石油及石油產(chǎn)品中的酸

1、1石油及石油產(chǎn)品中的酸石油及石油產(chǎn)品中的酸2內(nèi)容提要內(nèi)容提要概述測定酸度酸值的意義石油及石油產(chǎn)品中酸的分布規(guī)律酸度酸值的測定方法及適用范圍標(biāo)準(zhǔn)的選用標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容（GB/T258、GB/T18609）酸值試驗的注意事項小結(jié)3一一 、概述、概述 中和中和lOOmL石油產(chǎn)品中酸性物石油產(chǎn)品中酸性物質(zhì)所需要的氫氧化鉀毫克數(shù)，稱為質(zhì)所需要的氫氧化鉀毫克數(shù)，稱為酸度，以酸度，以mg KOH/lOOmL油表示，油表示，一般用來表示汽油、噴氣燃料、柴一般用來表示汽油、噴氣燃料、柴油等輕質(zhì)石油產(chǎn)品中酸性化合物的油等輕質(zhì)石油產(chǎn)品中酸性化合物的含量。中和含量。中和lg石油產(chǎn)品中酸性物質(zhì)所石油產(chǎn)品中酸性物質(zhì)所需的氫氧化鉀

2、的毫克數(shù)，稱為酸值，需的氫氧化鉀的毫克數(shù)，稱為酸值，以以mgKOH/g油表示，多用來表示潤油表示，多用來表示潤滑油等重質(zhì)石油產(chǎn)品中酸性化合物滑油等重質(zhì)石油產(chǎn)品中酸性化合物的含量。的含量。4概述概述石油及石油產(chǎn)品中的酸值（或酸度）是石油及石油產(chǎn)品的一項重要指標(biāo)，主要用來反應(yīng)石油及石油產(chǎn)品在開采、運輸、加工及使用過程中對金屬的腐蝕性及油品的精制深度或變質(zhì)程度。油品中的酸性物質(zhì)既包括環(huán)烷酸，又包括其他有機酸（脂肪羧酸、酚類化合物、硫醇等）、無機酸（二氧化碳、硫化氫等）、酯類、內(nèi)酯、膠質(zhì)、重金屬鹽、銨鹽以及其他弱堿、多元酸的酸式鹽等。這些物質(zhì)既有原油中固有的，也有在儲存和使用條件下產(chǎn)生的，甚至包括添加

3、劑及其變化物。雖然產(chǎn)品的酸值（或酸度）和產(chǎn)品的腐蝕性并不存在簡單的定量關(guān)系，但因其測定比較容易，在石油和石油產(chǎn)品的腐蝕性和質(zhì)量表征中仍被廣泛使用。5二、測定酸度、酸值的意義二、測定酸度、酸值的意義 根據(jù)酸度酸值含量大小，可判斷石油產(chǎn)品中酸性物質(zhì)的含量。一般說來，石油產(chǎn)品酸度或酸值越高，其中所含酸性物質(zhì)越多。反之，酸度或酸值越小，酸性物質(zhì)含量少。 酸度或酸值可大概地判斷石油產(chǎn)品對金屬的腐蝕性能。石油產(chǎn)品中的有機酸含量少，在無水分和溫度低時，對金屬不會有腐蝕作用.但其含量多及有水存在時，就能腐蝕金屬。有機酸分子越小，腐蝕性越強。6二、測定酸度、酸值的意義二、測定酸度、酸值的意義-續(xù)續(xù)判斷石油產(chǎn)品的

4、使用性能。柴油的酸度對柴油機的工作狀況有較大影響，酸度大的柴油會使發(fā)動機積炭增加，造成活塞磨損和噴嘴結(jié)焦。如果酸度過高，可能是酚類或硫醇含量過高，這不僅會影響石油產(chǎn)品的顏色安定性，而且燃燒后生成的有害氣體會腐蝕機件和污染環(huán)境。 根據(jù)酸值大小可判斷使用中潤滑油的變質(zhì)程度。潤滑油在使用一段時間后，由于氧化逐漸變質(zhì)，表現(xiàn)為酸值增大，當(dāng)酸值超過一定限度，就應(yīng)更換新油。7三、石油及石油產(chǎn)品中酸的分布規(guī)律三、石油及石油產(chǎn)品中酸的分布規(guī)律經(jīng)有關(guān)化驗機構(gòu)多樣品多次化驗分析，得出石油及石油產(chǎn)品中酸的分布規(guī)律有以下兩點：一般在原油含有較高酸值的情況下，其密度也相應(yīng)較高。石油酸并不一定都分布在200-400沸點范圍

5、，而是有多重分布形式和多峰性分布。8四、酸度、酸值的測定方法及適用范圍四、酸度、酸值的測定方法及適用范圍測定油品酸度或酸值的方法較多，國標(biāo)中主要有：測定油品酸度或酸值的方法較多，國標(biāo)中主要有： GB/T258-1977（1988）汽油、煤油、柴油酸度測定法 GB/T264-1983 (1991) 石油產(chǎn)品酸值測定法 GB/T4945-2002石油產(chǎn)品和潤滑劑酸值和堿值測定法（顏色指示劑法） GB/T7304-2000石油產(chǎn)品和潤滑劑酸值測定法（電位滴定法） GB/T12574-1990噴氣燃料總酸值測定法 GB/T18609-2011原油酸值的測定 電位滴定法9四、酸度、酸值的測定方法及適用范

6、圍四、酸度、酸值的測定方法及適用范圍-續(xù)續(xù) 石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中有：石油化工行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)中有： SH/T0092-1991石油酸檢驗法 SH/T0163-1992石油產(chǎn)品總酸值測定法（半微量顏色指示劑法） SH/T0329- 1992潤滑脂游離堿和游離有機酸測定法 NB/SH/T0836-2010絕緣油酸值的測定（自動電位滴定法） 總的歸納起來有兩類，一類是酸堿滴定法，一類是電位總的歸納起來有兩類，一類是酸堿滴定法，一類是電位滴定法。滴定法。10各標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍各標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍GB/T258-77適用于未加乙基液的汽油、煤油和柴油的酸度。GB/T264-83適用于測定石油產(chǎn)品的酸值。GB/T4945

7、-2002適用于測定能在甲苯和異丙醇混合溶劑中全溶或幾乎全溶的石油產(chǎn)品和潤滑劑的酸性或堿性組分，它適用于測定在水中離解常數(shù)大于10的-9次方的酸或堿，離解常數(shù)小于10的-9次方的極弱酸或堿不影響測定，如果鹽類水解常數(shù)大于10的-9次方，則有影響。11各標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍各標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍GB/T7304-2000適用于測定能夠溶解于甲苯和異丙醇混合溶劑的石油產(chǎn)品和潤滑劑中的酸性組分，這些酸性組分在水中離解常數(shù)要大于10-9，離解常數(shù)小于10-9的極弱酸不產(chǎn)生干擾，但水解常數(shù)大于10-9的鹽類將會參與反應(yīng)。GB/T12574-90規(guī)定了用顏色指示劑法測定噴氣燃料總酸值，適用范圍為0.0000.100m

8、gKOH/g。GB/T18609-201112各標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍各標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍SH/T0092-1991適用于測定石油餾分中提取的石油酸。SH/T0163-1992適用于測定新的和使用過的石油產(chǎn)品和潤滑劑中溶解或近于溶解在甲苯和異丙醇混合液中的酸性成分；特別適用于試樣量少的情況；適用于測定在水中離解常數(shù)大于10-9的酸，離解常數(shù)小于10-9的極弱酸不會發(fā)生干擾，水解常數(shù)大于10-9的鹽會起作用。SH/T0329-1992規(guī)定了測定堿金屬和堿土金屬皂所稠化的潤滑脂中游離堿和游離有機酸的含量；適用于潤滑脂。13各標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍各標(biāo)準(zhǔn)的適用范圍NB/SH/T0836-2010規(guī)定了未使用的和使用過的

9、電氣礦物絕緣油酸值的測定方法。其中：GB/T4945-2002采用ASTM D974-1997GB/T7304-2000采用ASTM D664-1995GB/T12574-90相當(dāng)于ASTM D3242GB/T18609-2011采用ASTM D664-1995 以上幾種方法的測定結(jié)果能與國際石油貿(mào)易中酸的測以上幾種方法的測定結(jié)果能與國際石油貿(mào)易中酸的測定接軌。定接軌。14五、標(biāo)準(zhǔn)的選擇五、標(biāo)準(zhǔn)的選擇 噴氣燃料酸值采用GB/T12574-90，其測定值與GB/T264法測定值因滴定溶劑不同，存在較大差異。 測定石油產(chǎn)品酸值時，最好選用GB/T7304或GB/T4945，GB/T264只能用來測

10、定酸值較高的油樣。 在測定原油及渣油等深色油品的酸值時，適合采用GB/T7304或GB/T18609。 對未加乙基液的汽油、煤油和柴油的酸度用GB/T258-77測定。15標(biāo)準(zhǔn)的選擇標(biāo)準(zhǔn)的選擇石油酸粗酸值、純酸值的測定用SH/T0092-1991。SH/T0163-1992規(guī)定了用半微量顏色指示劑法測定石油產(chǎn)品中總酸值的方法，可確定油品在氧化條件下酸值所發(fā)生的相對變化。潤滑脂的游離有機酸測定用SH/T0329-1992，電氣礦物絕緣油的酸值測定用NB/SH/T0816-2010東營石化主要測定柴油酸度和原油酸值，所以東營石化主要測定柴油酸度和原油酸值，所以采用采用GB/T258-77和和GB/

11、T18609-2011測定。測定。16六、標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容六、標(biāo)準(zhǔn)內(nèi)容 GB/258-77的內(nèi)容 GB/T18609-2011的內(nèi)容GBT 258-1977 汽油、煤油、柴油酸度測定法.pdfGBT 18609-2011 原油酸值的測定 電位滴定法.pdf17七、酸值試驗的注意事項七、酸值試驗的注意事項(1)采用酸堿滴定法測定酸度酸值時的影響因素和注意事采用酸堿滴定法測定酸度酸值時的影響因素和注意事項項所用乙醇純度要符合要求，必要時應(yīng)做提純處理，以除去酸、醛和其他干擾物。測定中，要按方法規(guī)定正確選擇指示液。防止二氧化碳的影響。因在室溫下二氧化碳極易溶于乙醇中，抽提溶劑必須煮沸趕走二氧化碳，趁熱進(jìn)行滴定

12、，并且要盡量縮短滴定時間，以減小二氧化碳對測定結(jié)果的影響。由于石油產(chǎn)品的酸度和酸值一般都很小，需用的標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液量很少，為了提高準(zhǔn)確度，應(yīng)使用微量滴定管，氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度為0.05mol/L,加人的指示液量不能過多。因為測定酸度和酸值的指示液都是弱酸性有機化合物，本身會消耗堿，并使變色較慢而不易判斷終點。如加入量太多，往往會造成較大的誤差。18酸值試驗的注意事項酸值試驗的注意事項準(zhǔn)確判斷滴定終點是酸度和酸值測定的難點和關(guān)鍵。滴定接近終點時，應(yīng)逐滴加人堿液，或改為半滴滴加，以減少滴定誤差。在觀察滴定終點時要注意以下兩個特征:其一，顏色有明顯變化。其二，透明度發(fā)生變化，在到達(dá)終點時溶

13、液比較透明，未到達(dá)終點時溶液比較渾濁。如遇滴定終點呈現(xiàn)不出試驗方法上規(guī)定的顏色時，允許以抽提劑的顏色開始明顯地改變作為滴定終點。正確搖動錐形瓶。在滴定中，既要使氫氧化鉀-乙醇標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液能完全與乙醇層中的酸作用，又不要使試樣翻起而影響對終點顏色的觀察。石油產(chǎn)品顏色很深時，不適宜用指示劑法側(cè)定酸度或酸值，應(yīng)改用電位滴定或其他方法確定終點，如GB/T 7304-2000石油產(chǎn)品和潤滑劑中和值測定法(電位滴定法)等。19酸值試驗的注意事項酸值試驗的注意事項(2)采用電位滴定法時的影響因素和注意事項采用電位滴定法時的影響因素和注意事項所用試劑的純度、標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液及緩沖液制備應(yīng)符合要求，以提高試驗的準(zhǔn)確度。 玻璃電極和甘汞電極（或銀-氯化銀電極）要按規(guī)定進(jìn)行清洗，新的、久用的和新裝的電極都應(yīng)測定電極電勢(電動勢)。 對使用過的石油產(chǎn)品試樣需按規(guī)定進(jìn)行處理，以除去大顆粒污染物，使試