第二章熱力學(xué)第二定律練習(xí)題

1、【精品文檔】如有侵權(quán)，請(qǐng)聯(lián)系網(wǎng)站刪除，僅供學(xué)習(xí)與交流第二章熱力學(xué)第二定律練習(xí)題.精品文檔.第二章熱力學(xué)第二定律練習(xí)題一、判斷題（說(shuō)法正確否）：1自然界發(fā)生的過(guò)程一定是不可逆過(guò)程。2不可逆過(guò)程一定是自發(fā)過(guò)程。3熵增加的過(guò)程一定是自發(fā)過(guò)程。4絕熱可逆過(guò)程的S = 0，絕熱不可逆膨脹過(guò)程的S > 0，絕熱不可逆壓縮過(guò)程的S < 0。5為了計(jì)算絕熱不可逆過(guò)程的熵變，可以在始末態(tài)之間設(shè)計(jì)一條絕熱可逆途徑來(lái)計(jì)算。6由于系統(tǒng)經(jīng)循環(huán)過(guò)程后回到始態(tài)，S = 0，所以一定是一個(gè)可逆循環(huán)過(guò)程。7平衡態(tài)熵最大。8在任意一可逆過(guò)程中S = 0，不可逆過(guò)程中S > 0。9理想氣體經(jīng)等溫膨脹后，由于U =

2、 0，所以吸的熱全部轉(zhuǎn)化為功，這與熱力學(xué)第二定律矛盾嗎?10自發(fā)過(guò)程的熵變S > 0。11相變過(guò)程的熵變可由計(jì)算。12當(dāng)系統(tǒng)向環(huán)境傳熱時(shí)(Q < 0)，系統(tǒng)的熵一定減少。13一切物質(zhì)蒸發(fā)時(shí)，摩爾熵都增大。14冰在0，p下轉(zhuǎn)變?yōu)橐簯B(tài)水，其熵變>0，所以該過(guò)程為自發(fā)過(guò)程。15自發(fā)過(guò)程的方向就是系統(tǒng)混亂度增加的方向。16吉布斯函數(shù)減小的過(guò)程一定是自發(fā)過(guò)程。17在等溫、等壓下，吉布斯函數(shù)變化大于零的化學(xué)變化都不能進(jìn)行。18系統(tǒng)由V1膨脹到V2，其中經(jīng)過(guò)可逆途徑時(shí)做的功最多。19過(guò)冷水結(jié)冰的過(guò)程是在恒溫、恒壓、不做其他功的條件下進(jìn)行的，由基本方程可得G = 0。20理想氣體等溫自由膨脹

3、時(shí)，對(duì)環(huán)境沒(méi)有做功，所以 -pdV = 0，此過(guò)程溫度不變，U = 0，代入熱力學(xué)基本方程dU = TdS - pdV，因而可得dS = 0，為恒熵過(guò)程。21是非題：“某體系處于不同的狀態(tài)，可以具有相同的熵值”，此話(huà)對(duì)否？“體系狀態(tài)變化了，所有的狀態(tài)函數(shù)都要變化”，此話(huà)對(duì)否？ 絕熱可逆線(xiàn)與絕熱不可逆線(xiàn)能否有兩個(gè)交點(diǎn)？ 自然界可否存在溫度降低，熵值增加的過(guò)程？舉一例。 1mol理想氣體進(jìn)行絕熱自由膨脹，體積由V1變到V2，能否用公式：計(jì)算該過(guò)程的熵變？22在100、p時(shí)，1mol水與100的大熱源接觸，使其向真空容器中蒸發(fā)成100、p的水蒸氣，試計(jì)算此過(guò)程的S、S(環(huán))。23的適用條件是什么？2

4、4指出下列各過(guò)程中，物系的U、H、S、A、G中何者為零？ 理想氣體自由膨脹過(guò)程； 實(shí)際氣體節(jié)流膨脹過(guò)程； 理想氣體由(p1,T1)狀態(tài)絕熱可逆變化到(p2,T2)狀態(tài)； H2和Cl2在剛性絕熱的容器中反應(yīng)生成HCl； 0、p時(shí)，水結(jié)成冰的相變過(guò)程； 理想氣體卡諾循環(huán)。25a mol A與b mol B的理想氣體，分別處于(T,V,pA)與(T,V,pB)的狀態(tài)，等溫等容混合為(T,V,p)狀態(tài)，那么U、H、S、A、G何者大于零，小于零，等于零？26一個(gè)剛性密閉絕熱箱中，裝有H2與Cl2混合氣體，溫度為298K，今用光引發(fā)，使其化合為HCl(g)，光能忽略，氣體為理想氣體，巳知(HCl) = -

5、94.56kJ·mol-1，試判斷該過(guò)程中U、H、S、A、G是大于零，小于零，還是等于零？27在一絕熱恒容箱內(nèi)，有一絕熱板將其分成兩部分，隔板兩邊各有1mol N2，其狀態(tài)分別為298K、p與298K、10p，若以全部氣體為體系，抽去隔板后，則Q、W、U、H、S 中，哪些為零？二、單選題：1適合于下列過(guò)程中的哪一個(gè)？(A)恒壓過(guò)程 ；(B)絕熱過(guò)程 ；(C)恒溫過(guò)程 ；(D)可逆相變過(guò)程 。2可逆熱機(jī)的效率最高，因此由可逆熱機(jī)帶動(dòng)的火車(chē)：(A)跑的最快 ；(B)跑的最慢 ；(C)夏天跑的快 ；(D)冬天跑的快 。3在一定速度下發(fā)生變化的孤立體系，其總熵的變化是什么？(A)不變 ；(B

6、)可能增大或減小 ；(C)總是增大 ；(D)總是減小 。4對(duì)于克勞修斯不等式 ，判斷不正確的是：(A)必為可逆過(guò)程或處于平衡狀態(tài) ；(B)必為不可逆過(guò)程 ；(C)必為自發(fā)過(guò)程 ；(D)違反卡諾定理和第二定律，過(guò)程不可能自發(fā)發(fā)生 。5下列計(jì)算熵變公式中，哪個(gè)是錯(cuò)誤的：(A)水在25、p下蒸發(fā)為水蒸氣：；(B)任意可逆過(guò)程： ；(C)環(huán)境的熵變：； (D)在等溫等壓下，可逆電池反應(yīng)：。6當(dāng)理想氣體在等溫(500K)下進(jìn)行膨脹時(shí)，求得體系的熵變S = l0 J·K-1，若該變化中所做的功僅為相同終態(tài)最大功的 ，該變化中從熱源吸熱多少？(A)5000 J ；(B)500 J ；(C)50 J

7、 ；(D)100 J 。71mol雙原子理想氣體的是：(A)1.5R ；(B)2.5R ；(C)3.5R ；(D)2R 。8理想氣體在絕熱條件下，在恒外壓下被壓縮到終態(tài)，則體系與環(huán)境的熵變：(A)S(體) > 0，S(環(huán)) > 0 ；(B)S(體) < 0，S(環(huán)) < 0 ；(C)S(體) > 0，S(環(huán)) = 0 ；(D)S(體) > 0，S(環(huán)) < 0 。9一理想氣體與溫度為T(mén)的熱源接觸，分別做等溫可逆膨脹和等溫不可逆膨脹到達(dá)同一終態(tài)，已知 ，下列式子中不正確的是：(A)；(B)；(C)；(D)(等溫可逆)，(不等溫可逆)。 10計(jì)算熵變的公式

8、 適用于下列：(A)理想氣體的簡(jiǎn)單狀態(tài)變化 ；(B)無(wú)體積功的封閉體系的簡(jiǎn)單狀態(tài)變化過(guò)程 ；(C)理想氣體的任意變化過(guò)程 ；(D)封閉體系的任意變化過(guò)程 ；11實(shí)際氣體CO2經(jīng)節(jié)流膨脹后，溫度下降，那么：(A)S(體) > 0，S(環(huán)) > 0 ；(B)S(體) < 0，S(環(huán)) > 0 ；(C)S(體) > 0，S(環(huán)) = 0 ；(D)S(體) < 0，S(環(huán)) = 0 。122mol理想氣體B，在300K時(shí)等溫膨脹，W = 0時(shí)體積增加一倍，則其 S(J·K-1)為：(A)-5.76 ；(B)331 ；(C)5.76 ；(D)11.52 。1

9、3如圖，可表示理想氣體卡諾循環(huán)的示意圖是：(A)圖 ；(B)圖 ；(C)圖 ；(D)圖 。14某體系等壓過(guò)程AB的焓變H與溫度T無(wú)關(guān)，則該過(guò)程的： (A)U與溫度無(wú)關(guān) ；(B)S與溫度無(wú)關(guān) ；(C)F與溫度無(wú)關(guān) ；(D)G與溫度無(wú)關(guān) 。15等溫下，一個(gè)反應(yīng)aA + bB = dD + eE的 rCp = 0，那么： (A)H與T無(wú)關(guān)，S與T無(wú)關(guān)，G與T無(wú)關(guān) ；(B)H與T無(wú)關(guān)，S與T無(wú)關(guān)，G與T有關(guān) ；(C)H與T無(wú)關(guān)，S與T有關(guān)，G與T有關(guān) ；(D)H與T無(wú)關(guān)，S與T有關(guān)，G與T無(wú)關(guān) 。16下列過(guò)程中S為負(fù)值的是哪一個(gè)：(A)液態(tài)溴蒸發(fā)成氣態(tài)溴 ；(B)SnO2(s) + 2H2(g) =

10、Sn(s) + 2H2O(l) ；(C)電解水生成H2和O2 ；(D)公路上撤鹽使冰融化 。17熵是混亂度(熱力學(xué)微觀狀態(tài)數(shù)或熱力學(xué)幾率)的量度，下列結(jié)論中不正確的是：(A)同一種物質(zhì)的；(B)同種物質(zhì)溫度越高熵值越大 ；(C)分子內(nèi)含原子數(shù)越多熵值越大 ；(D)0K時(shí)任何純物質(zhì)的熵值都等于零 。1825時(shí)，將11.2升O2與11.2升N2混合成11.2升的混合氣體，該過(guò)程：(A)S > 0，G < 0 ；(B)S < 0，G < 0 ；(C)S = 0，G = 0 ；(D)S = 0，G < 0 。19有一個(gè)化學(xué)反應(yīng)，在低溫下可自發(fā)進(jìn)行，隨溫度的升高，自發(fā)傾向降

11、低，這反應(yīng)是：(A)S > 0，H > 0 ；(B)S > 0，H < 0 ；(C)S < 0，H > 0 ；(D)S < 0，H < 0 。20G = A的過(guò)程是：(A)H2O(l,373K,p)H2O(g,373K,p) ；(B)N2(g,400K,1000kPa)N2(g,400K,100kPa) ；(C)等溫等壓下，N2(g) + 3H2(g)NH3(g) ；(D)Ar(g,T,p)Ar(g,T+100,p) 。21等溫等壓下進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)，其方向由rHm和rSm共同決定，自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)應(yīng)滿(mǎn)足下列哪個(gè)關(guān)系式：(A)rSm = rHm/T

12、；(B)rSm > rHm/T ； (C)rSm rHm/T ；(D)rSm rHm/T 。22等容等熵條件下，過(guò)程自發(fā)進(jìn)行時(shí)，下列關(guān)系肯定成立的是：(A)G < 0 ；(B)F < 0 ；(C)H < 0 ；(D)U < 0 。23實(shí)際氣體節(jié)流膨脹后，其熵變?yōu)椋?A)；(B)；(C)；(D)。24一個(gè)已充電的蓄電池以1.8 V輸出電壓放電后，用2.2 V電壓充電使其回復(fù)原狀，則總的過(guò)程熱力學(xué)量變化：(A)Q < 0，W > 0，S > 0，G < 0 ；(B)Q < 0，W < 0，S < 0，G < 0 ；(C)

13、Q > 0，W > 0，S = 0，G = 0 ；(D)Q < 0，W > 0，S = 0，G = 0 。25下列過(guò)程滿(mǎn)足 的是：(A)恒溫恒壓(273 K，101325 Pa)下，1mol 的冰在空氣升華為水蒸氣 ；(B)氮?dú)馀c氧氣的混合氣體可逆絕熱膨脹 ；(C)理想氣體自由膨脹 ；(D)絕熱條件下化學(xué)反應(yīng) 。26吉布斯自由能的含義應(yīng)該是：(A)是體系能對(duì)外做非體積功的能量 ；(B)是在可逆條件下體系能對(duì)外做非體積功的能量 ；(C)是恒溫恒壓可逆條件下體系能對(duì)外做非體積功的能量 ；(D)按定義理解 G = H - TS 。27在 -10、101.325kPa下，1mo

14、l水凝結(jié)成冰的過(guò)程中，下列哪個(gè)公式可以適用：(A) U = TS； (B) ； (C) H = TS + Vp； (D) GT,p = 0。28對(duì)于封閉體系的熱力學(xué)，下列各組狀態(tài)函數(shù)之間的關(guān)系中正確的是：(A)A > U ；(B)A < U ；(C)G < U ；(D)H < A 。29373.2K、101325Pa的水，使其與大熱源接觸，向真空蒸發(fā)成為373.2K、101325Pa下的水氣，對(duì)這一個(gè)過(guò)程，應(yīng)選用哪一個(gè)作為過(guò)程方向的判據(jù)：(A)U ；(B)A ；(C)H ；(D)G 。30熱力學(xué)基本方程 dG = -SdT + Vdp，可適應(yīng)用下列哪個(gè)過(guò)程：(A)298

15、K、標(biāo)準(zhǔn)壓力下，水氣化成蒸汽 ；(B)理想氣體向真空膨脹 ；(C)電解水制取氫氣 ；(D)N2 + 3H22NH3未達(dá)到平衡 。31下列過(guò)程可用 計(jì)算的是：(A)恒溫恒壓下無(wú)非體積功的化學(xué)反應(yīng) ；(B)恒溫恒壓下可逆原電池反應(yīng) ；(C)恒溫恒壓下任意相變 ；(D)恒溫恒壓下任意可逆相變 。321mol范德華氣體的應(yīng)等于：(A)；(B)；(C)0 ；(D)。33n摩爾理想氣體的的值等于： (A)；(B)；(C)；(D)。34下列各量中哪個(gè)是偏摩爾量：(A) ； (B) ； (C) ； (D) 。35對(duì)多組分體系中i物質(zhì)的偏摩爾量，下列敘述中不正確的是：(A)Xi是無(wú)限大量體系中i物質(zhì)每變化1mo

16、l時(shí)該系統(tǒng)容量性質(zhì)X的變化量 ；(B)X為容量性質(zhì)，Xi也為容量性質(zhì) ；(C)Xi不僅決定于T、p，而且決定于濃度 ；(D)X = niXi 。36對(duì)于吉布斯杜亥姆公式，下列敘述不正確的是：(A)X = nBXB ；(B)nBdXB = 0 ；(C)nBXB = 0 ；(D) 表明各物質(zhì)偏摩爾之間有關(guān)系 。37已知水的六種狀態(tài)：100，pH2O(l)；99，2pH2O(g)；100，2pH2O(l)；100、2pH2O(g)；101、pH2O(l)；101、pH2O(g) 。它們化學(xué)勢(shì)高低順序是：(A)2 > 4 > 3 > 1 > 5 > 6 ；(B)6 >

17、; 5 > 4 > 3 > 2 > 1 ；(C)4 > 5 > 3 > 1 > 2 > 6 ；(D)1 > 2 > 4 > 3 > 6 > 5 。38在恒焓恒壓條件下，均相單組分封閉體系，達(dá)到平衡的判據(jù)是：(A)S = 0 ；(B)U = 0 ；(C)A = 0 ；(D)G = 0 。39對(duì)于雙原子分子的理想氣體，應(yīng)等于：(A)；(B)；(C)；(D)。40任一單組分體系，恒溫下，其氣(g)、液(l)態(tài)的化學(xué)勢(shì)()與壓力(p)關(guān)系圖正確是：(A)(1) ；(B)(2) ；(C)(3) ；(D)(4) 。三、多選

18、題：1在以下偏導(dǎo)數(shù)中，大于零的有：(A)； (B)； (C)； (D)； (E)。2由熱力學(xué)基本關(guān)系式，可導(dǎo)出 等于：(A)；(B) -p；(C)；(D)；(E)。3體系的始態(tài)與終態(tài)之間有兩種途徑：A為可逆途徑；B為不可逆途徑。以下關(guān)系中不正確的是：(A)SA = SB ；(B)QA/T = QB/T ；(C)SB = QB/T ；(D)SA = QA/T ；(E)SB = QA/T 。4下列過(guò)程中，那些過(guò)程的G > 0：(A)等溫等壓下，H2O(l,375K,p)H2O(g,375K,p) ；(B)絕熱條件下，H2(g,373K,p)H2(g,300K,0.1p) ；(C)等溫等壓下，

19、CuSO4(aq) + H2OCu(s) + H2SO4(aq) + ½O2(g)； (D)等溫等壓下，Zn + CuSO4(aq)ZnSO4(aq) + Cu ；(E)等溫等壓下，mCO2 + nH2O碳水化合物 。5化學(xué)反應(yīng)在等溫等壓下能自發(fā)進(jìn)行的判據(jù)是：(A) S > 0 ； (B) G W' ； (C) A < 0 ； (D) BB < 0 ； (E) H < 0 。6在O2(理想氣體) 的如下過(guò)程中，屬于等熵過(guò)程的是：(A)絕熱恒容過(guò)程 ；(B)等溫可逆膨脹過(guò)程 ；(C) V2 V2 2 V2 ；(D)絕熱可逆膨脹；(E)絕熱恒外壓膨脹 。7

20、等溫等壓下，反應(yīng)的熱力學(xué)可能性隨溫度降低而增大的是：(A)Zn(s) + H2SO4(aq)ZnSO4 + H2(g,p) ；(B)Zn(s) + CuSO4(aq)ZnSO4(aq) + Cu(s) ；(C)2CuCl2(s) + H2(g)2Cu(s) + 2HCl(g) ；(D)C2H4(g) + H2(g)C2H6(g,p) ；(E)CH4(g) + 2O2(g)CO2(g) + 2H2O(l) 。8下列過(guò)程中，S(系) < 0，S(環(huán)) > 0，S(總) > 0 的過(guò)程是：(A)等溫等壓H2O(l,270K,p)H2O(s,270K,p) ；(B)等溫等壓H2O(l

21、,373K,p)H2O(g,373K,p) ；(C)等溫等壓H2O(l,383K,p)H2O(g,383K,p) ；(D)n mol理想氣體恒外壓等溫壓縮過(guò)程 ；(E)1000K CaCO3(s)CaO(s) + CO2(g) 。9378K、p下，過(guò)熱水的下列哪個(gè)物理量小于同溫同壓下水蒸氣：(A)Hm ；(B)Gm ；(C) ；(D)Sm ；(E)Am 。 10下列過(guò)程中，G > 0 的是：(A)等溫等壓H2O(l,268K,p)H2O(s,268K,p) ；(B)等溫等壓H2O(l,383K,p)H2O(g,383K,p) ；(C)H2O(l,373K,p)H2O(g,373K,p)；

22、(D)等溫等壓H2O(l,373K,506.6kPa)H2O(g,373K,506.6kPa) ；(E)等溫等壓H2O(g,373K,50kPa)H2O(l,373K,50kPa) 。11常壓下 -10過(guò)冷的水變成 -10的冰，在此過(guò)程中，體系的G與H如何變化：(A)G < 0，H > 0 ；(B)G > 0，H > 0 ；(C)G = 0，H = 0 ；(D)G < 0，H < 0 ；(E)G = 0，H < 0 。12在383K、p下，1mol過(guò)熱水蒸汽凝結(jié)成水，則體系、環(huán)境及總熵變?yōu)椋?A)S(體) < 0，S(環(huán)) < 0，S(總)

23、 < 0 ；(B)S(體) < 0，S(環(huán)) > 0，S(總) > 0 ；(C)S(體) > 0，S(環(huán)) > 0，S(總) > 0 ；(D)S(體) < 0，S(環(huán)) > 0，S(總) < 0 ；(E)S(體) > 0，S(環(huán)) < 0，S(總)=0 。四、主觀題：1根據(jù)熱力學(xué)第一定律，不作非體積功時(shí)，Q = dU + pdV 及，用全微分判別式證明Q不是狀態(tài)函數(shù)。2證明：。3證明：。41mol理想氣體，其始態(tài)為A(p1,T1)，終態(tài)為B(p2,T2)，進(jìn)行了如圖的變化：ACB ；AB 。請(qǐng)證明： Q3 Q1 + Q2；

24、 S3 = S1 + S2 。5證明：。61mol單原子理想氣體，由298K、5p的始態(tài)膨脹到壓力為p的終態(tài)，經(jīng)過(guò)下列途徑：等溫可逆膨脹；外壓恒為p的等溫膨脹；絕熱可逆膨脹；外壓恒為p的絕熱膨脹。計(jì)算各途經(jīng)的Q、W、U、H、S、A與G 。巳知(298K) = 126 J·K-1·mol-1 。7100、p下，1mol水向真空氣化成氣體，終態(tài)是100、0.5p。求此過(guò)程的Q、W、U、H、S、G和A。巳知水在100、p時(shí)的摩爾氣化熱為40670 J·mol-1 。8在25、p下，若使1mol鉛與醋酸銅溶液在可逆情況下作用，得電功91838.8 J，同時(shí)吸熱213635

25、.0 J，計(jì)算過(guò)程的U、H、S、A、G 。9如圖所示的剛性絕熱體系，求抽去隔板達(dá)平衡后體系熵變S。10計(jì)算 -10、p下，1mol過(guò)冷水凝結(jié)成冰時(shí)，過(guò)冷水與冰的飽和蒸氣壓之比：。巳知 Cp,m(水) = 75.40 J·K-1·mol-1，Cp,m(冰) = 37.70 J·K-1·mol-1，冰的熔化熱Hm = 6032 J·mol-1 。 11將處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下的純氫氣，氮?dú)夂桶睔饣旌希跇?biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下形成1mol的混合物，其組成為：20% N2、50% H2、30% NH3。計(jì)算混合過(guò)程的S 。12在甲醇脫氫生產(chǎn)甲醛中，發(fā)現(xiàn)銀催化劑的活性逐漸消

26、失，此現(xiàn)象是否是由于有Ag2O生成所致？巳知反應(yīng)在550、p下進(jìn)行，有關(guān)數(shù)據(jù)如下：(Ag2O，298K) = -10836.6 J·mol-1 ；(Ag2O，298K) = -30585 J·mol-1 ；Cp,m(Ag) = 26.78 J·K-1·mol-1；Cp,m(Ag2O) = 65.69 J·K-1·mol-1；Cp,m(O2) = 31.38 J·K-1·mol-1 。131mol水在p、100時(shí)，先從液態(tài)變成p、100的蒸氣，然后再變成0.5p、200的蒸氣。計(jì)算此過(guò)程的G。蒸氣為理想氣體，巳知水蒸

27、氣的Cp,m = 33.58 J·K-1·mol-1，(298K) = 188.7 J·K-1·mol-1 。1410mol H2(理想氣體)，CV,m = J·K-1·mol-1，在298K、p時(shí)絕熱可逆地壓縮到10p，計(jì)算該過(guò)程的Q、W、U、H、S、A和G 。巳知 (298K) = 130.59 J·K-1·mol-1 。15計(jì)算符合狀態(tài)方程 的1mol氣體從(p1，V1)恒溫可逆膨脹到(p2，V2)時(shí)的W、Q、U、H、S、A和G。(用V1、V2來(lái)表示) 。第二章熱力學(xué)第二定律練習(xí)題答案一、判斷題答案：1對(duì)。

28、2錯(cuò)，如絕熱不可逆壓縮過(guò)程。 3錯(cuò)，理想氣體的等溫可逆膨脹S > 0。4第1，2個(gè)結(jié)論正確，第3個(gè)結(jié)論錯(cuò)。5錯(cuò)，系統(tǒng)由同一始態(tài)出發(fā)，經(jīng)絕熱可逆和絕熱不可逆過(guò)程不可能到達(dá)相同的終態(tài)。6錯(cuò)，環(huán)境的熵變應(yīng)加在一起考慮。7錯(cuò)，要在隔離系統(tǒng)中平衡態(tài)的熵才最大。8錯(cuò)。9不矛盾，因氣體的狀態(tài)變化了。10錯(cuò)，如過(guò)冷水結(jié)冰。11錯(cuò)，必須可逆相變才能用此公式。12錯(cuò)，系統(tǒng)的熵除熱熵外，還有構(gòu)型熵。當(dāng)非理想氣體混合時(shí)就可能有少許熱放出。13對(duì)。14錯(cuò)。未計(jì)算環(huán)境的熵變；15錯(cuò)，如過(guò)冷水結(jié)冰，S < 0，混亂度減小，16錯(cuò)，必須在等溫、等壓，W = 0的條件下才有此結(jié)論。17錯(cuò)，若有非體積功存在，則可能進(jìn)

29、行，如電解水。18錯(cuò)，此說(shuō)法的條件不完善，如在等溫條件下。19錯(cuò)，不滿(mǎn)足均相系統(tǒng)這一條件。20錯(cuò)，不可逆過(guò)程中W -pdV 。21是非題：(1)對(duì)；(2)不對(duì)；(3)不能； (4)有，如NH4Cl溶于水，或氣體絕熱不可逆膨脹；(5)可以。22S = H/T，S(環(huán)) = -U/T ；231mol理想氣體，等溫過(guò)程，V1V2過(guò)程 ；24(1) U = H = 0；(2) H = 0；(3) S = 0；(4) U = 0； (5) G = 0；(6) U、H、S、A、G都為 0。25U、H、S、A、G均為0 ；26U = 0，S > 0，H > 0，A < 0，G無(wú)法確定 ；2

30、7W、Q、U、H = 0，S > 0。V1 = RT/10 ，V2 = RT V = ½(V1+V2) = 11RT/22 ，S1 = Rln(V/V1) = Rln(11/2) S2 = Rln(V/V2) = Rln(11/20) ，S = S1+S2 = Rln(121/40) > 0 。二、單選題答案：1. D；2. B；3. C；4. C；5. D；6. B；7.C；8. C；9. A；10.B；11.C；12.D；13.C；14.B；15.B；16.B；17.D；18.C；19.D；20.B；21.B；22.D；23.B；24.D；25.C；26.D；27.B

31、；28.B；29.B；30.B；31.D；32.A；33.D；34.B；35.B；36.C；37.A；38.A；39.B；40.C。三、多選題答案：1. CD ；2. BC ；3. BC ；4. CE ；5. CD ；6. CD ；7. DE ；8. AD ；9. AD ；10. DE ；11. D ；12. D 。四、主觀題答案：1證明：將 dU 代入第 一定律表達(dá)式中：因 ， 又(1) (2) ，所以 Q 不具有全微分，Q不是狀態(tài)函數(shù)。2證明：U = f(T，p) ， 又 dU = TdS-pdV ， 在等溫下： dT = 0 ， 等溫下兩邊同除以 dp ： 又 ， 3證明：等壓下，。由麥

32、克斯韋關(guān)系式：，則 代入，得： 。4證明：(1) 由于內(nèi)能是狀態(tài)函數(shù)，所以： U3 = U1 + U2 U = Q + W， Q3 + W3 = (Q1 + W1) + (Q2 + W2)，即 Q3-(Q1 + Q2) = (W1 + W2)-W3由圖上可知：(W1 + W2)-W3 = W1-W3 = ABC的面積 0 Q3-( Q1 + Q2) 0，Q3 Q1 + Q2 (2)由公式： 設(shè) C 點(diǎn)溫度為 T'，(在等壓下)，(在恒容下) S3 = S1 + S2 5證明：則 6解：(1)等溫過(guò)程：U = H = 0， (2) U = H = 0，(3) (4) 7解： p = 0，

33、 W = 0，設(shè)計(jì)如圖，按1，2途經(jīng)計(jì)算：Q1 = H1 = 40670 J ，Q2 = - W2 = = 2149.5 JW1 = -p(Vg-Vl) = -pVg = -RT = -3101 J，W2 = -2149.5 J Q' = Q1 + Q2 = 40670 + 2149.5 = 42819.5 J，W' = W1 + W2 = -3101-2149.5 = -5250.5 JU = Q'-W' = 42819.5-5250.5 = 37569 JH2 = 0，H = H1 = 40670 J，向真空膨脹：W = 0，Q = U = 37569 J

34、S = S1 + S2 = = 109.03 + 5.76 = 114.8 J·K-1 G = H - TS = 40670 - 373 × 114.8 = -2150.4 J A = U + TS = 37569 - 373 × 114.8 = -5251.4 J 8解：Pb + Cu(Ac)2 Pb(Ac)2 + Cu ，液相反應(yīng)，p、T、V均不變。W' = -91838.8J，Q = 213635.0 J，W(體積功) = 0，W = W' U = Q + W = 213635-91838.8 = 121796.2 J H = U + (pV

35、) = U = 121796.2 J S = = 213635/298 = 716.9 J·K-1 A = U - TS = -91838.8 J，G = -91838.8 J9解：確定初始和終了的狀態(tài)初態(tài)：終態(tài)：關(guān)鍵是求終態(tài)溫度，絕熱，剛性，U = 0即： 2 × 1.5R × (T2-283.2) = 1 × 2.5R × (293.2-T2) ， T2 = 287.7 KV2 = = 0.04649 + 0.02406 = 0.07055 m3He (0.04649 m3，283.2 K ) ( 0.07055 m3，287.7 K )H2 (0.02406 m3，293.2 K ) ( 0.07055 m3，287.7 K )所以：同理：S = + = 7.328 + 8.550 = 15.88 J·K10解：H = H1 + H2 + H3 = (75.4 × 10) - 6032 - (37.7 × 10) = -5648.4