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1、紫外光譜習(xí)題答案一.選擇題1 .光量子的能量正比于輻射的(AC)A:頻率B:波長(zhǎng)C:波數(shù)D:傳播速度E:周期2 .電子能級(jí)距離越小,躍遷時(shí)吸收光子的(B)A:能量越大B:波長(zhǎng)越長(zhǎng)C:波數(shù)越大D:頻率越高E:以上A、B、C、D、都對(duì)3 .同一電子能級(jí),振動(dòng)態(tài)轉(zhuǎn)變時(shí)所產(chǎn)生的光譜波長(zhǎng)范圍是(C)A:可見光區(qū)B:紫外光區(qū)C:紅外光區(qū)D:X射線光區(qū)E:微波區(qū)4 .所謂真空紫外區(qū),其波長(zhǎng)范圍是(C)A:200400nmB:400800nmC:100200nmD;103"?E:10-%相5.F面五個(gè)電磁輻射區(qū)域A:X射線區(qū)B:紅外區(qū)C:無線電波D:可見光區(qū)E:紫外光區(qū)請(qǐng)指出(1)能量最大者(A)(
2、2)波長(zhǎng)最短者(C)(3)波數(shù)最小者(A)(4)頻率最小者(C)6 .以下五種類型的電子能級(jí)躍遷,需要能量最大的是(A)A:0fb.B:C:“一乃,D;九f冗,E:九fW7 .在紫外光的照射下,分子中電子能級(jí)躍遷的類型有(AB)A:/B:b-kC:乃一b8 .在下面五種類型的電子躍遷,環(huán)戊烯分子中的電子能級(jí)躍遷有(ACD)A:bf/B:”-bC:乃一/D:/一/E:n-9 .有兩種化合物如下,以下說法正確的選項(xiàng)是(ABD)CH2=CHOCH3ch2=CHCH2CH2OCH3A:二者都有用一,B:二者都有一/C:二者都有乃一,躍遷且吸收帶波長(zhǎng)相同D:化合物(1)的乃一萬.躍遷的吸收波長(zhǎng)比(2)長(zhǎng)
3、E:化合物(1)的乃一萬躍遷吸收波長(zhǎng)比(2)短10 .在下面五種溶劑中測(cè)定化合物CHWCH=C(CJ的一,躍遷,吸收帶波長(zhǎng)最短者是(D)A:環(huán)己烷D:水B:氯仿E:二氧六環(huán)C:甲醇11 .關(guān)于異丙叉丙酮chcoc=c(c”3)2的溶劑效應(yīng),以下說法正確的選項(xiàng)是(AD)A:在極性溶劑中測(cè)定一,躍遷吸收帶,4皿發(fā)生藍(lán)位移B:在極性溶劑中測(cè)定一,躍遷吸收帶,"a發(fā)生紅位移C:在極性溶劑中測(cè)定萬一萬躍遷吸收帶,人敢發(fā)生藍(lán)位移D:在極性溶劑中測(cè)定不一燈躍遷吸收帶,“2發(fā)生紅位移E:,?一,及不一,躍遷的吸收帶波長(zhǎng)與溶劑極性無關(guān)12 .以下化合物中,一4.躍遷需能量最大的是(E)A:1,4-戊二
4、烯B:1,3-丁二烯C:1,3-環(huán)己二烯D:2,3-二甲基-L3-丁二烯E:1,3,5-已三烯13 .某種物質(zhì)的己烷溶液的紫外光譜,有個(gè)吸收帶在305nm,但在乙醇溶液中那個(gè)吸收帶移到307nm,該吸收帶是由下面哪一種類型躍引發(fā)(D)A:bc/B:f/c:一乃.D:4一E:九 to14 .紫外光譜一樣都用樣品的溶液測(cè)定,溶劑在所測(cè)定的紫外區(qū)必需透明,以下溶劑哪些能適用于210nm以上(ABDE)A: 95%乙醇B:水C:四氯化碳E:乙醛D:正己烷15 .丙酮在己烷中的紫外吸收為279nm,£=,該吸收帶是由哪一種躍遷引發(fā)的(C)A:n1/B:乃-萬,c:D:。/E:江to'1
5、6 .以下基團(tuán)或分子中,能產(chǎn)生R吸收帶的是(AB)A:C=OB:N=OC:C=CD:c=C-C=C17 .以下基團(tuán)或分子中,能產(chǎn)生K吸收的是(ABC)A:C=C-C=CB:C=C-C=Oc:CmCc=oD:CH3coeH、e:CH2=CHCl18.以下四種化合物,能同時(shí)產(chǎn)生B吸收帶、K吸收帶和R吸收帶C.的是(C )A. ch2=chch=o19.符合朗伯特-比耳定律的有色溶液稀釋時(shí),其最大吸收峰的波長(zhǎng)M(C)A.向短波方向移動(dòng)B.向長(zhǎng)波方向移動(dòng)C.不移動(dòng),且吸光度值降低D.不移動(dòng),且吸光度值升高20.在符合朗伯特-比爾定律的范圍內(nèi),溶液的濃度、最大吸收波長(zhǎng)、吸光度三者的關(guān)系是(B)A.增加、
6、增加、增加B.減小、不變、減小C.減小、增加、減小D.增加、不變、減小二.填充J1 .某種溶液在254nm處透過百分率T=10,那么其吸光度為_1_O2 .某化合物,2=23%7,%丁二20,假設(shè)L=LOo7,C=2.0xi()T?o/C那么摩有光系數(shù)=lg(l/T)/*1*1Q4O3 .化合物CH2=CH0CH3,除有b-f/和;r-,躍遷之外,還有nf類型的躍遷。4 .環(huán)戊烯電子在能級(jí)距離最小的兩個(gè)能級(jí)之間的躍遷,其躍遷類型是_7C->7T*_o5 .丙酮能吸收280nm,187nm,和154nm的紫外光,其中最長(zhǎng)波長(zhǎng)的吸收所對(duì)應(yīng)的電子躍遷類型是E*。6 .二甲醛(C%-O-C”3)
7、的最長(zhǎng)吸收波長(zhǎng)約在185nm,對(duì)應(yīng)的躍遷類型是nfb*。7 .在生色基-N=。中,R吸收帶是由n-兀*躍遷引發(fā)的。8 .”羥基一尸-胡羅卜素(A)有8個(gè)共朝雙鍵,去氫蕃茄色素(B)有15個(gè)共朝雙鍵,這兩個(gè)化合物一呈橙色,一呈紫色,請(qǐng)判定:橙色的是A,紫色的是5o9 .當(dāng)分子中的助色團(tuán)與生色團(tuán)直接相連,使汗一/吸收帶向方向移動(dòng),這是因?yàn)楫a(chǎn)生n、冗共輾效應(yīng)。10 .在R-。-X型化合物,X上的n電子與。上的"電子共枕,使4f一吸收帶紅移O11 .苯的三個(gè)吸收帶波長(zhǎng)大小順序?yàn)?>自>片,而、大小順序?yàn)橐籈l>E2>Bc12 .火帶是由nf/躍遷引發(fā),其特點(diǎn)波長(zhǎng)較長(zhǎng)強(qiáng)
8、度較弱。K帶是由一汽-»冗*躍遷引發(fā),其特點(diǎn)波長(zhǎng).較短,吸收強(qiáng)度很強(qiáng)。13 .064與的5帶,波長(zhǎng)長(zhǎng)的是后者,%與C”=C2的3帶,波長(zhǎng)長(zhǎng)的是后者。14 .化合物C/CO=C(C”3)2在正丁烷與水中均能顯現(xiàn)兩個(gè)吸收帶,一對(duì)是230nml和329nm,這是在正丁烷為溶液中測(cè)定。另一對(duì)是243nm和305nm,這是在gj為溶液中測(cè)定。15已知某化合物/2=327?,4tx=303從溶劑效應(yīng)分析,該吸收帶是由nf九*躍引發(fā)的,并推知該化合物含有雜原子。三、問答題1、電子躍遷有哪些種類?能在紫外光譜上反映出的電子躍遷有哪幾類?1、電子躍遷有。f。*、n-。*、貧一丸*、nf冗*、Jif。*
9、、。五*能在紫外光譜上反映的:n冗*、冗f%*、n-。*2、計(jì)算以下化合物在乙醇中的入max。a3、可否用紫外光譜區(qū)分以下化合物?如何區(qū)分?(2)4、以下化合物在反映前后吸收帶將發(fā)生什么轉(zhuǎn)變?什么緣故?'0H、ONa4、當(dāng)苯胺在酸性溶液中轉(zhuǎn)變成核正離子,由于質(zhì)子與氨基的n電子結(jié)合,而再也不與苯環(huán)的丸電子共朝,這種離子的吸收帶與苯胺相較較紫移,強(qiáng)度減弱。不飽和叛酸與堿反映后生成竣酸鹽,瘦酸根中較基碳原子和兩個(gè)氧原子上的P電子是共枕的,因此這種瘦酸鹽類的吸收帶與技酸相較,向長(zhǎng)波方向移動(dòng),而且吸收強(qiáng)度增加。5、某化合物相對(duì)分子量236,取純樣配成1000ml溶液,在入max=355nm處用1
10、cm比色皿測(cè)得此溶液的A=,求此化合物的emaxo6、已知以下數(shù)據(jù):258nm(11000),255nm(3470)是對(duì)硝基苯甲酸和鄰硝基苯甲酸的人max(emax),指出這兩組數(shù)據(jù)別離對(duì)應(yīng)哪個(gè)化合物?什么緣故?7、乙酰乙酸己酯的紫外光譜數(shù)據(jù)如下,說明紫外吸收值與溶劑的關(guān)系。溶劑Amax/nm£max環(huán)己烷2448100乙醛2445100乙醇2461900水2551207、乙酸乙酯的酮式和烯醇式形成平穩(wěn),當(dāng)溶劑極性增加時(shí),平穩(wěn)向烯醇式方向移動(dòng),易形成氫鍵,為n-冗*躍遷,隨著極性增加,譜帶向長(zhǎng)波方向移動(dòng),溶液不斷稀釋,£max值慢慢減小。8、2-(環(huán)己-1-烯基)-2-丙醇
11、在硫酸存在下加熱處置,取得要緊產(chǎn)物分子式產(chǎn)物純化,測(cè)得紫外光譜入max=242nm,e=10100,推測(cè)那個(gè)要緊產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)。9、a-Cyperone(一種砧類化合物)其結(jié)構(gòu)可能為A或B,紫外光譜測(cè)定入max252nm(lge),確信結(jié)構(gòu)。AB答案:1、電子躍遷有o-*o*、nf0*、兀-*萬*、n-n*、方f。*、Ofjt*能在紫外光譜上反映的:nf式*、八冗*、n-。*2、 a、227nmb、242nmc>274nmd、286nme、242nmf、268nmg、242nmh、353nmi>298nmj>268nm3、max=249nmch=CH-cr=ch2Xmax=257nm入max=222nmXmax=259nm入max=242nni4、當(dāng)苯胺在酸性溶液中轉(zhuǎn)變成錢正離子,由于質(zhì)子與氨基的n電子結(jié)合,而再也不與苯環(huán)的以電子共枕,這種離子的吸收帶與苯胺相較較紫移,強(qiáng)度減弱。不飽和較酸與堿反映后生成竣酸鹽,竣酸根中段基碳原子和兩個(gè)氧原子上的P電子是
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