第十三章羧酸衍生物

1、2022-3-11第一節(jié)第一節(jié) 羧酸衍生物的分類、命名、物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)羧酸衍生物的分類、命名、物理性質(zhì)和光譜性質(zhì)第二節(jié)第二節(jié) 羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)第三節(jié)第三節(jié) 乙酰乙酸乙酯、丙二酸酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用乙酰乙酸乙酯、丙二酸酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用第四節(jié)第四節(jié) 碳酸衍生物（自學(xué)）碳酸衍生物（自學(xué)）第五節(jié)第五節(jié) 油脂和表面活性劑油脂和表面活性劑第六節(jié)第六節(jié) 有機(jī)合成路線有機(jī)合成路線第十二章第十二章 羧酸衍生物羧酸衍生物2022-3-111 1、掌握酰鹵、酸酐、酯、酰胺的結(jié)構(gòu)、命名和光譜特征；、掌握酰鹵、酸酐、酯、酰胺的結(jié)構(gòu)、命名和光譜特征；2 2、掌握羧酸衍生物和、掌

2、握羧酸衍生物和腈腈的化學(xué)性質(zhì)，它們之間的相互轉(zhuǎn)化的規(guī)律及制備方法的化學(xué)性質(zhì)，它們之間的相互轉(zhuǎn)化的規(guī)律及制備方法；3 3、掌握羧酸衍生物的加成、掌握羧酸衍生物的加成- -消除歷程（特別是酯的水解反應(yīng)歷程）；消除歷程（特別是酯的水解反應(yīng)歷程）；4 4、掌握乙酰乙酸乙酯、丙二酸酯合成法；、掌握乙酰乙酸乙酯、丙二酸酯合成法；5 5、掌握油脂的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)（氫化、碘值、皂化值、酸?。┖土私饧庸?、掌握油脂的組成、結(jié)構(gòu)、性質(zhì)（氫化、碘值、皂化值、酸?。┖土私饧庸だ?，了解磷脂和臘；利用，了解磷脂和臘；6 6、了解表面活性劑的一般知識(shí)；、了解表面活性劑的一般知識(shí)；7 7、有機(jī)合成。利用學(xué)過的有機(jī)反應(yīng)，運(yùn)用

3、有機(jī)合成的原理，選擇適當(dāng)?shù)脑噭?、有機(jī)合成。利用學(xué)過的有機(jī)反應(yīng)，運(yùn)用有機(jī)合成的原理，選擇適當(dāng)?shù)脑噭┘胺磻?yīng)條件，掌握或理解各類有機(jī)物的制備，同時(shí)能設(shè)計(jì)簡單有機(jī)物的合理的合及反應(yīng)條件，掌握或理解各類有機(jī)物的制備，同時(shí)能設(shè)計(jì)簡單有機(jī)物的合理的合成路線，提高學(xué)生的思維能力、創(chuàng)造能力。成路線，提高學(xué)生的思維能力、創(chuàng)造能力。（1 1）碳胳的形成：碳鏈的增長、縮短、支鏈的增加、重鍵的形成和成環(huán)；）碳胳的形成：碳鏈的增長、縮短、支鏈的增加、重鍵的形成和成環(huán)；（2 2）官能團(tuán)的引入和保護(hù)；）官能團(tuán)的引入和保護(hù)；（3 3）了解相轉(zhuǎn)移和極性轉(zhuǎn)換的概念，立體選擇和立體專一性）了解相轉(zhuǎn)移和極性轉(zhuǎn)換的概念，立體選擇和立體專

4、一性。教教 學(xué)學(xué) 目目 標(biāo)標(biāo)2022-3-11第一節(jié)第一節(jié) 羧酸衍生物的分類、命名、物性和光譜性質(zhì)羧酸衍生物的分類、命名、物性和光譜性質(zhì) 一、羧酸衍生物的分類羧酸衍生物的分類R-C-XOR-C-O-C-ROOR-C-OROR-C-NH2OR-C-OHOSOCl2HORNH3酰鹵酰胺酸酐酯P2O52022-3-11 1 1、酰鹵的命名、酰鹵的命名: :在?；蠹欲u素的名稱即可在?；蠹欲u素的名稱即可. .000000000000普通命名法：普通命名法： 正正丁酰溴丁酰溴 對(duì)氯甲酰苯甲酸對(duì)氯甲酰苯甲酸IUPAC 命名法：命名法：丁酰溴丁酰溴 4-氯甲酰苯甲酸氯甲酰苯甲酸二、二、 羧酸衍生物的命名羧

5、酸衍生物的命名CH3CH2CH2CBr HOOCOCOCl2022-3-112、酸酐的命名、酸酐的命名000000000000000000000000000000000 單酐：在羧酸的名稱后加酐字；單酐：在羧酸的名稱后加酐字； 混酐：將簡單的酸放前面，復(fù)雜的酸放后面再加酐字；混酐：將簡單的酸放前面，復(fù)雜的酸放后面再加酐字； 環(huán)酐：在二元酸的名稱后加酐字。環(huán)酐：在二元酸的名稱后加酐字。CH3COCCH3 CH3COCCH2CH3O OO OOOOAcetic anhydride Aceticpropionic anhydride Succinic anhydride 普通命名法：普通命名法： 醋

6、酸酐醋酸酐 乙丙酸酐乙丙酸酐 丁二酸酐丁二酸酐IUPAC 命名法：命名法： 乙酸酐乙酸酐 乙丙酸酐乙丙酸酐 丁二酸酐丁二酸酐2022-3-113、 酯的命名酯的命名 00000000000000000000000000000000000 酯可看作將羧酸的羧基氫原子被烴基取代的產(chǎn)物。命名時(shí)把羧酯可看作將羧酸的羧基氫原子被烴基取代的產(chǎn)物。命名時(shí)把羧酸名稱放在前面，烴基的名稱放在后面，再加一個(gè)酯字。內(nèi)酯命名酸名稱放在前面，烴基的名稱放在后面，再加一個(gè)酯字。內(nèi)酯命名時(shí)，用內(nèi)酯二字代替酸字并標(biāo)明羥基的位置。時(shí)，用內(nèi)酯二字代替酸字并標(biāo)明羥基的位置。CH3COCH2C6H5OOOH3CBenzyl acet

7、ate 2-Methyl-4-butyrolactone普通命名法：普通命名法： 醋酸苯甲酯醋酸苯甲酯 -甲基甲基- -丁內(nèi)酯丁內(nèi)酯IUPAC 命名法：命名法： 乙酸苯甲酯乙酸苯甲酯 2-甲基甲基-4-丁內(nèi)酯丁內(nèi)酯2022-3-11 4 、 酰胺的命名：酰胺的命名：命名時(shí)把羧酸名稱放在前面，將相應(yīng)的命名時(shí)把羧酸名稱放在前面，將相應(yīng)的酸字改為酰胺即可。酸字改為酰胺即可。0000000000000000000000000000000000000000(CH3)CHCNH2 CH3CH2CHCH2CN(CH3)2OO2-Methylpropanamide dimethylpentanamideN,N

8、-普通命名法：普通命名法： 異丁酰胺異丁酰胺 N,N-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺IUPAC 命名法：命名法： 2-甲基丙酰胺甲基丙酰胺 N,N-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺2022-3-11CH3CH2CHCH2CNHCH3CH3OHCN-C H3OCH3COOHNHCOCH3 N,3-二甲基戊酰胺二甲基戊酰胺 N,N-二甲基甲酰胺二甲基甲酰胺 (DMF) 4-乙酰氨基乙酰氨基-1- 萘甲（羧）酸萘甲（羧）酸2022-3-11第二節(jié)第二節(jié) 羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì)羧酸衍生物的結(jié)構(gòu)和化學(xué)性質(zhì) -H的活性的活性親核取代親核取代還原性還原性R C H C ZHO2022-3-11 1、 羧酸衍生物的親核

9、取代羧酸衍生物的親核取代2、 羧酸衍生物的還原反應(yīng)羧酸衍生物的還原反應(yīng)二、二、 羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)羧酸衍生物的化學(xué)性質(zhì)3、 羧酸衍生物的特殊反應(yīng)羧酸衍生物的特殊反應(yīng)2022-3-11 1、 羧酸衍生物的親核取代羧酸衍生物的親核取代水解水解醇解醇解氨氨(胺胺)解解與格氏試劑的反應(yīng)與格氏試劑的反應(yīng)2022-3-111) 水解：水解： 生成相應(yīng)的羧酸。生成相應(yīng)的羧酸。R-C ClOOR-C NH2RCOOH + HNH2+ HOOCRR-C OROR-C O-C-ROO+ HClH OHRCOOH + HORRCOOHRCOOH+ + H OH+ H OH+ H OH酰鹵酰鹵: 與水立即反應(yīng)與水立

10、即反應(yīng)；酸酐酸酐:與熱水才能反應(yīng)；與熱水才能反應(yīng)；酯酯: 水解須加熱，并有水解須加熱，并有H+ or OH-催化；催化；酰胺酰胺:水解須加熱比酯稍長的時(shí)間，并有水解須加熱比酯稍長的時(shí)間，并有H+ or OH-催化催化2022-3-11(1)應(yīng)用舉例：應(yīng)用舉例：CH3CClO+ H2OCH3COOH+ HClAgNO3AgCl檢驗(yàn)酰鹵檢驗(yàn)酰鹵2022-3-11C25H51COOC26H53 + H2OOH-C25H51COONa + C26H53OHCH2CONH235% HCl回流CH2COOH + NH4ClNaOHCH2COONa + NH3合成高級(jí)脂肪酸、醇，合成高級(jí)脂肪酸、醇，測(cè)定酯的

11、結(jié)構(gòu)測(cè)定酯的結(jié)構(gòu)檢驗(yàn)酰胺檢驗(yàn)酰胺2022-3-11(2）反應(yīng)活性：）反應(yīng)活性：RCOX RCOOCOR RCOOR RCONH2 離去基團(tuán)的離去能力：離去基團(tuán)的離去能力：X- RO- H2N-RCOO- （1）電子效應(yīng)：）電子效應(yīng)：（2）從與羰基相連基團(tuán)的離去能力來分析）從與羰基相連基團(tuán)的離去能力來分析:吸電子能力：吸電子能力： - X -OOCR - OR - NH2給電子能力：給電子能力： - NH2 - OR -OOCR - X共軛酸的酸性：共軛酸的酸性：HX HOOCR HOR HNH22022-3-11 (3） 酯水解反應(yīng)的歷程：酯水解反應(yīng)的歷程：堿性水解機(jī)理堿性水解機(jī)理 表面上親核

12、取代反應(yīng)，實(shí)際上是親核加成表面上親核取代反應(yīng)，實(shí)際上是親核加成-消除反應(yīng)，并且消除反應(yīng)，并且一般是酰氧鍵斷裂，但是一般是酰氧鍵斷裂，但是3 3o o醇的羧酸酯的水解發(fā)生烷氧鍵斷裂。醇的羧酸酯的水解發(fā)生烷氧鍵斷裂。酯酯的堿性水解是不可逆的，很徹底的堿性水解是不可逆的，很徹底。OORCOR + -OHRCOH + -ORR-C-OROHO-慢慢快快親核加成親核加成消除消除RCO- OROH +2022-3-11COOCHCH2CH3CH3COOCCH2CH2CH3CH2CH3CH3(A) (B)試寫出化合物試寫出化合物(A)和和(B)用用H2O18在堿催化下水解的產(chǎn)物。在堿催化下水解的產(chǎn)物。202

13、2-3-11 羰基碳的正電性越高，羰基碳的正電性越高，空阻越小空阻越小,反應(yīng)速率越快。反應(yīng)速率越快。吸電子取代基對(duì)堿性催化有利。吸電子取代基對(duì)堿性催化有利。R CH3 CH2Cl CHCl2 CH3CO CCl3 相對(duì)速率RCOOC2H5 , H2O(OH-)，25oC 1 290 6130 7200 23150 酯堿水解反應(yīng)的活性：酯堿水解反應(yīng)的活性：2022-3-11 由于肥皂的主要成份是油脂的堿溶液水解物由于肥皂的主要成份是油脂的堿溶液水解物高級(jí)脂肪酸高級(jí)脂肪酸的鈉鹽，因此酯在堿溶液中的水解又稱叫的鈉鹽，因此酯在堿溶液中的水解又稱叫“皂化皂化”反應(yīng)。反應(yīng)。CHOOCRCH2OOCRCH2

14、OOCRNaOHCHOH RCOONaCH2OH RCOONaCH2OH RCOONa+2022-3-11+ RCOORRCOORRCOOR + HORH ORHCl+ OOR-C O-C-ROR-C ORHOOCR+ RCOOR + HNH2R-C NH2OOR-C Cl酰鹵酰鹵: 與醇、酚很快反應(yīng)，用于制備常法難以合成的酯；與醇、酚很快反應(yīng)，用于制備常法難以合成的酯；酸酐酸酐: 也可與所有的醇或酚反應(yīng)，生成酯和羧酸；也可與所有的醇或酚反應(yīng)，生成酯和羧酸；酯酯: 酯的醇解也叫酯交換反應(yīng)，用于由低級(jí)醇制備高級(jí)醇；酯的醇解也叫酯交換反應(yīng)，用于由低級(jí)醇制備高級(jí)醇；酰胺酰胺: 酰胺的醇解酰胺的醇解較

15、困難，且反應(yīng)可逆。較困難，且反應(yīng)可逆。 2 2、醇解：、醇解： 形成酯形成酯2022-3-11 用于酯的合成，尤用于酯的合成，尤其是位阻酯的合成其是位阻酯的合成SOCl2(CH3)3CCOHO吡啶C2H5OH(CH3)3CCClO(CH3)3CCOC2H5OHClN+ 2022-3-11 該酯不能用酯化反應(yīng)來合成該酯不能用酯化反應(yīng)來合成(CH3)3CCOC6H5O吡啶HOC6H5(CH3)3CCClOSOCl2(CH3)3CCOHO 吡啶、三乙胺、吡啶、三乙胺、N , N-二甲苯胺等弱有機(jī)堿反應(yīng)條件稱為肖特二甲苯胺等弱有機(jī)堿反應(yīng)條件稱為肖特-鮑曼條件。鮑曼條件。2022-3-11CH3COCO

16、CH3OHCl(濃 ）100-120OC+HO C CH2CH3CH3CH3CH3COO C CH2CH3CH3CH3 HOCOCH3+CCOOOHO-C-CH2CH3CH3CH3COCOO+（CH3CH2）2CCH3OH（CH3CH2）3N90OC2022-3-11 酯交換反應(yīng)酯交換反應(yīng):一種酯和一種醇作用生成了一種新酯和一種新醇一種酯和一種醇作用生成了一種新酯和一種新醇的反應(yīng)。的反應(yīng)。*酯交換的討論酯交換的討論： （1）酯交換用酸（）酯交換用酸（HCl, H2SO4, 對(duì)甲苯磺酸）和堿對(duì)甲苯磺酸）和堿(RONa）等）等催化均可。催化均可。 （2）3oROH的酯交換比較困難（因空阻太大）。的

17、酯交換比較困難（因空阻太大）。 （3）常應(yīng)用于一個(gè)低沸點(diǎn)醇的酯轉(zhuǎn)化為高沸點(diǎn)醇的）常應(yīng)用于一個(gè)低沸點(diǎn)醇的酯轉(zhuǎn)化為高沸點(diǎn)醇的 酯，反應(yīng)酯，反應(yīng)過程中將低沸點(diǎn)醇不斷蒸出，可移動(dòng)平衡。過程中將低沸點(diǎn)醇不斷蒸出，可移動(dòng)平衡。CH2=CHCOOCH3 + CH3(CH2)2CH2OHp-CH3C6H5SO3HCH2=CHCOO(CH2)3CH3+CH3OH2022-3-11COOCH3COOCH3+ 2HOCH2CH2OHHCOOHCOOHCH3CH3COOCH3COOCH3O2(空）CoAc2，230OC2CH3OHH2SO4， 70-80OC合成合成“的確良的確良”的單的單體體COOCH2CH2OHC

18、OOCH2CH2OH+ 2CH3OH2022-3-11CH2=CHOCCH3O偶氮二異丁晴60oCCH3COOHZnAc2， 210-250OCHCCHnCH2 CH2OCCH3OnCH3OHnCH2 CH2OH+nCH3COOCH3聚乙烯醇，合成維尼綸的中間體聚乙烯醇，合成維尼綸的中間體2022-3-11+ RCONH2RCONH2RCONH2 + HORH NH2HCl+ OOR-C O-C-ROR-C ORHOOCR+ RCONH2 + HNH2R-C NH2OOR-C Cl 3) 氨氨(胺胺)解解: 形成酰胺形成酰胺氨、胺、肼、羥胺都是親核試劑，都可以與羧酸衍生物反應(yīng)氨、胺、肼、羥胺都

19、是親核試劑，都可以與羧酸衍生物反應(yīng) 。酰鹵、酸酐:可在較低溫度下緩慢反應(yīng)生成酰胺；酯: 酯的氨解一般只需加熱而不必用催化劑；酰胺 : 酰胺的氨解可逆,常用過量常用過量N-未取代的酰胺與胺反應(yīng)生成未取代的酰胺與胺反應(yīng)生成N-取代酰胺。取代酰胺。2022-3-11C6H5CH=CH(CH2)2COCl + NH3.H2O(濃）冷C6H5CH=CH(CH2)2CONH22022-3-11CH3CONHC6H5CH3COOCOCH3+C6H5NH22022-3-11N-溴代丁二酰溴代丁二酰亞胺，亞胺，NBS+NH3OOO300OCOHNH2OOBr2OONHOONBr2022-3-11RCOORRCO

20、NHNH2 HORNH2NH2RCOORRCONHOH HORNH2OH.HClCH3CH2COOC2H5 + C6H5NH2NaOCH3/C6H6CH3CH2CONHC6H5 + HOC2H5 FeCl3RCNOOH3FeHCl 紅色絡(luò)合物，紅色絡(luò)合物，這是定性鑒定酯的一種很好方法，這是定性鑒定酯的一種很好方法，酰鹵、酸酐也呈正性反應(yīng)。酰鹵、酸酐也呈正性反應(yīng)。羥肟酸羥肟酸2022-3-11RCONH2RNH2 過量RCONHRNH32022-3-11 4）與格氏試劑的反應(yīng)：）與格氏試劑的反應(yīng)：OORC-Z + RMgXR C ZOMgX RCRR-ZMgX RMgXR C ROMgXRH2O

21、R C ROHR (1 (1）酰鹵：酰鹵：活性大于酮活性大于酮，因此反應(yīng)能停留在酮的階段，但產(chǎn)率，因此反應(yīng)能停留在酮的階段，但產(chǎn)率不高。若用鹵化亞酮做催化劑，在低溫下反應(yīng)可得到高產(chǎn)率的酮。不高。若用鹵化亞酮做催化劑，在低溫下反應(yīng)可得到高產(chǎn)率的酮。CuX-5OC(CH3)3CCOCl + (CH3)2CHCH2MgBr(CH3)3CCOCH2CH(CH3)294%2022-3-11 (2)酸酐、酯和酰胺：酸酐、酯和酰胺：活性小于酮，因此反應(yīng)很難停留在酮的活性小于酮，因此反應(yīng)很難停留在酮的階段，故產(chǎn)物是三級(jí)醇。但是階段，故產(chǎn)物是三級(jí)醇。但是具有高位阻的進(jìn)攻試劑可以停留在酮具有高位阻的進(jìn)攻試劑可以停

22、留在酮的階的階 。CH3OMgX+OOOH2OCH3OCOCH2CH2COOHC6H5COOC2H5 + 2C6H5MgBr(C6H5)3C-OH89-93%CH3CH2COCH3OCH3MgI,干醚H2O/H+CH3CH2CCH3CH3OH2022-3-112、 羧酸衍生物的還原反應(yīng)羧酸衍生物的還原反應(yīng)1） 催化氫化催化氫化2） LiAlH4等金屬氫化物等金屬氫化物3） 金屬金屬Na 2022-3-11 1） 催化氫化：催化氫化： 羅森孟德（羅森孟德（Rosenmund）還原法可將酰鹵還原為醛）還原法可將酰鹵還原為醛。同時(shí)對(duì)酯。同時(shí)對(duì)酯基、硝基、鹵素等沒有影響?；⑾趸?、鹵素等沒有影響。RC

23、OXH2， Pd_BaSO4R C H O 喹啉-硫硫COClH2 , pd-BaSO4 喹啉-硫硫COH2022-3-11250OC，20-33MPaRCOOR+ 2H2或CuO-Cr2O3Ni 或Pd 或PtRCH2OH + ROH 酸酐也能被催化氫化為醇，酰胺被酸酐也能被催化氫化為醇，酰胺被催化氫化為胺。催化氫化為胺。2022-3-11 2）LiAlH4：RCXORCOOCRORCORORCNORRLiAlH4RCH2OHRCH2OH + RCH2OHRCH2OH + R OHRCH2NH22022-3-11OOOLiAlH4 H2OCH2OHCH2OHC15H31CClOLiAlH4

24、H2OC15H31CH2OHCH3CH=CHCH2COOCH31) LiAlH42) H2OCH3CH=CHCH2CH2OH + CH3OHNaBH4 不能還原不能還原酸酐酸酐NaBH4 能還原能還原酰鹵成醇酰鹵成醇NaBH4 不能還原不能還原酯酯2022-3-11CH2CH2NH2LiAlH4 H2OCH2CNCH2N(CH3)2LiAlH4 H2OCN(CH3)2ONaBH4 不能還原不能還原酰胺酰胺2022-3-11C11H23COOC2H5NaC2H5OHC11H23CH2OH + C2H5OHCH3CHCHCH2CH2COOC2H5NaC2H5OHCH3CHCHCH2CH2CH2OH

25、 3） 金屬金屬Na （1）酯的單分子還原：）酯的單分子還原：酯與金屬鈉在醇溶液中加熱回流，可被酯與金屬鈉在醇溶液中加熱回流，可被還原為相應(yīng)的伯醇，叫還原為相應(yīng)的伯醇，叫鮑維特鮑維特-勃朗克（勃朗克（Bouveault -Blanc)還原，還原，雙鍵可不受影響。雙鍵可不受影響。2022-3-11 （2）酯的雙分子還原：用金屬鈉將脂肪酸酯還原成）酯的雙分子還原：用金屬鈉將脂肪酸酯還原成-羥基酮羥基酮的的反應(yīng)稱為酮醇反應(yīng)，酮醇反應(yīng)在惰性溶劑中進(jìn)行反應(yīng)稱為酮醇反應(yīng)，酮醇反應(yīng)在惰性溶劑中進(jìn)行 。R-C-ONaR-C-ONaRCOORRCOORNa惰惰性性溶溶劑劑H2OR-CH-OHR-C=OORCOR

26、ORCOR+ 2NaO-R-C-ORO-R-C-ORR-C=OR-C=O2NaO-R-C-ORO-R-C-OR-2RO-R-C-O-R-C-O-R-C-O-R-C-O-R-C-OHR-C-OHR-C=OR-CH-OHH2O偶聯(lián)偶聯(lián)偶合偶合互變異構(gòu)互變異構(gòu)2022-3-11C3H7COOC2H5Na二甲苯H+C3H7-C=OC3H7-CH-OHCH3OC(CH2)8COCH3OO NaH+?OOH2022-3-11 3、 羧酸衍生物的特殊反應(yīng)羧酸衍生物的特殊反應(yīng) 1） 珀金（珀金（Perkin）反應(yīng)）反應(yīng) 2） 酯縮合反應(yīng)酯縮合反應(yīng) 4）酰胺的酸堿性、脫水和與霍夫曼降解反應(yīng)）酰胺的酸堿性、脫水和

27、與霍夫曼降解反應(yīng) 3） 酮酮 酯酯 縮縮 合合2022-3-11 1） 珀金（珀金（Perkin）反應(yīng)：）反應(yīng)：CHO+ CH3COCCH3O OCH3COONa170oCCH=CHCOOHCHO+ CH3CH2COCCH2CH3O OCH3COONa170oCCH=CCOOHCH3 酸酐在相應(yīng)羧酸鈉催化下與芳醛作酸酐在相應(yīng)羧酸鈉催化下與芳醛作用，發(fā)生類似交叉羥醛縮合反應(yīng)得到用，發(fā)生類似交叉羥醛縮合反應(yīng)得到-芳基芳基-，-不飽和酸的反應(yīng)。不飽和酸的反應(yīng)。2022-3-11CH3C-OC2H5 + H-CH2COC2H5OO1 C2H5ONa2 HOAc乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯 具有具有 -活潑

28、氫的酯，在活潑氫的酯，在強(qiáng)堿（如醇鈉）的作用下，兩分子酯相互作用，脫去一分子醇，生強(qiáng)堿（如醇鈉）的作用下，兩分子酯相互作用，脫去一分子醇，生成成-羰基酸酯的反應(yīng)。羰基酸酯的反應(yīng)。 2）克萊森（）克萊森（Claisen）酯縮合反應(yīng)：）酯縮合反應(yīng)：OOCH3C-CH2COC2H5+ HOC2H52022-3-11反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)機(jī)理：C2H5O-OCH3COC2H5OC2H5O-CH2COC2H5C2H5ONaOCH3CCH2COC2H5OOOCH3COC2H5OCH3CCH2COC2H5-2022-3-112 C H3C H2C H C O O C2H5C H3(C6H5)3C NaCH3CH2C

29、HCCCOOC2H5OCH3CH3CH2CH3CH3CH2C-OC2H5O2C2H5ONaCH3CH2C-CH-COOC2H5C2H5OHOOCH3+2022-3-11NCOOCH3+ CH3CH2CH2COOEtNaHNCOCHCOOEtCH2CH3 * 交叉克萊森（交叉克萊森（ (Claisen）縮合反應(yīng)：兩種不同的酯，其中一）縮合反應(yīng)：兩種不同的酯，其中一種含有種含有 -H，另一種不含，另一種不含 -H。COOC2H5+HCH2COC2H5OEtONaCOCH2COC2H5OH2O2022-3-11H5C2OCOOC2H5+H CH2COC2H5OEtONaH5C2OCOCH2COC2H

30、5OH2O丙二酸酯丙二酸酯2022-3-11選用合適的原料制備：選用合適的原料制備：C6H5CHCOOEtCOOEtC6H5CHCOOE tCOOE t+ C6H5CH2COOEtEtONaOC2H5O-C-OC2H52022-3-11 二元酸酯分子中二元酸酯分子中的酯基若被四個(gè)或五個(gè)碳原子隔開時(shí)，就發(fā)生分子內(nèi)的酯縮合反應(yīng)，的酯基若被四個(gè)或五個(gè)碳原子隔開時(shí)，就發(fā)生分子內(nèi)的酯縮合反應(yīng)，形成五員環(huán)或六元環(huán)狀的形成五員環(huán)或六元環(huán)狀的-羰基酸酯的反應(yīng)。羰基酸酯的反應(yīng)。00000* 狄狄 克克 曼（曼（Dieckmann） 酯酯 縮縮 合合 反反 應(yīng)：應(yīng)：CH2CH2CH2COOC2H5CH2C-OC2

31、H5OC2H5ONaCH2CH2CHCOOC2H5CH2COH3O+COOHOO+ CO22022-3-11CH2COOEtCH2COOEtCH3CH2ONaCOOEtO 狄克曼（狄克曼（Dieckmann）反應(yīng)是合成五元和六元碳環(huán)的重要方法）反應(yīng)是合成五元和六元碳環(huán)的重要方法 。2022-3-11 具有具有 -H的酮與沒有的酮與沒有 - H的酯也可以發(fā)生克萊的酯也可以發(fā)生克萊森酯縮合反應(yīng)，生成森酯縮合反應(yīng)，生成-二酮或二酮或- 酮酸酯。酮酸酯。OOHC-CH2CCH31）EtO-HC-OC2H5 + H-CH2CCH3OO2）H2OOOOC2H5O-C-C-CH2CCH3OOC2H5O-C-

32、CH2CCH3-CO1）EtO-C2H5O-C- C-OC2H5 + H-CH2CCH3OOO2）H2O3）酮酯縮合：）酮酯縮合：2022-3-11OOC2H5O-C- CH2CCH3OOC-CH2CCH3OOC2H5O-C-OC2H5 + H-CH2CCH3OOC-OC2H5 + H-CH2CCH31）EtO-2）H2O1）EtO-2）H2O2022-3-114）酰胺的酸堿性、脫水和與霍夫曼降解反應(yīng)）酰胺的酸堿性、脫水和與霍夫曼降解反應(yīng) （1）酰胺的酸堿性：）酰胺的酸堿性： 酰胺一般被認(rèn)為是中性的。但有時(shí)酰胺可表酰胺一般被認(rèn)為是中性的。但有時(shí)酰胺可表現(xiàn)出很弱的堿性（現(xiàn)出很弱的堿性（只能與強(qiáng)酸

33、作用形成不穩(wěn)定的鹽）只能與強(qiáng)酸作用形成不穩(wěn)定的鹽）和很弱的酸性；和很弱的酸性； 酰亞胺顯弱酸性。酰亞胺顯弱酸性。NH3RNH2ORCNHOCRO酸性增強(qiáng)，堿性減弱2022-3-11pka 10 9.62 8.3弱酸性弱酸性2022-3-11COOHCOOHCCOONHKOH乙醇CCOON-K+RXCCOONRH2O/H+COOHCOOH+ RNH2鄰苯二甲酰亞胺N烷基鄰苯二甲酰亞胺活潑氫（伯胺）NH3（G abriel合 成法，制伯胺的特殊方法）2022-3-11 （2）酰胺的脫水反應(yīng)：）酰胺的脫水反應(yīng)：常用的脫水劑是五氧化二磷、三氯氧常用的脫水劑是五氧化二磷、三氯氧磷和乙酸酐等。磷和乙酸酐等

34、。R-C-NH2脫水劑OR-C N+ H2OCH3CONH2P2O5- - H2OCH3CN2022-3-11 （3）Hofmann(霍夫曼霍夫曼)降解反應(yīng)：降解反應(yīng)： 酰胺在堿性溶液中與鹵素作用，酰胺在堿性溶液中與鹵素作用，失去二氧化碳，重排得一級(jí)胺。失去二氧化碳，重排得一級(jí)胺。R CN H2ON aOH + Br2R N H2(CH3)3CCH2CONH2Br2NaOHCH3CH2CH CONH2CH3NaOClOH(CH3)3CCH2NH2CH3CH2CH NH2CH32022-3-11第四節(jié)第四節(jié) 乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用乙酰乙酸乙酯、丙二酸二乙酯在有機(jī)合成中的應(yīng)用

35、一、一、乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯二、丙二酸二乙酯二、丙二酸二乙酯2022-3-11一、一、乙酰乙酸乙酯乙酰乙酸乙酯2、乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用、乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用1 1、酮式酮式-烯醇式互變異構(gòu)烯醇式互變異構(gòu)2022-3-111 1、酮式酮式-烯醇式互變異構(gòu)烯醇式互變異構(gòu) ：具有酮和烯醇的雙重反應(yīng)性。：具有酮和烯醇的雙重反應(yīng)性。CH3-C-CH2-C-OC2H5OONaH2Br2/CCl4FeCl3NaHSO3NH2OH硝基苯肼2,4-=黃白（ ）（ ）白（ ）有活性氫溴褪色（具雙鍵）藍(lán)紫色（具烯醇結(jié)構(gòu)）CH3-C=CH-C-OC2H5OHO酮式烯醇式室溫(93%)(7%)2

36、022-3-111）形成共軛體系，降低了體系的內(nèi)能。形成共軛體系，降低了體系的內(nèi)能。 CH3-C-CH2-C-OC2H5OOCH3-C=CH-C-OC2H5OHOPP體系2）烯醇結(jié)構(gòu)可形成分子內(nèi)氫鍵（形成較穩(wěn)定的六元環(huán)體系）烯醇結(jié)構(gòu)可形成分子內(nèi)氫鍵（形成較穩(wěn)定的六元環(huán)體系） CH3-C=CH-C-OC2H5OHCH3CCHC OC2H5OOHO* *烯醇式含量提高的原因：烯醇式含量提高的原因：2022-3-11酮式分解和酸式分解酮式分解和酸式分解CH3CCH2 COC2H5OO稀NaOHCH3CCH2CONaOOH+CH3CCH2COHOOCH3CCH3O+ HOC2H5+ CO2CH3C C

37、H2COC2H5OO濃NaOHH+2 CH3COOH + C2H5OH酮式分解酮式分解酸式分解酸式分解2022-3-11CH3CCH2COC2H5OOOH-CH3C-CH2COC2H5O-OHOCH3COOH + -CH2COC2H5OCH3COO- + CH3COC2H5OOH- H+2 CH3COOH + C2H5OH 酸式分解的反應(yīng)機(jī)理：酸式分解的反應(yīng)機(jī)理：2022-3-11CH3CCH2COOC2H5OC2H5ONaCH3CCHCOOC2H5O-RXRCXOXCH2CORXCH2COORCH3CCHCOOC2H5OR1) 稀OH-2）H+ 3）1) 濃OH-2）H+ 3）CH3CCH2

38、RORCH2COOHCH3CCHCOOC2H5OCOR1) 稀OH-2）H+ 3）1) 濃OH-2）H+ 3）CH3CCH2CROORCCH2COOHOCH3CCHCOOC2H5OCH2COR1) 稀OH-2）H+ 3）1) 濃OH-2）H+ 3）CH3CCH2CH2CROORCCH2CH2COOHOCH3CCHCOOC2H5OCH2COOR1) 稀OH-2）H+ 3）CH3CCH2CH2COROO 2、乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用、乙酰乙酸乙酯在有機(jī)合成上的應(yīng)用2022-3-11CH3C CH2CH2OCH2經(jīng)結(jié)構(gòu)分析，需引入原引例例1：以乙酸乙酯為原料合成：以乙酸乙酯為原料合成4-苯基苯

39、基-2-丁酮丁酮CH3CCHCOOC2H5ONa+CH3CCHCOOC2H5OCH2C6H5CH3CCHCOOHOCH2C6H5CH3CCH2CH2C6H5OCH3COCH2COOC2H5C6H5CH2Cl1 )稀稀OH -2) H+-CO2RONa2022-3-11CH3C CHCH2CH=CH2OCH3引原要分兩次引入，先引入再引入CH3CH2CH=CH2CH3CCH2COOC2H5OC2H5ONaCH3CCHCOOC2H5O-CH3ICH3CCHCOOC2H5OCH31) C2H5ONa2) BrCH2CH=CH2CH3CCCOOC2H5OCH2CH=CH2CH31) 稀 OH-2）H+

40、 3）CH3CCHOCH2CH=CH2CH3例例2: R最好用最好用1RX，而，而2 RX產(chǎn)量低，不能用產(chǎn)量低，不能用3 RX和乙烯和乙烯式鹵代烴。式鹵代烴。 二次引入時(shí)，第二次引入的二次引入時(shí)，第二次引入的R要比要比R活潑?；顫?。2022-3-11CH3CCH2COOC2H5OC2H5ONaCH3CCHCOOC2H5O-BrCH2CH2CH2CH2BrBrCH2CH2CH2CH2CHCOOC2H5CCH3OC2H5ONaCH2CH2CH2CH2CCOOC2H5CCH3OBr-例例3:C CH3OCOOC2H5COCH31) OH- 2) H+3)CCH3O2022-3-11CH3CCH2CO

41、OC2H5OC2H5ONaCH3CCHCOOC2H5O-CH3CH2CH2BrCH3CCHCOOC2H5OCH2CH2CH31) C2H5ONa2) CH3ICH3CCCOOC2H5OCH2CH2CH3CH31) 稀 OH-2）H+ 3）1) 濃 OH-2）H+ 3）AB例例4：CH3CCHCH2CH2CH3 BOCH3 CH3CHCOOHCH2CH2CH3A 乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮式分解制取酮，酸式分解制酸乙酰乙酸乙酯合成法主要用其酮式分解制取酮，酸式分解制酸很少，制酸一般用丙二酸二乙酯合成法。很少，制酸一般用丙二酸二乙酯合成法。2022-3-11 二、丙二酸二乙酯二、丙二酸二乙酯 1

42、、丙二酸二乙酯的制法、丙二酸二乙酯的制法 2、丙二酸二乙酯在有機(jī)合成的應(yīng)用、丙二酸二乙酯在有機(jī)合成的應(yīng)用 2022-3-111、丙二酸二乙酯的制法、丙二酸二乙酯的制法CH3COOHP/ Cl2CH2COOHClNaCNNaOHCH2COONaCNC2H5OHH2SO4CH2COOC2H5COOC2H52022-3-112、丙二酸二乙酯在有機(jī)合成的應(yīng)用丙二酸二乙酯在有機(jī)合成的應(yīng)用NaOH H2ORCHCOONaCOONa(1) H(2)CO2R CH2COOHCOOC2H5COOC2H5CH2NaOC2H5NaCOOC2H5COOC2H5CHpKa = 13RX-NaXCHCOOC2H5COOC

43、2H5R 與乙酰乙酸乙酯類似，丙二酸酯分子中亞甲基上氫是活潑的，與乙酰乙酸乙酯類似，丙二酸酯分子中亞甲基上氫是活潑的，可與醇鈉反應(yīng)，生成丙二酸酯的鈉鹽。它可以作為親核試劑與可與醇鈉反應(yīng)，生成丙二酸酯的鈉鹽。它可以作為親核試劑與鹵代鹵代烷、二鹵代烷、酰鹵、鹵代酸酯烷、二鹵代烷、酰鹵、鹵代酸酯等反應(yīng)而導(dǎo)入等反應(yīng)而導(dǎo)入烷基等基團(tuán)烷基等基團(tuán)，再經(jīng)過，再經(jīng)過水解脫羧，得到相應(yīng)的水解脫羧，得到相應(yīng)的一元羧酸、二元羧酸一元羧酸、二元羧酸等化合物。等化合物。2022-3-11CH2COOC2H5COOC2H5C2H5ONaCHCOOC2H5COOC2H5_CH3CH2BrCH3CH2CHCOOC2H5COOC

44、2H51) C2H5ONa2) CH3ICH3CH2CCH3COOC2H5COOC2H51) OH-2) H+CH3CH2CCH3COOHCOOH-CO2CH3CH2CHCOOHCH3例例1：CH3CH2CH COOHCH3原有引入2022-3-11CH2(COOC2H5)2C2H5ONaBr(CH2)4BrCOOC2H5COOC2H5CH(COOC2H5)2-CH(COOC2H5)2BrCH2(CH2)3C2H5ONa1) OH-2) H+COOH例例2:COOH原有引入2022-3-11 CH2(COOC2H5)2C2H5ONa CH(COOC2H5)2_BrCH2CH2BrC H2CH

45、(C O OC2H5)2C H2CH (C O OC2H5)2C H2CH2C OO HC H2CH2C OO H1) O H-2) H+-C O2_ CH (C O OC2H5)2C H2CH (C O OC2H5)2C H2CH2Br例例3:CH2CH2CH2COOHCH2COOH原有引入2022-3-111、碳酰氯、碳酰氯 2、碳酰胺、碳酰胺 3、胍、胍 第四節(jié)第四節(jié) 碳酸衍生物碳酸衍生物2022-3-111、 碳酰氯碳酰氯(光氣）光氣） CO + Cl2活性碳Cl-C-ClO1 1）制法：）制法：Cl-C-ClO劇毒，有酰氯性質(zhì)！2022-3-112）性質(zhì)：）性質(zhì)： Cl-C-ClOH

46、2OROHNH3+HO-C-OHO碳酸酯碳酸NH2-C-NH2O脲（尿素）碳酰胺、NH3RO-C-OROCl-C-OROROH氯甲酸酯NH2-C-ORO氨基甲酸酯2+ Cl-C-ClOAlCl3-C-O+ 2HCl2022-3-112、 碳酰胺碳酰胺 H2N C NH2ONH3 + CO2+ H2OH2N-C-NH2O180 C,20MPa。O=C=O + H-NH2H2N-C-OHOH2N-C-ONH4ONH3-H2OH2N-C-NH2O1）制法：）制法：2022-3-112)性質(zhì)：性質(zhì)：H2N C NH2O+ H2O尿素酶HClNaOHCO2 + H2O + 2NH3CO2+ NH4Cl2

47、NH3 + Na2CO3尿素可用作氮肥水解水解2022-3-11加熱反應(yīng)加熱反應(yīng) H2N-C-NH2O+H2N-C-NH-HO縮二脲CuSO4/OH-紫色具有兩個(gè)以上-CO-NH-結(jié)構(gòu)片斷H2N-C-NH-C-NH2OO 縮二脲縮二脲在在堿性條件下與硫酸銅堿性條件下與硫酸銅反應(yīng)顯反應(yīng)顯紫色紫色，稱為，稱為縮二脲（雙縮縮二脲（雙縮脲）反應(yīng)脲）反應(yīng)。凡是具有兩個(gè)及以上酰胺鍵（肽鍵）的化合物都具有該。凡是具有兩個(gè)及以上酰胺鍵（肽鍵）的化合物都具有該性質(zhì)，因此雙縮脲反應(yīng)可用來鑒定尿素和肽鍵。性質(zhì)，因此雙縮脲反應(yīng)可用來鑒定尿素和肽鍵。2022-3-11+ H2OH2NH2NC=NHH2NH2NC=O +

48、 NH3Ba(OH)2緩和水解2、 胍胍NH2-C-NH2NH 水解：水解： 胍具有強(qiáng)堿性，其堿性與氫氧化鈉相當(dāng)，可吸收空氣中胍具有強(qiáng)堿性，其堿性與氫氧化鈉相當(dāng)，可吸收空氣中的二氧化碳而生成碳酸鹽。的二氧化碳而生成碳酸鹽。2022-3-11H2NSO2NHCNH2NHN-C-NH-C-NH2ONHNH對(duì)氨基苯磺酰胍磺酰胍腸道消炎藥嗎啉胍預(yù)防流感藥生理作用：生理作用：2022-3-11第五節(jié)第五節(jié) 油脂和合成洗滌劑油脂和合成洗滌劑一、油脂一、油脂二、二、合成洗滌劑合成洗滌劑2022-3-11 一、油脂一、油脂 1、油脂的組成、油脂的組成 2、油脂的性質(zhì)、油脂的性質(zhì)2022-3-111、油脂的組成

49、、油脂的組成 油油脂脂是是油油與與脂肪脂肪的總稱。存在于動(dòng)植物組織中。的總稱。存在于動(dòng)植物組織中。油油 常溫常溫下呈下呈液態(tài)液態(tài)，如豆油、花生油、菜籽油等。，如豆油、花生油、菜籽油等。脂肪脂肪 常溫下呈常溫下呈固態(tài)固態(tài)或或半固態(tài)半固態(tài)，如牛油、豬油、奶油等，如牛油、豬油、奶油等 。從組成上看，油脂都是從組成上看，油脂都是偶數(shù)偶數(shù)碳原子的碳原子的直直鏈鏈飽和或不飽和的飽和或不飽和的高級(jí)一元脂肪酸高級(jí)一元脂肪酸的的甘甘油油酯。其中：酯。其中： R,R,R“可以相同，也可可以相同，也可不同。如果不同。如果相同相同叫叫單純甘油脂單純甘油脂，如果如果不不同同叫叫混合甘油脂混合甘油脂。天然油脂一般以混合天

50、然油脂一般以混合甘油酯存在。甘油酯存在。O=CH2O-C-RCHO-C-R/CH2O-C-R/O=O=表示為：表示為：2022-3-11油酸油酸亞油酸亞油酸亞麻酸亞麻酸CH2C=CHH(CH2)7COOHC=CHHCH3CH2CH2C=CHH(Z,Z,Z)-9,12,15-十八碳三烯酸十八碳三烯酸CH3(CH2)4CH2C=CHH(CH2)7COOHC=CHH(Z,Z)-9,12-十八碳二烯酸十八碳二烯酸CH3(CH2)7(CH2)7COOHC=CHH(Z)-9-十八碳烯酸十八碳烯酸 形成不同的油脂（牛油、豬油、奶油、花生油等）的脂肪酸形成不同的油脂（牛油、豬油、奶油、花生油等）的脂肪酸略有區(qū)

51、別。形成略有區(qū)別。形成植物油的脂肪酸植物油的脂肪酸主要為主要為不飽和脂肪酸不飽和脂肪酸，植物油中，植物油中含有雙鍵的碳鏈對(duì)稱性差，不易排列整齊，故含有雙鍵的碳鏈對(duì)稱性差，不易排列整齊，故m.p低，室溫下為低，室溫下為液體。常見的不飽和脂肪酸如下：液體。常見的不飽和脂肪酸如下：2022-3-11 形成形成動(dòng)物油的脂肪酸動(dòng)物油的脂肪酸主要為主要為飽和脂肪酸飽和脂肪酸，動(dòng)物油中不，動(dòng)物油中不含雙鍵的碳鏈對(duì)稱性好，容易排列整齊，故含雙鍵的碳鏈對(duì)稱性好，容易排列整齊，故m.p高，室高，室溫下為固體。常見的飽和脂肪酸如下。溫下為固體。常見的飽和脂肪酸如下。 月桂酸月桂酸 CH3(CH2)10COOH 肉豆

52、蔻酸肉豆蔻酸 CH3(CH2)12COOH 軟脂酸軟脂酸 CH3(CH2)14COOH 硬脂酸硬脂酸 CH3(CH2)16COOH2022-3-111） 水解水解+油脂甘油高級(jí)脂肪酸鹽RCOONaRCOONaRCOONaRCOOCH2RCOOCHRCOOCH2NaOH/OH- HOCH2 HOCH HOCH2（肥皂）2、油脂的性質(zhì)、油脂的性質(zhì) 2022-3-11 含不飽和脂肪酸的油脂，在催化劑（含不飽和脂肪酸的油脂，在催化劑（Ni、Pt、Pd）作用下可以）作用下可以加氫，從而轉(zhuǎn)化為飽和程度高的固態(tài)或半固態(tài)的脂肪。加氫，從而轉(zhuǎn)化為飽和程度高的固態(tài)或半固態(tài)的脂肪。這種加氫的這種加氫的油脂稱為油脂稱

53、為氫化油氫化油或或硬化油硬化油。氫化油熔點(diǎn)較高，不易變質(zhì)，有利于貯。氫化油熔點(diǎn)較高，不易變質(zhì)，有利于貯存和運(yùn)輸。存和運(yùn)輸。2）加成）加成COOCH2COOCHCOOCH2H2/NiCOOCH2COOCHCOOCH2液體固體2022-3-11 碘值碘值100克油脂所能吸收的克油脂所能吸收的I2的毫克數(shù)。碘值越大，油脂分子的毫克數(shù)。碘值越大，油脂分子中不飽和鍵越多。碘值中不飽和鍵越多。碘值130的油脂為干性油，如桐油。的油脂為干性油，如桐油。 3）干性）干性 某些某些植物油植物油（如亞麻油、桐油等）把它們涂成薄層置于空氣（如亞麻油、桐油等）把它們涂成薄層置于空氣中，會(huì)變成一層中，會(huì)變成一層堅(jiān)韌、有

54、彈性、不透水堅(jiān)韌、有彈性、不透水的薄膜，這種現(xiàn)象叫油脂的的薄膜，這種現(xiàn)象叫油脂的干性（或叫干化）。干性（或叫干化）。 實(shí)踐證明，油的干性大?。闯赡さ目炻┦桥c油分子中含實(shí)踐證明，油的干性大?。闯赡さ目炻┦桥c油分子中含雙鍵數(shù)目雙鍵數(shù)目及雙鍵結(jié)構(gòu)是否及雙鍵結(jié)構(gòu)是否共軛共軛有關(guān)（有關(guān)（雙鍵聚合雙鍵聚合的結(jié)果）。的結(jié)果）。雙鍵數(shù)目雙鍵數(shù)目 ，成膜，成膜 ； 共軛雙鍵共軛雙鍵 ，成膜，成膜干性分三類干性分三類干干 性性 油：油：碘值碘值 130半干性油：半干性油：碘值碘值100 130非干性油：非干性油：碘值碘值 1002022-3-114）酸?。┧釘?空氣中的空氣中的O2、細(xì)菌等與高級(jí)脂肪酸作用

55、，使、細(xì)菌等與高級(jí)脂肪酸作用，使R的碳鏈斷開，生的碳鏈斷開，生成成相對(duì)分子質(zhì)量較小相對(duì)分子質(zhì)量較小的醛、酮、酸，致使的醛、酮、酸，致使顏色加深顏色加深并有并有難聞臭味難聞臭味的的現(xiàn)象，叫做酸敗?，F(xiàn)象，叫做酸敗。2022-3-11二、二、 合成洗滌劑合成洗滌劑: : 1 1、陰離子型洗滌劑：、陰離子型洗滌劑：溶于水時(shí)，其有效部分是陽離子的洗滌溶于水時(shí)，其有效部分是陽離子的洗滌劑。是目前用的最多的一種，肥皂就屬這一類劑。是目前用的最多的一種，肥皂就屬這一類 。烷基烷基磺磺酸的鈉鹽：酸的鈉鹽： R-SO3 Na-+ 十二烷基苯磺酸鈉：十二烷基苯磺酸鈉：-SO3 NaC12H25-+ 通過合成的方法合

56、成了一系列與肥皂分子通過合成的方法合成了一系列與肥皂分子相似結(jié)構(gòu)的洗滌劑。相似結(jié)構(gòu)的洗滌劑。2022-3-11CO Na-+O=親水基親水基疏水基疏水基（非極性）（非極性）（極性）（極性）C-O O=C-O O=水水 當(dāng)肥皂當(dāng)肥皂在水表面在水表面時(shí)，是時(shí)，是親水基親水基進(jìn)入進(jìn)入水水中，中，憎水基憎水基排除在排除在水表面外水表面外，這樣肥皂分，這樣肥皂分子降低了水與空氣之間的表面張力。子降低了水與空氣之間的表面張力。 在在水水中，脂肪酸鈉憎水烴基依靠中，脂肪酸鈉憎水烴基依靠相互間的范德華引力聚集在一起，而相互間的范德華引力聚集在一起，而親水基團(tuán)親水基團(tuán)則則包在外面包在外面與與水水相連形成一相連形

57、成一粒一粒很小的粒一粒很小的膠束膠束，分散分散在在水水中。如中。如果果遇到遇到油污油污，肥皂肥皂的的憎水部分憎水部分就進(jìn)入就進(jìn)入油滴油滴內(nèi)，而內(nèi)，而親水部分親水部分就伸在就伸在油滴油滴外面外面的的水水中形成中形成穩(wěn)定穩(wěn)定的的乳油液乳油液。油油C-O O=C-O O=CC=OOOO-2022-3-11 衣物衣物上的上的油污油污用用肥皂肥皂處理后，處理后，肥皂肥皂分子分子憎水部分憎水部分進(jìn)入進(jìn)入油污油污層層 ，經(jīng)經(jīng)機(jī)械振蕩機(jī)械振蕩， 油污油污逐漸逐漸分散分散并形成并形成表面排布表面排布著著親水基團(tuán)親水基團(tuán)的的小滴小滴，而，而被被水分子水分子插入插入水水中成中成乳濁液乳濁液，油滴油滴不再回到不再回到

58、衣服衣服上而除去。上而除去。2022-3-11 與陰離子型洗滌劑相反，溶于水時(shí)，其有效部分是陽離子。與陰離子型洗滌劑相反，溶于水時(shí)，其有效部分是陽離子。它它們多數(shù)為季銨鹽，也有一些含們多數(shù)為季銨鹽，也有一些含 S 或或 P 的化合物。的化合物。它們都是具有殺滅它們都是具有殺滅細(xì)菌和霉菌的能力，主要用于外科手術(shù)時(shí)皮膚及器械消毒。細(xì)菌和霉菌的能力，主要用于外科手術(shù)時(shí)皮膚及器械消毒。 陽離子型洗滌劑陽離子型洗滌劑 如：如：-+-CH2-N-C12H25 BrCH3CH3溴化十二烷基芐基銨（也叫新潔滅）溴化十二烷基芐基銨（也叫新潔滅）2022-3-11 非離子型洗滌劑非離子型洗滌劑 這類型洗滌劑在水溶

59、液中不離解，是中性分子，起活性作用的這類型洗滌劑在水溶液中不離解，是中性分子，起活性作用的是整個(gè)分子，其親水部分是含有羥基及多個(gè)醚鍵。是整個(gè)分子，其親水部分是含有羥基及多個(gè)醚鍵。 這類化合物是粘稠液體，與水極易混溶，洗滌效果很好，是目這類化合物是粘稠液體，與水極易混溶，洗滌效果很好，是目前家用液體洗滌劑的主要成分。前家用液體洗滌劑的主要成分。-(OCH2CH2)n-OHC8H17-n = 612親水部分親水部分憎水部分憎水部分2022-3-11第七節(jié)第七節(jié) 有機(jī)合成有機(jī)合成一、一、 有機(jī)合成的任務(wù)和要求有機(jī)合成的任務(wù)和要求二、二、 有機(jī)合成的手段、方法和策略有機(jī)合成的手段、方法和策略2022-

60、3-11 （1）合成各種新的醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、高分子材料、高能燃料）合成各種新的醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、高分子材料、高能燃料等人們?nèi)粘Ｉ钣闷窞槿祟惙?wù)。等人們?nèi)粘Ｉ钣闷窞槿祟惙?wù)。 （2）合成從自然界中不斷發(fā)現(xiàn)的新有機(jī)物，以達(dá)到了解自然、）合成從自然界中不斷發(fā)現(xiàn)的新有機(jī)物，以達(dá)到了解自然、探索自然奧秘的目的，同時(shí)改造天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，以尋找比天然產(chǎn)探索自然奧秘的目的，同時(shí)改造天然產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，以尋找比天然產(chǎn)物性能更好的化合物，達(dá)到改造自然的目的。物性能更好的化合物，達(dá)到改造自然的目的。 （3）合成預(yù)期有優(yōu)異性質(zhì)或重大理論意義的化合物，從而研究）合成預(yù)期有優(yōu)異性質(zhì)或重大理論意義的化合物，從而研究性質(zhì)與