿的摩爾質(zhì)量。（已知其摩爾吸光系數(shù)為2 104）(M=619)BOH HABA H2O1% M匕cm記2.00 1040.5982.481 10 3 1229 1 B10B 602M BOH602 17 61918.有一化合物在醇溶液中的max為240nm,（g/100ml ）測(cè)定含量最為合適。（3.70 104其為1.7 104 ,摩爾質(zhì)量為314.4

44、7。試問(wèn)配制什么樣濃度1.48 10 3,最佳 8.03 10 4）吸光度在0.20.7之間時(shí)為分光光度法的最適宜范圍。設(shè) l=1cm1%E1 cm10M_41.7 1010314.47541A E；2Cl C 苔E1cm l下限C1 _02- 3.7 10 4 (g/100ml) 541 1上限 C2 _°2_ 1.3 10 4 (g/100ml) 541 1故最適宜濃度范圍為：3.7 10 4 1.3 10g/100ml19.金屬離子M+與配合劑X形成配合物MX ,其它種類(lèi)配合物的形成可以忽略， 在350nm處MX有強(qiáng)烈 吸收，溶液中其它物質(zhì)的吸收可以忽略不計(jì)。包含 0.0005

45、00mol/L M +和0.200mol/L X的溶液，在350nm和1cm比色皿中，測(cè)得吸光度為 0.800;另一溶液由 0.000500mol/L M +和0.0250mol/L X組成，在同樣條件下測(cè)得吸光度為0.640 0設(shè)前一種溶液中所有 M+均轉(zhuǎn)化為配合物，而在第二種溶液種并不如此，試計(jì)算MX的穩(wěn)定常數(shù)。（K穩(wěn)=163）A 0.800A ClC1 l 0.000500 1A20.640C2 0.000400l 1600 11600MX 0.000400M X(0.000500 0.000400) (0.0250 0.000400)162.520. K2CrO4的堿性溶液在 372n

46、m有最大吸收。已知濃度為 3.00 10 5mol/L的K2CrO4堿性溶液，于1cm 吸收池中，在372nm處測(cè)得T=71.6%。求（a）該溶液吸光度；（b）K2CrO4溶液的max；（c）當(dāng)吸收池為3cm時(shí)該溶液的T%(A=0.145, max=4833, T=36.73%)A lgT lg 0.716 0.145A 0.145max -5 4833Cl 3.00 10 5 1T 10 Cl 10 4833 3.00 10 5 3 36.7%21.精密稱取VB12對(duì)照品20mg,加水準(zhǔn)確稀釋至1000ml，將此溶液置厚度為1cm的吸收池中，在 =361nm 處測(cè)得其吸收值為0.414,另有

47、兩個(gè)試樣，一為 VB 12的原料藥，精密稱取 20mg,加水準(zhǔn)確稀釋至1000ml, 同樣在l=1cm, =361nm處測(cè)得其吸光度為 0.400。一為VB 12注射液，精密吸取1.00ml,稀釋至10.00ml,同樣測(cè)得其吸光度為 0.518。試分別計(jì)算VB12原料藥及注射液的含量。（原料藥=96.62% ,注射液含量=0.250mg/ml)1%El cm0.414_ _ _ 3Cl20.0101001000A 1000-2071原料藥標(biāo)示日.里注射液E1cml10020.0 10 3A100%103io0.400 c 10207-3 100% 96.6%20.0 10 30.518310

48、0.1 0.250 mg/ml207 122.有一 A和B兩化合物混合溶液,已知A在波長(zhǎng)282nm和238nm處的吸光系數(shù) E1%m值分另U為720和270;而B(niǎo)在上述兩波長(zhǎng)處吸光度相等。現(xiàn)把 A和B混合液盛于1.0cm吸收池中，測(cè)得 max282nm處的吸光度為0.442;在max238nm處的吸光度為 0.278,求A化合物的濃度(mg/100ml )。(0.364mg/100ml)A282 nmA238 nm 兩式相減A；82blmAa b A282 nmAa b 二238nmA282 nmA238nmAa b 6238 nm0.4420.278A282nmA238nm(E282nmE:

49、38nm)Cal0.442 0.278(720 270)CaCa 0.000364g/100ml 0.364mg/100ml23 .配制某弱酸的 HCl 0.5mol/L、NaOH 0.5mol/L 和鄰苯二甲酸氫鉀緩沖液(pH=4.00 )的三種溶液，其濃度均為含該弱酸 0.001g/100ml。在max=590nm處分別測(cè)出其吸光度如表。求該弱酸pKa。(pKa=4.14)pHAmax590nm)主要存在形式40.430HIn與In 堿1.024In 酸0.002HInHIn H InH In HInKaPKapH lgHInIn CIn在pH 4的緩沖溶液中，HIn和In 共存，則該弱酸在各溶液中的 分析濃度為C.n 即0.001g /100ml緩沖液中：A混 0.430 EHInCHInE, C,堿性溶液中：Am1.024 Em (CHInCm )酸性溶液中：A HIn0.002 EHIn(CHIn品)0.002