對白酒中甲醇含量測定方法的一些改進

1、對白酒中甲醇含量測定方法的改進摘要：按酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法。用光度法測定白酒中甲醇含量的標(biāo)準(zhǔn)曲線不甚理想，對草酸硫酸溶液加入量進行了一些改變，所得標(biāo)準(zhǔn)曲線較為理想，靈敏度和精密度都有提高測定了一些白酒樣品中的甲醇含量，結(jié)果令人滿意關(guān)鍵詞：甲醇；光度法；白酒；標(biāo)準(zhǔn)方法甲醇為易揮發(fā)略有酒精味的液體，對人體有很大的危害我國是一個酒類消費大國，特別是白酒消費量居世界之首，因此嚴(yán)格控制白酒中甲醇的含量，保護人民群眾的生命安全是一項十分重要的工作。白酒中含有38%70%的乙醇(酒精),工業(yè)酒精中?；煊杏泻Τ煞旨状?,一些不法之徒竟用工業(yè)酒精兌制假酒 ,造成假酒中毒案 .甲醇來源為原料和輔料中果膠質(zhì)內(nèi)甲

2、基酯分解而成1 ,它在人體內(nèi)能積蓄 ,即使少量的甲醇也可以引起慢性中毒 :頭痛惡心、視力模糊 ,嚴(yán)重時可致失明等 .所以 ,甲醇含量是酒類產(chǎn)品衛(wèi)生監(jiān)督檢測的主要指標(biāo)之一目前，我國把品紅亞硫酸法作為國標(biāo)法來測定白酒中甲醇的含量。探討了標(biāo)準(zhǔn)曲線法在國標(biāo)法中的應(yīng)用，使數(shù)據(jù)處理更趨合理化，提高了準(zhǔn)確度按酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法測定白酒中甲醇的含量2，所得的標(biāo)準(zhǔn)曲線、回收率、精密度均不理想對該方法進行了一些改進，測定結(jié)果令人滿意1實驗部分1.1儀器和試劑主要儀器島津UV-3000雙光束雙波長紫外可見分光光度計，754型光度計1.1.2 試劑的配制高錳酸鉀-磷酸溶液：稱取3 g KMnO4(A.R)用15

3、 mL 85HPO3(A.R)溶液和70 mL水溶解，加水至100mL混勻；草酸-硫酸溶液：稱取7 g(H2C2O4·2H2O)(A.R)溶于100mL1+1的冷硫酸中；品紅-亞硫酸溶液：稱取0.1 g堿性品紅(AR)，溶于60mL約800C熱水中，冷卻后加10mLNa2SO3。(A.R)溶液，再加1mL濃HCI，充分?jǐn)嚢?，加水?00 mL，充分混勻于棕色瓶中存放過夜，至無色才可使用（必要時需加活性炭褪色，筆者在試驗過程中發(fā)現(xiàn)，活性炭的質(zhì)量好壞直接影響整個試驗結(jié)果，品紅亞硫酸鈉要求過濾沒有必要，過濾時間長后，很難顯色）。無甲醇的乙醇的制備：量取無水乙醇300mL，加少量KMnO4,

4、于沸水浴中蒸餾在餾出液中加AgNO31 g和NaOH溶液(1.5gNaOH溶于少量水中)，搖勻取上清液再蒸餾，棄去最初50ml溜出液，收集中間餾出液約200mL備用；加水配成無甲醇的乙醇（體積分?jǐn)?shù)為60%）。甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液：準(zhǔn)確吸取1.27mL重蒸餾甲醇，移入100mL容量瓶中，加水到刻度，搖勻，使用時，吸取10mL此標(biāo)準(zhǔn)溶液于100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，此溶液含甲醇1 mg/mL。置低溫保存。甲醇標(biāo)準(zhǔn)使用液：吸取10ml甲醇標(biāo)準(zhǔn)溶液，移入100ml容量瓶中，加水至刻度，搖勻，再吸取25ml移入50ml容量瓶中，加水稀釋至刻度，搖勻，備用。1.2試驗方法準(zhǔn)確移取酒樣xmL，加水(5.0-

5、x)mL，高錳酸鉀-磷酸溶液2.0mL，放置15min后，再加入草酸-硫酸溶液0.6 mL，品紅-亞硫酸溶液5.0 mL，混勻后加入比色杯，在分光光度計上測定吸光度，然后從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查取甲醇含量并計算其濃度2 結(jié)果與討論2.1最佳吸收波長的確定取1.0mL甲醇標(biāo)準(zhǔn)使用液，0.3mL無水乙醇，2.0mL草酸-硫酸酸溶液，按1.2試驗方法測定吸光度，發(fā)現(xiàn)體系在545 nm有最大吸收，故選用545nm為最佳測定波長2.2按酒衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法作標(biāo)準(zhǔn)曲線按表1在六個比色管中分別加入各種溶液表1標(biāo)準(zhǔn)分析方法中各種溶液的體積 mL比色管號 0 1 2 3 4 5甲醇標(biāo)準(zhǔn)使用液 0.0 0.2 0.4

6、0.6 0.8 1.0樣液 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0無甲醇的乙醇 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3 0.3水 4.7 4.5 4.3 4.1 3.9 3.7高錳酸鉀-磷酸溶液 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0草酸-硫酸溶液 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0 2.0亞硫酸品紅溶液 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0 5.0用0號為參比：，在545nm處測定15號的吸光度A，以吸光度A為縱坐標(biāo)，甲醇含量為橫坐繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線（圖一）從圖一看出，測得A值比較分散，且曲線準(zhǔn)確度不高，并且各標(biāo)準(zhǔn)管顏色相差不多，比色較困難2。2.3 對品紅-亞硫酸法的改進經(jīng)

7、過實驗發(fā)現(xiàn)降低草酸-硫酸用量，可使標(biāo)液顏色差別大，吸光度差別明顯。 草酸-硫酸溶液加入量的確定改變表1中2號管的草酸-硫酸溶液加人量，用754型光度計測定其吸光度(表2)表2草酸-硫酸加入量對吸光度的影響V（草酸-硫酸）/mL 2.0 1.5 1.0 0.8 0.7 0.6 0.5吸光度 0.040 0.042 0.081 0.163 0.201 0.327 1.64從表2中可知草酸-硫酸用量在0.6mL處為最好而在0.5mL處吸光度很大，是因為加入草酸的量太少，草酸沒有把過量的高錳酸鉀反應(yīng)完，則高錳酸鉀和品紅亞硫酸試劑中的亞硫酸鈉反應(yīng)，在比色管中出現(xiàn)紅色的絮狀沉淀，而使測定失??；或者是在未加

8、顯色劑前溶液就具有顏色。但是草酸不能過量，否則，甲醛又被草酸還原為甲醇，而不與品紅-亞硫酸試劑反應(yīng)3。 改進方法的標(biāo)準(zhǔn)曲線把酒里衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)的標(biāo)準(zhǔn)分析方法中草酸-硫酸用量2.0mL改為0.6mL，同時，各標(biāo)準(zhǔn)管再加水1.4mL，其余加入量不變以0號作參比，按表l中甲醇量和吸光度關(guān)系作標(biāo)準(zhǔn)曲線(如圖2)從圖2可看出，經(jīng)過改進，線性良好，且靈敏度經(jīng)過計算機曲線擬合(最小二乘法)得曲線方程：Y=0.164+0.455X r=0.9992 置信度99%式中Y為吸光度，X為甲醇含量mg2.4樣品測定 對4種白酒平行測定5次，測定結(jié)果的精密度良好(表3)酒樣 1次 2次 3次 4次 5次 x¯ s

9、cv醬香型白酒 0.218 0.219 0.217 0.219 0.218 0.218 0.0008 0.4%醬香型白酒 0.142 0.142 0.142 0.143 0.143 0.142 0.0007 0.5%濃香型白酒 0.232 0.231 0.231 0.232 0.233 0.232 0.0008 0.4%芝麻香型白酒 0.127 0.129 0.130 0.129 0.128 0.129 0.0012 1.0%3. 小結(jié)經(jīng)過對品紅-亞硫酸法的改進，使得標(biāo)準(zhǔn)曲線線性關(guān)系良好精密度和靈敏度都大為提高，對樣品測定結(jié)果較為準(zhǔn)確。筆者在試驗中認(rèn)識的該方法在檢測中受到的干擾因素較多，其干擾

10、因素大致可分為以下種：1、試劑因素；2、環(huán)境因素試劑因素亞硫酸鈉品紅溶液      亞硫酸鈉品紅溶液宜與冷暗處保存不宜在室溫下長期保存，失效的亞硫酸鈉品紅溶液由于亞硫酸的分解略顯微紅色，（可用此法初步判定是否失效），但是加入過量的亞硫酸鈉會降低顯色的靈敏度故亞硫酸鈉品紅溶液的使用時間不宜過長.乙醇濃度的影響        甲醇顯色反應(yīng)的靈敏度與乙醇濃度相關(guān)，乙醇的濃度過高或過低均會導(dǎo)致顯色的靈敏度下降，測定是要確保樣品管與標(biāo)準(zhǔn)管的乙醇濃度一致無甲醇乙醇的影響       在GB/T5009.482003中無甲醇乙醇溶液的制備中其驗證方法是按照操作規(guī)程應(yīng)不顯色，該方法存在有很大弊病，若以目視法作顯色判斷，當(dāng)甲醇濃度很低時肉眼是無法判定是否有色的；若以分光光度計進行比較，空白管中的無甲醇乙醇又從何而來！經(jīng)試驗驗證無甲醇乙醇溶液的方法，只能在氣相色譜法中驗證。環(huán)境因素：在比色法測定白酒中甲醇含量的方法中，發(fā)色的溫度和時間是決定最終檢測結(jié)果關(guān)鍵，由于溫度的過