分析化學(xué)第五版題庫試題選編(第六章絡(luò)合滴定法)

1、1分 (0703)0703 EDTA的酸效應(yīng)曲線是指-( ) (A)aY(H)-pH曲線 (B) pM-pH曲線 (C) lgK'(MY)-pH曲線 (D) lgaY(H)-pH曲線 1分(0703)0703 (D) 2分 (0706)0706 在pH為10.0的氨性溶液中,已計算出aZn(NH3)=104.7,aZn(OH)=102.4,aY(H)=100.5。則在此條件下lgK'(ZnY)為- ( ) 已知 lgK(ZnY)=16.5 (A) 8.9 (B) 11.8 (C) 14.3 (D) 11.32分(0706)0706 (D) 1分 (0707)0707 aM(L)

2、=1表示-( ) (A) M與L沒有副反應(yīng) (C) M與L的副反應(yīng)相當嚴重 (C) M的副反應(yīng)較小 (D) M=L 1分(0707)0707 (A)2 分 (0716) EDTA滴定金屬離子,準確滴定(Et<0.1%)的條件是-( ) (A) lgK(MY)6.0 (B) lgK'(MY)6.0 (C) lgc計K(MY)6.0 (D) lgc計K'(MY)6.0  2 分 (0716) (D)  2分 (0730)0730 已知乙二胺(L)與Ag+形成絡(luò)合物的lgb1-lgb2分別是4.7與7.7。則AgL為絡(luò)合物主要形式時pL范圍是_。而pL為5.

3、0時銀的主要形式是_。 2分(0730)0730 3.0 < pL < 4.7 , Ag+2 分 (0740) 10.05 mL 0.02000 mol/L EDTA溶液與10.00 mL 0.02000 mol/L Pb(NO3)2溶液混合lgK(PbY)=18.0, pH=5.0時lgaY(H)=6.5, 未絡(luò)合的Pb2+的濃度為_mol/L。  2 分 (0740) 10-9.2 (或6.3×10-10)  10分(0746)0746在1L NH3-NH4Cl的緩沖溶液中,含0.10 mol Zn2+-EDTA絡(luò)合物,溶液的pH=9.0,NH3=

4、0.10 mol/L,計算Zn2+的濃度。已知lgK(ZnY)=16.5;鋅氨絡(luò)離子的lgb1 -lgb4 分別為2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0時lgaY(H) =1.3。 10分(0746)0746 aZn(NH3) =1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.00+9.06 =105.1 lgK'(ZnY) = 16.5-5.1-1.3=10.1 pZn'計=(10.1+1.0)/2=5.6 Zn' 10-5.6 Zn2+= = =10-10.7 (mol/L) aZn 105.1 2

5、 分 (0761) 此圖表示各種副反應(yīng)對Al-EDTA絡(luò)合物穩(wěn)定性的影響,其中各曲線分別代表: (填A(yù),B,C,D) (1) 曲線_ (2) 曲線_ (3) 曲線_ (4) 曲線_ （A） lgK(AlY) （B） lgK(Al'Y') （C） lgK(AlY') （D） lgKAl'Y',(AlY)'   2 分 (0761) 1. A , 2. C , 3. B , 4. D  10 分 (0760) 在pH=5.5時, 以二甲酚橙為指示劑, 用2.000×10-2mol/L EDTA滴定濃度均為2.000

6、15;10-2mol/L Pb2+、Al3+溶液中的Pb2+, 若加入NH4F掩蔽Al3+, 并使終點時游離F-的濃度為1.0×10-2mol/L, 試計算終點誤差。 已知: lgK(AlY)=16.3, lgK(PbY)=18.0; pH=5.5時, aY(H)=105.5, pPbt(二甲酚橙)=7.6, aAl(OH)=100.4, aPb(OH)=1, AlF63-的lgb1lgb6分別為6.1,11.2,15.0,17.7,19.4,19.7。  10 分 (0760) aAl(F)=1+10-2.0+6.1+10-4.0+11.2+10-6.0+15.0+10-

7、8.0+17.7+10-10.0+19.4+10-12.0+19.7 =109.9 c(Al) 102.0 Al= = =10-11.9 (mol/L) aAl(F) 109.9 aY(Al)=1+Al3+K(AlY)=1+10-11.9+16.3 =104.4aY(H)(105.5) aY=105.5 lgK'(PbY)=18.0-5.5=12.5, pPb計=(12.5+2)/2=7.3 DpPb=7.6-7.3=0.3 100.3-10-0.3 Et = ×100%=7×10-4% (1012.5-2.0)1/2  10 分 (0752) 試計算在p

8、H=10.0的氨性緩沖溶液中, 設(shè)化學(xué)計量點時NH3=0.10 mol/L, 用0.0200 mol/L EDTA溶液滴定0.0200 mol/L Zn2+溶液時,化學(xué)計量點的pZn和 pZn'值。 lgK(ZnY)=16.5； pH=10.0時 lgaY(H)=0.5, lgaZn(OH)=2.4, Zn(NH3)42+的lgb1lgb4分別是2.37、4.81、7.31、9.46  10 分 (0752) aZn(NH3) = 1+10-1.00+2.37+10-2.00+4.81+10-3.00+7.31+10-4.00+9.46 =105.5 aZn=105.5+10

9、2.4=105.5 pZn'=(lgK(ZnY)-lgaY(H)-lgaZn+pc(Zn) /2 =(16.5-0.5-5.5+2.0)/2=6.3 pZn=pZn'+lgaZn=6.3+5.5=11.8  10 分 (0755) 以0.02000mol/L EDTA滴定濃度均為0.02000 mol/L Pb2+、Ca2+混合液中的Pb2+, 溶液pH為 5.0。計算: (1) 化學(xué)計量點時的lgK'(PbY)和Pb2+、CaY值。 (2) 若以二甲酚橙為指示劑,此時CaY是多大? 已知 pH=5.0時lgaY(H)=6.6、pPb終=7.0(二甲酚橙)；

10、lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7。  10 分 (0755)0755 aY(Ca)=1+10-2+10.7=108.7 >aY(H) aY108.7 (1). lgK'(PbY) = 18.0-8.7 = 9.3 pPb計 = (9.3+2.0)/2 = 5.7 = pY'計 = pCaY計 Pb2+計 = CaY計 = 10-5.7(mol/L) (2). PbY 10-2.0 CaY終 = Y'終 = = =10-4.3(mol/L) PbK'PbY 10-7.0+9.3 或 pCaY終 = pY'終 = pY

11、'計+DpY = 5.7-1.3 = 4.4  2分 (0802)0802 以下表述正確的是-( ) (A)二甲酚橙指示劑只適于pH>6時使用 (B)二甲酚橙既可適用于酸性也適用于弱堿性溶液 (C)鉻黑T指示劑只適用于酸性溶液 (D)鉻黑T指示劑適用于弱堿性溶液2分(0802)0802 (D) 1分 (0804)0804 用EDTA滴定Mg2+,采用鉻黑T為指示劑,少量Fe3+的存在將導(dǎo)致-( ) (A)終點顏色變化不明顯以致無法確定終點 (B)在化學(xué)計量點前指示劑即開始游離出來,使終點提前 (C)使EDTA與指示劑作用緩慢,終點延長 (D)與指示劑形成沉淀,使其失去作

12、用 1分(0804)0804 (A)2 分 (0805) 鉻黑T在溶液中存在下列平衡,它與金屬離子形成絡(luò)合物顯紅色, pKa2=6.3 pKa3=11.6 H2In- HIn2- In3- 紫紅 藍 橙 使用該指示劑的酸度范圍是-( ) (A) pH < 6.3 (B) pH > 11.6 (C) pH = 6.311.6 (D) pH = 6.3±1  2 分 (0805) (C)  2分 (0806) 絡(luò)合滴定中,若Et0.1、DpM=±0.2,被測離子M 濃度為干擾離子N濃度的1/10, 欲用控制酸度滴定 M,則要求lgK(MY) -l

13、gK(NY)大于-( ) (A) 5 (B) 6 (C) 7 (D) 8  2 分 (0806) (C)  1分 (0811)0811 在Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+混合液中,用EDTA法測定Fe3+,Al3+含量時,為了消除Ca2+,Mg2+的干擾,最簡便的方法是-( ) (A)沉淀分離法 (B)控制酸度法 (C)絡(luò)合掩蔽法 (D)溶劑萃取法 1分(0811)0811 (B) 1分 (0819)0819 EDTA與金屬離子絡(luò)合時,一分子的EDTA可提供的配位原子數(shù)是-( ) (A) 2 (B) 4 (C) 6 (D) 8 1分(0819)0819 (C)

14、0; 2 分 (0820) 金屬指示劑 PAN 在溶液中有如下平衡: pK a1=1.9 pK a2=12.2 H2In+HInIn- 黃綠 黃 粉紅 它與金屬離子形成的絡(luò)合物MIn為紅色, 當使用PAN作指示劑時, pH范圍應(yīng)是_。 若使用PAN-Cu指示劑以EDTA溶液滴定Ca2+, 化學(xué)計量點前溶液是_ 顏色, 化學(xué)計量點后溶液呈_顏色。  2 分 (0820) 2.012.0 紫紅(紅色+藍色) 綠(黃色+藍色)  2分 (0830)0830 已標定好的EDTA標液若長期貯存于軟玻璃容器中會溶解Ca2+,若用它去滴定鉍,則測得鉍含量將_。(指偏高、偏低或無

15、影響) 2分(0830)0830 無影響 10分 (0841)0841 在pH=5.5時使用0.020 mol/L HEDTA(X)滴定同濃度 Zn2+,Cd2+試液中的Zn2+,以KI掩蔽Cd2+,采用二甲酚橙為指示劑, 已知: lgK(ZnX)=14.5, lgK(CdX)=13.0, pH=5.5時: lgaX(H)=4.6、pZnt(二甲酚橙)=5.7。 已計算得: lgaCd(I)=5.1 lgaX(Cd)=5.9 lgK(ZnX')=8.6 pZn計=5.3 Et=+0.1 請根據(jù)以上數(shù)據(jù)完成下表(單位均為mol/L) X'XCd2+ 化學(xué)計量點 終點 10分(08

16、41)0841 X' X Hi X Cd2+ i=13 化學(xué)計量點 10-5.3 10-11.2 10-6.6 10-7.1 終 點 10-4.9 10-10.8 10-6.2 10-7.1 提示:化學(xué)計量點時 X '=Zn=10-5.3(mol/L) 10-5.3 X = = 10-11.2(mol/L) 105.9 Hi X = 10-11.2+4.6=10-6.6(mol/L) CCd 10-2 Cd2+= = = 10-7.1(mol/L) aCd() 105.1 終點時 DpX = -DpZn = -(5.7-5.3) = -0.4 終點時 X、HiX、X'比

17、相應(yīng)形式在化學(xué)計量點的濃度大100.4; 而終點與化學(xué)計量點的lgaCd()一致,故終點與化學(xué)計量點的Cd2+相同 10分 (0842)0842 用2×10-2mol/L EDTA滴定同濃度Zn2+,Al3+混合液中的Zn2+,以磺基水楊酸(H2L)掩蔽Al3+。若終點時pH為5.5,未絡(luò)合的磺基水楊酸總濃度為0.01 mol/L ,選二甲酚橙為指示劑。(1)計算終點誤差 (2)計算化學(xué)計量點時HiY值 lgK(ZnY)=16.5, lgK(AlY)=16.1, H2L的pKa1=2.6, pKa2=11.6; Al-L的lgb1lgb3分別為12.9,22.9,29.0 ; pH=

18、5.5時,lgaY(H)=5.5, pZn終(二甲酚橙)=5.7 10分(0842)0842 (1)aL(H)=1+10-5.5+11.6+10-11+14.2=106.1 10-2 L= =10-8.1(mol/L) 106.1 aAl(L)=1+10-8.1+12.9+10-16.2+22.9+10-24.3+2.9 =106.7 10-2 Al= =10-8.7(mol/L) 106.7 aY(Al)=1+10-8.7+16.1=107.4>aY(H) aY=aY(Al)=107.4 lgK(ZnY')=16.5-7.4=9.1 pZn計=(9.1+2.0)/2=5.6 1

19、00.1-10-0.1 DpZn=5.7-5.6=0.1 Et=×100%=+0.01 % 10(9.1-2.0)/2 (2)化學(xué)計量點時 Y'=Zn=10-5.6 Y' 10-5.6 Y = = = 10-13.0 aY(Al) 107.4 HiY=YaY(H)=10-13.0+5.5=10-7.5(mol/L) i=1-6 10分 (0843)0843 在pH=5.0的六次甲基四胺緩沖溶液中,用0.02000 mol/L EDTA滴定濃度均為 0.02000 mol/L的Pb2+,Ca2+液中的Pb2+,以二甲酚橙為指示劑,計算終點誤差并填寫下表(單位均為mol/

20、L) PbYCaY化學(xué)計量點 終點 已知lgK(PbY)=18.0, lgK(CaY)=10.7, pH=5.0時: lgaY(H)=6.6、pPbt(二甲酚橙)=7.00 10分(0843)0843 aY(Ca)10-2.0+10.7=108.7>aY(H) aYaY(Ca)=108.7lgK(PbY')=18.0-8.7=9.3 pPb計=(9.3+2.0)/2=5.7=pCaY計 101.3-10-1.3 DpPb=7.0-5.7=1.3 Et=×100%=+0.4% 10(9.3-2.0)/2Y計=CaY/aY(Ca)=10-5.7/108.7=10-14.4(

21、mol/L) PbYCaY化學(xué)計量點10-5.710-14.410-5.7終 點10-7.010-13.110-4.4 求終點Y和CaY: 方法1.由pPb值求: DpPb=-DpY=1.3故終點YCaY均較化學(xué)計量點時相應(yīng) 形式濃度大101.3倍 PbY 方法2.由K(PbY)= 式求Y,再求CaY PbY 10-2.0 Y= =10-13.0 (mol/L) (與方法1差別系舍入誤差引起的) 1018.0-7.0 CaY=1010.7-2-13.0=10-4.3(mol/L)10分 (0844)0844 在pH=5.0時以二甲酚橙作指示劑用2.000×10-2mol/L EDTA

22、滴定濃度皆為2.000×10-2mol/L的Pb2+,Zn2+,Ca2+混合液中的Pb2+,用鄰二氮菲(phen)掩蔽Zn2+,已知終點時過量的phen總濃度為10-2.0 mol/L ,評價Zn2+被掩蔽的效果并計算終點誤差(忽略加掩蔽劑后的體積變化)。 已知: lgK(PbY)=18.0, lgK(ZnY)=16.5, lgK(CaY)=10.7, Zn-phen絡(luò)合物的lgb3=17.6, phen質(zhì)子化常數(shù)lg=5.0, pH=5.0時 pPbt(二甲酚橙)=7.0、lgaY(H)=6.6。 10分(0844)0844 aphen(H) =1+10-5.0×105.

23、0=100.3 phen=10-2.0/100.3=10-2.3(mol/L) aZn(phen)=1+10-6.9×1017.6=1010.7 Zn2+=10-2.0/1010.7=10-12.7(mol/L) aY(Zn)=1+10-12.7+16.5=103.8aY(H) (掩蔽很好) aY(Ca)=1+10-2.0+10.7=108.7>aY(H) lgK'(PbY)=18-8.7=9.3 pPb計=(9.3+2)/2=5.7 DpPb=7.0-5.7=1.3 101.3-10-1.3 Et=×100%=0.5% Ö 10-2·10

24、9.310分 (0845)0845 a.用2×10-2 mol/L EDTA可否準確滴定同濃度M,N混合液中的M離子? b.若加入掩蔽劑A并調(diào)節(jié)pH=8.0。已知終點未絡(luò)合的掩蔽劑濃度 c(A)=0.20 mol/L。 問滴定M離子的準確度能否達到Et0.1? (假如能選擇到好的指示劑并在終點情況下N離子與指示劑不顯色) 已知 lgK(MY)=20.0 , lgK(NY)=18.0 H2A的pKa1=5.0、pKa2=8.0 A與M離子絡(luò)合物的lgb1=2.0、lgb2=5.0, A與N離子絡(luò)合物的lgb1=5.0、lgb2=10.0, pH=8.0時 lgaY(H)=2.3。 10

25、分(0845)0845 a. lgK(MY)-lgK(NY)=20.0-18.0=2.0<6.0所以不能準確滴定M離子 b.aA(H)=1+108.0×10-8.0+108.0+5.0×10-16.0=2 A2-=0.20/2=0.10 aM(A) =1+102.0×10-1.0+105.0×10-2.0=1+10+103.0102.0 aN(A) =1+105.0×10-1.0+1010.0×10-2.0=1+104.0+108.0108.0 N=10-2.0/108.0=10-10.0 (mol/L) aY(N)=1+101

26、8.0×10-10.0=108.0 aY=102.3+108.0-1108.0 lgK'(MY)=20.0-3.0-8.0=9.0 lgK'(MY)=9.0>8.0 故此條件下能準確滴定M離子 5分 (0857)0857 在Al3+,Zn2+,Mg2+共存的酸性溶液中欲測定Mg2+,試指出以下分析步驟中的錯誤之處(簡述理由),并改正之 “吸取一定量試液于錐形瓶中，加入10KCN 1 mL,以NaOH溶液調(diào)試液的pH約為10,加入1:3三乙醇胺15mL,再加入0.2二甲酚橙指示劑23滴,以EDTA標準溶液滴至溶液由紅紫變亮黃色為終點。” 5分(0857)0857

27、1.不能在酸性液中加KCN,否則生成劇毒揮發(fā)HCN氣體。應(yīng)當先調(diào)至堿性后加KCN 2.三乙醇胺應(yīng)當在酸性中加入,否則Al3+水解不與三乙醇胺絡(luò)合 3.不該用NaOH,而采用NH3調(diào)pH至10,因前者不具緩沖作用 4.測定Mg2+應(yīng)采用鉻黑T而不是二甲酚橙作指示劑 2分 (2715)2715 將2×10-2mol/L NaF溶液與2×10-4mol/L Fe3+的強酸性溶液等體積混合后,溶液的pH=1.0。此時鐵絡(luò)合物的主要存在形式是-( ) (已知 HF的pKa=3.2, Fe3+-F-絡(luò)合物的lgb1lgb3分別為5.3,9.3, 12.1) (A) FeF2+ (B)

28、FeF3 (C) FeF2+和FeF3 (D) FeF2+ 2分(2715)2715 (D) 2分 (2721)2721 在pH=10的氨性緩沖溶液中,以鉻黑T為指示劑用EDTA滴定Mn2+,加入酒石酸或三乙醇胺的目的是_,加入抗壞血酸的目的是_。 2分 (2725)2分(2721)2721 作輔助絡(luò)合劑防止Mn(OH)2沉淀, 作還原劑防止生成能氧化鉻黑T的Mn3+ 2725 若絡(luò)合滴定反應(yīng)為 M + Y = MY L H+ ML HiY(i=16) 則酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)的定義式為_,絡(luò)合效應(yīng)系數(shù)aM(L)的定義式為_。 2分(2725)2725 aY(H)=Y'/Y, aM(L)

29、=M'/M 2分 (2728)2728 金屬離子M與絡(luò)合劑L形成逐級絡(luò)合物,溶液中各種存在型體的分布系數(shù)x與絡(luò)合劑的平衡濃度_;與金屬離子的總濃度_。(答有關(guān)或無關(guān)) 2分(2728)2728 有關(guān); 無關(guān) 2分 (2729)2729 EDTA的酸效應(yīng)曲線是_的關(guān)系曲線,pH越小,則_越大。 2分(2729)2729 lgaY(H)pH , lgaY(H) 2分 (2730)2730 乙二胺四乙酸是四元弱酸,它在強酸性溶液中為_元酸,這是因為_ _。 2分(2730)2730 六, 分子中兩個氨基上的氮原子具有孤對電子,在強酸性溶液中接受兩個質(zhì)子,故為六元酸。 5分(2731)2731

30、某生采用以下方法測定溶液中Ca2+的濃度,請指出其錯誤。先用自來水洗凈250mL錐形瓶,用50 mL容量瓶量取試液倒入錐形瓶中,然后加少許鉻黑T指示劑,用EDTA標準溶液滴定。 33.在絡(luò)合滴定中,什么叫絡(luò)合劑的酸效應(yīng)?試以乙二胺四乙酸二鈉(Na2H2Y)為例,列出計算EDTA酸效應(yīng)系數(shù)aY(H)的數(shù)學(xué)表達式。 5分(2731)2731 絡(luò)合劑一般為有機弱酸配位體,由于H+存在(或酸度提高)使配位體參加主反應(yīng)(或滴定反應(yīng))的能力降低,這一現(xiàn)象稱為酸效應(yīng)。 aY(H)=1+b1H+b2H+2+b6H+6 或 H+ H+2 H+6 aY(H)=1+ + + K a 6 K a 6·K a

31、 5 K a6·Ka5··K 1 2分 (2757)2757 用EDTA滴定Bi3+,Fe3+混合溶液中Bi3+的含量時,為了消除Fe3+干擾,可加入_作為掩蔽劑。若用EDTA滴定含有大量Ca2+,Mg2+和少量Fe3+的溶液中 Ca2+,Mg2+含量時,消除Fe3+的干擾可加入_作為掩蔽劑。 2分(2757)2757 抗壞血酸, 三乙醇胺 2分 (2765)2765 若以金屬鋅為基準物,以二甲酚橙為指示劑標定EDTA,而配制EDTA的水中含有Ca2+,用此標定后的EDTA測定CaCO3試劑純度,其結(jié)果_。(指偏高,低或無影響) 2分(2765)2765 高 2

32、分 (2749) 在一定條件下,以0.020mol/L EDTA溶液滴定等濃度的金屬離子M。設(shè)其條件穩(wěn)定常數(shù)K'(MY)=108.0,當?shù)味ㄕ`差Et=±0.1%時,滴定突躍范圍有_個pM單位。 2 分 (2749) 0.4  2 分 (2724) 在含有酒石酸(A)和KCN的氨性緩沖液中以EDTA滴定Pb2+,Zn2+ 混合液,在化學(xué)計量點時鉛存在的主要形式是_,鋅存在的主要形式是_。  2 分 (2724) PbY, Zn(CN)42-  2 分 (2720) 在如下絡(luò)合滴定反應(yīng)中 M + Y = MY L / OH ML M(OH) ML2

33、M(OH)2 化學(xué)計量點時M'=_, c(M)=_。  2 分 (2720) ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M MY+ML+ML2+M(OH)+M(OH)2+M 2分 (2770)2770 將PO43-沉淀為MgNH4PO4,將沉淀過濾洗滌后溶于酸,用EDTA滴定時須采用回滴法,其原因是_。 2分(2770)2770 滴定Mg2+必須在pH 10時進行,此時MgNH4PO4將又重新沉淀致使無法滴定,故需先加EDTA絡(luò)合,再調(diào)pH,而后再回滴之。 2分 (2774)2774 已知Ag+, Ni2+與EDTA絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)分別為lgK(AgY)=7.8, lgK(Ni

34、Y)=18.6, Ag+-CN-絡(luò)合物的lgb2=21.1,Ni2+-CN絡(luò)合物的lgb4=31.3。于含Ag+的試液中加入過量Ni(CN)42-絡(luò)合物,然后在pH=10的緩沖溶液中以EDTA溶液滴定置換出的Ni2+量。在上述置換反應(yīng)中,Ag+與Ni2+的物質(zhì)的量之比n(Ag) : n(Ni)為_。 2分(2774)2774 2:12分 (2287)2287 對某試樣進行多次平行測定，各單次測定的偏差之和應(yīng)為 ；而平均偏差應(yīng) 。2分(2287)2287 0,不為0（或填各偏差絕對值之和除以測定次數(shù)） 5分 (4704)4704 已知金屬離子M2+-NH3絡(luò)合物的lgb1lgb4分別為2.0，5

35、.0，7.0，10.0；M2-OH-絡(luò)合物的lgb1lgb4分別為4.0, 8.0, 14.0, 15.0。( 1 )在0.10 mol / L M2溶液中滴加氨水，使其中游離氨濃度為0.010 mol / L，pH = 9.0，溶液中M2+的主要存在形式是哪一種？其濃度為多少？( 2 )若將上述M2+溶液用NaOH和氨水調(diào)節(jié)至pH = 13.0其中游離氨濃度為0.010 mol / L，溶液中的主要存在形式是什么？ 5分(4704)4704 解：( 1 ) aM(NH3) = 1 +b1NH3 + +b4NH34 = 1 + 102.0´ 10-2.0 + 105.0´

36、10-4.0 + 107.0´ 10-6.0 + 1010.0´ 10-8.0 = 122 aM(OH) = 1 +b1OH +LL +b4OH4 = 1 + 104.0´ 10-5.0 + 108.0´10-10.0 + 1014.0´ 10-15.0 + 1015.0´ 10-20.0» 1aM(NH3) >>aM(OH) ,由aM(NH3)可知，主要存在形式為M(NH3)42+。 M(NH3)42+ =b4NH34×cM /aM(NH3) = (102 / 122)´ 0.10 = 8&

37、#180; 10-2 mol / L( 2 )aM(OH) = 1 + 104.0´ 10-1.0 + 108.0´ 10-2.0 + 1014.0´ 10-3.0 + 1015.0´ 10-4.0 = 1011.3 aM(NH3) = 122 (同(1) ) <<aM(OH) 由aM(OH)可知，主要存在形式為M(OH)3-和M(OH)42-。10分 (4736)4736 欲在pH = 10.0的氨性緩沖溶液中，以2.0´ 10-3 mol / L EDTA滴定同濃度的Mg2+，下列兩種鉻黑類的指示劑應(yīng)選用哪一種？ 已知鉻黑A(E

38、BA)的pKa1 = 6.2 , pKa2 = 13.0 , lg K(Mg-EBA) = 7.2； 鉻黑T(EBT)的pKa2 = 6.3 , pKa3 = 11.6 , lg K(Mg-EBT) = 7.0；lg K(MgY) = 8.7； pH = 10.0時，lgaY(H) = 0.45 10分(4736)4736 lg K¢(MgY) = 8.7 - 0.45 = 8.25(pMg)計 =( 8.25 + 3.00 )/2 = 5.62aEBA(H)= 1 + 10-10.0 + 13.0 + 10-20.0 + 13.0 + 6.2 = 103.0(pMg)t(EBA)

39、= lg K¢(Mg-EBA) = 7.2 - 3.0 = 4.2DpMg = 4.2 - 5.62 = -1.42 (EBA)aEBT(H) = 1 + 10-10.0 + 11.6 + 10-20.0 + 11.6 + 6.3 = 101.6(pMg)t(EBT) = lg K¢(Mg-EBT) = 7.0 - 1.6 = 5.4DpMg = 5.4 - 5.62 = -0.22 (EBT)因為DpM越小，滴定誤差越小，故應(yīng)選用EBT為指示劑。 5分 (4738)4738 PAN在pH = 212范圍內(nèi)呈黃色，它與Cu2+等金屬離子的絡(luò)合物顯紅色，但它與Ca2+不顯色。

40、為此，在pH = 1012時，加入適量的CuY，即可用PAN作為滴定Ca2+的指示劑，簡述其原理。5分(4738)4738 在pH = 1012含有Ca2+的溶液中，當加入CuY和PAN時，發(fā)生以下反應(yīng)： 藍色 黃色 紅色滴定之前，由于Ca2+置換出CuY中的Cu2+，進而生成Cu-PAN，故顯紅色。滴入EDTA時，先與Ca2+反應(yīng)，當?shù)味ㄖ两K點時，過量1滴EDTA即可從Cu-PAN中奪出Cu2+，生成CuY和游離的PAN，終點時顯淺綠色(藍色+黃色)。故CuY和PAN可作為滴定Ca2+的指示劑。10分 (4743)4743 以2.00´ 10-2 mol / L EDTA滴定相同濃

41、度Zn2+ , Al3+混合溶液中的Zn2+，pH= 5.5時，欲以KF掩蔽其中的Al3+，終點時游離KF的濃度為102.0mol / L。計算說明在此條件下能否準確滴定Zn2+？已知HF的pKa = 3.18；pH = 5.5時, lgaY(H) = 5.5；Al3+-F絡(luò)合物的lgb1 lgb6分別為6.1 , 11.2 , 15.0 , 17.7 , 19.6 , 19.7；lg K(ZnY) = 16.5 , lg K(AlY) = 16.1 10分(4743)4743 pH >> pK(HF) ,故 F- 終 = 10-2.0 mol / LaAl(F) = 1 +b1F- +LL +b6F-6 = 1 + 106.1´ 10-2.0+ 1011.2´ 10-4.0 + 1015.0´