六價鉻的測定二苯碳酰二肼分光光度法

1、六價銘的測定方法（二苯碳酰二肺分光光度法）1 適用范圍1.1 本標準適用于地面水和工業(yè)廢水中六價銘的測定1.2 測定范圍試份體積為 50ml,使用光程長為 30mm 的比色皿，本方法的最小檢出量為 0.2 六價銘，最低檢出濃度為 0.004mg/L,使用光程為 10mm 的比色皿，測定上限濃度為 1.0mg/L。1.3 干擾含鐵量大于 1mg/L 顯色后呈黃色。六價鋁和汞也和顯色劑反應，生成有色化合物，但在本方法的顯色酸度下，反應不靈敏，鑰和汞的濃度達 200mg/L 不干擾測定。銳有干擾，其含量高于 4mg/L 即干擾顯色。但鈾與顯色劑反應后 10min,可自行褪色。2 原理在酸性溶液中，六

2、價銘與二苯碳酰二腓反應生成紫紅色化合物，于波長 540nm 處進行分光光度測定。3 試齊 1J測定過程中，除非另有說明，均使用符合國家標準或?qū)I(yè)標準的分析純試劑和蒸鐳水或同等純度的水，所有試劑應不含銘。丙酮。硫酸1.2.1.%41+1 硫酸溶液將硫酸（H2SO4,p=1.84g/ml,優(yōu)級純）緩緩加入到同體積的水中，混勻。磷酸：1+1 磷酸溶液。將磷酸（H3PO4,p=1.69g/ml,優(yōu)級純）與水等體積混合。氫氧化鈉：4g/L 氫氧化鈉溶液。將氫氧化鈉（NaOH）1g 溶于水并稀釋至 250ml。氫氧化鋅共沉淀劑1.5.1.%4硫酸鋅：8%（m/v）硫酸鋅溶液。稱取硫酸鋅（ZnSO4?7H2

3、O）8g,溶于 100ml 水中。1.5.2.%4氫氧化鈉：2%（m/v）溶液。稱取 2.4g 氫氧化鈉，溶于 120ml 水中。用時將 3.5.1 和 3.5.2 兩溶液混合。高鈕酸鉀：40g/L 溶液。稱取高鈕酸鉀（KMnO4）4g,在加熱和攪拌下溶于水，最后稀釋至 100ml。銘標準貯備液。稱取于 110c 干燥 2h 的重銘酸鉀（K2Cr2O7,優(yōu)級純）0.2829 此 0001g,用水溶解后，移入 1000ml 容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液 1ml 含 0.10mg 六價銘。銘標準溶液。稱取 5.00ml 銘標準貯備液（3.7）置于 500ml 容量瓶中，用水稀釋至標線，搖

4、勻。此溶液 1ml 含 1.00Ng 六價銘。使用當天配制此溶液。銘標準溶液。稱取 25.00ml 銘標準貯備液（3.7）置于 500ml 容量瓶中，用水稀釋至標線，搖勻。此溶液 1ml 含 5.00Ng 六價銘。使用當天配制此溶液。尿素：200g/L 尿素溶液。將尿素（NH2）2CO20g 溶于水并稀釋至 100ml。亞硝酸鈉：20g/L 溶液。將亞硝酸鈉（NaNO2）2g 溶于水并稀釋至 100ml。顯色劑（I）。稱取二苯碳酰二肥（C13H14N4O）0.2g,溶于 50ml 丙酮（3.1）中，加水稀釋至 100ml,搖勻。貯于棕色瓶，置冰箱中。色變深后，不能使用。顯色劑（H）。稱取二苯碳

5、酰二肌 2g,溶于 50ml 丙酮（3.1）中，加水稀釋至 100ml,搖勻。貯于棕色瓶，置冰箱中。色變深后，不能使用。注：顯色劑（I）也可按下法配制：稱取 4.0g 苯二甲酸酊（CaH4O）,加到 80ml 乙醇中，攪拌溶解（必要時可用水溶微溫），加入 0.5g 二苯碳酰二肌，用乙醇稀釋至 100ml。此溶液于暗處可保存六個月。使用時要注意加入顯色劑后立即搖勻，以免六價銘被還原。4 儀器一般實驗儀器和：4.1 分光光度計。注：所有玻璃器皿內(nèi)壁須光潔，以免吸附銘離子。不得用重銘酸鉀洗液洗滌?？捎孟跛?、硝酸混合液或合成洗滌劑洗滌，洗滌后要沖洗干凈。5 采樣與樣品實驗室樣品應該用玻璃瓶采集。采集時

6、，加入氫氧化鈉，調(diào)節(jié)樣品 PH 值約為 8。并在采集后盡快測定，如放置，不要超過 24h。6 步驟樣品的預處理樣品中不含懸浮物，是低色度的清潔地面水可直接測定。色度校正：如樣品有色但不太深時，接 6.3 步驟另取一份試樣，以 2ml 丙酮（3.1）代替顯色劑，其他步驟同 6.3。試份測得的吸光度扣除此色度校正吸光度后，再行計算。鋅鹽沉淀分離法：對混蝕、色度較深的樣品可用此法前處理。取適量樣品（含六價銘少于 100 仙 g）于 150ml 燒杯中，加水至 50ml0滴加氫氧化鈉溶液（3.4）,調(diào)節(jié)溶液 PH值為 78。在不斷攪拌下，滴加氫氧化鋅共沉淀劑（3.5）至溶液 PH 值為 89。將此溶液

7、轉(zhuǎn)移至 100ml 容量瓶中，用水稀釋至標線。用慢速濾紙干過濾，棄去 1020ml 初濾液，取其中 50.0ml 濾液供測定。注：當樣品經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理后仍含有機物干擾測定時，可用酸性高鈕酸鉀氧化法破壞有機物后再測定。即取 50.0ml 濾液于 150ml 錐形瓶中，加入幾粒玻璃，加入 0.5ml 硫酸溶液（3.2.1）、0.5ml 磷酸溶液（3.3）,搖勻。加入 2 滴高鈕酸鉀溶液（3.6）,如紫紅色消褪，則應添加高鈕酸鉀溶液保持紫紅色。力口熱煮沸至溶液體積約剩 20ml。取下稍冷，用定量中速濾紙過濾，用水洗滌數(shù)次，合并濾液和洗液至 50ml 比色管中。加入 1ml尿素溶液（3.10）

8、,搖勻。用滴管滴加亞硝酸鈉溶液（3.11）,?加一滴?分搖勻，至高鈕酸鉀的紫紅色?儈褪去。稍?J,待溶液內(nèi)氣泡逸盡，轉(zhuǎn)移至 50ml 比色管中，用水稀釋至標線，供測定用。二價鐵、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽等還原性物質(zhì)的消除：取適量樣品（含六價銘少于 50g）T50ml 比色管中，用水稀釋至標線，加入 4ml 顯色劑（H）（3.13）,混勻，放置 5min 后，加入 1ml 硫酸溶液（3.2）搖勻。510min 后，在 540nm 波長處，用 10 或 30mm 光程的比色皿，以水做參比，測定吸光度?？鄢瞻自囼灉y得的吸光度后，從校準曲線查得六價銘含量。用同法做校準曲線。次氯酸鹽等氧化性物質(zhì)的消除：取

9、適量樣品（含六價銘少于 50g）T50ml 比色管中，用水稀釋至標線，加入 0.5ml 硫酸溶液（3.2）、0.5ml 磷酸溶液（3.3）、1.0ml 尿素溶液（3.10）,搖勻。逐滴加入 1ml 亞硝酸鈉溶液（3.11）,邊加邊搖，以除去由過量的亞硝酸鈉與尿素反應生成的氣泡，待氣泡除盡后，以下步驟同 6.3（免去加硫酸液和磷酸溶液）?？瞻自囼灠赐嚇油耆嗤奶幚聿襟E進行空白試驗，僅用 50ml 水代替試樣。測定取適量（含六價銘少于 50 仙 g 比我色透明 13c 份，置于 50ml 比色管中，用水稀釋至標線。加入 0.5ml 硫酸溶液（3.2）和 0.5ml 磷酸溶液（3.3）,搖勻。加

10、入 2ml 顯色劑（1）（3.12）,搖勻。510min 后，在 540nm 波長處，用 10 或 30mm 的比色皿，以水做參比，測定吸光度，扣除空白試驗測得的吸光度后，從校準曲線（6.4）上查得六價銘含量。注：如經(jīng)鋅鹽沉淀分離，高鈕酸氧化法處理的樣品，可直接加入顯色劑測定。校準向一系列 50ml 比色管中分別加入 0、0.20、0.50、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00 和 10.0ml 銘標準溶液（3.8或 3.9）（如經(jīng)鋅鹽沉淀分離法前處理，則應加倍吸?。?，用水稀釋至標線。然后按照測定試樣的步 31（6.1或 6.3）進行處理。從測得的吸光度減去空白試驗的吸光度后，繪制

11、以六價銘的量對吸光度的曲線。7 結果的表示計算方法六價銘含量 c（mg/L）按下式計算：C=m/Vx1000式中：m-由校準曲線查得的試份含六價銘量，世晉v-試份的體積，ml。六價銘含量低于 0.1mg/L,結果以三位小數(shù)表示；六價銘含量高于 0.1mg/L,結果以三位有效數(shù)字表示。精密度和準確度七個實驗室測定含六價銘 0.08mg/L 的統(tǒng)一分發(fā)標準溶液按 6.3 步驟測定結果如下：重復性實驗室內(nèi)相對標準偏差為 0.6%。再現(xiàn)性實驗室問總相對標準偏差為 2.1%。準確度相對誤差為 0.13%o北京市環(huán)保監(jiān)測中心組織北京市9個實驗室對配制值為0.250mg/L美國環(huán)保局質(zhì)控樣品、 濃度水平為0.392mg/L電鍍廢水（6 個實驗室）、濃度水平 0.122mg