課時(shí)32專題提升

1、課時(shí)32 專題提升【單元網(wǎng)絡(luò)】課時(shí)32 專題提升(本課時(shí)對(duì)應(yīng)學(xué)生用書第144148頁(yè))【微專題】 微小專題1有機(jī)物的脫水反應(yīng)規(guī)律有機(jī)物脫水反應(yīng)形式較多，常見的脫水反應(yīng)有醇分子內(nèi)脫水、醇分子間脫水、酸與醇酯化脫水、氨基酸脫水等類型。1. 醇分子內(nèi)脫水(1) 醇分子內(nèi)鍵及羥基所連碳原子相鄰碳原子上的CH鍵斷裂，脫去水分子形成不飽和鍵，屬于消去反應(yīng)。RCH2CH2OH+H2O(2) 當(dāng)不在鏈端時(shí)，實(shí)驗(yàn)證明，脫水時(shí)是與羥基所連碳原子相鄰的、含氫較少的碳原子上的氫原子與羥基脫去水分子生成不飽和化合物。具有結(jié)構(gòu)的醇不發(fā)生消去反應(yīng)(醇的消去反應(yīng)的前提是“鄰碳有氫”)。2. 醇分子間脫水一個(gè)醇分子內(nèi)鍵斷裂，另

2、一醇分子內(nèi)鍵斷裂，脫水生成醚，屬于取代反應(yīng)。參加反應(yīng)的醇可以相同也可以不同，可以是一元醇也可以是多元醇。+H2O甲醇、乙醇混合后發(fā)生分子間脫水生成的醚有二甲醚(簡(jiǎn)稱甲醚)、二乙醚(簡(jiǎn)稱乙醚)、甲乙醚。3. 酸與醇酯化脫水(1) 有機(jī)酸脫羥基即羧基中的鍵斷裂，醇脫氫即羥基中鍵斷裂，生成酯和水，屬于取代反應(yīng)。R1COOH+R2CH2OHR1COOCH2R2+H2O(2) 無(wú)機(jī)含氧酸和醇也可發(fā)生酯化反應(yīng)，生成無(wú)機(jī)酸酯。如甘油與硝酸反應(yīng)生成三硝酸甘油酯(或稱硝化甘油)。+3HNO3+3H2O(3) 高級(jí)脂肪酸與甘油形成油脂。+3C17H35COOH+3H2O(4) 多元酸和多元醇之間的脫水酯化反應(yīng)。酯

3、化脫水生成鏈狀酯。如乙二酸與乙二醇反應(yīng)。+HOCH2CH2OH+H2O酯化脫水生成環(huán)狀酯。如乙二酸與乙二醇反應(yīng)生成環(huán)狀乙二酸乙二酯。+2H2O一定條件下脫水縮聚成高分子酯(或稱聚酯)，如由對(duì)苯二甲酸和乙二醇制取滌綸。+nHO(5) 羥基酸分子間的脫水酯化反應(yīng)。兩個(gè)羥基酸分子間脫水生成鏈狀酯。+H2O羥基酸分子間脫水生成環(huán)狀酯。+2H2O羥基酸一定條件下脫水縮聚成高分子酯(或稱聚酯)。HOH+(n-1)H2O(6) 羥基酸分子內(nèi)脫水生成環(huán)狀內(nèi)酯化合物。HOCH2CH2CH2COOH+H2O4. 氨基酸脫水反應(yīng)(1) 兩分子氨基酸脫去一個(gè)水分子生成鏈狀二肽。+H2O(2) 兩分子氨基酸脫去兩個(gè)水分

4、子生成環(huán)狀二肽。+2H2O(3) 多個(gè)-氨基酸分子脫去多個(gè)水分子生成多肽或蛋白質(zhì)。+(n-1)H2O(4) 氨基酸分子內(nèi)脫水生成環(huán)狀化合物。H2NCH2CH2CH2COOH+H2O有機(jī)物脫水反應(yīng)的一般規(guī)律：醇分子內(nèi)或分子間的脫水反應(yīng)，若產(chǎn)物為含碳碳雙鍵的化合物，則一般為醇的分子內(nèi)脫水；若產(chǎn)物不含碳碳雙鍵，則一般為醇的分子間脫水。酸與醇在濃硫酸存在下加熱的脫水酯化，可以生成鏈狀酯、環(huán)狀酯、聚酯。羥基酸分子間脫水或氨基酸分子間脫水皆可生成鏈狀、環(huán)狀及高分子化合物。 微小專題2同分異構(gòu)體的試題研究【問(wèn)題引出】同分異構(gòu)體是高考必考點(diǎn)，也是難點(diǎn)之一。【考題呈現(xiàn)】1. (2015·新課標(biāo)卷)A(

5、乙炔C2H2)是基本有機(jī)化工原料。寫出與A具有相同官能團(tuán)的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體：(填結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)?！敬鸢浮縃CCCH2CH2CH3、CH3CCCH2CH3、【解析】異戊二烯有兩個(gè)不飽和度，乙炔也有兩個(gè)不飽和度；與乙炔具有相同官能團(tuán)，即含有碳碳三鍵的異戊二烯的所有同分異構(gòu)體中只能含有1個(gè)碳碳三鍵，5個(gè)碳原子在一條鏈上，三鍵有2種位置：HCCCH2CH2CH3、CH3CCCH2CH3；有1個(gè)支鏈的只有一種結(jié)構(gòu)：。2. (2014·新課標(biāo)卷)席夫堿類化合物G在催化、藥物、新材料等方面有廣泛應(yīng)用。合成G的一種路線如下：已知以下信息：D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106核磁共振氫譜顯示F

6、苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫請(qǐng)判斷：F的同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)的有(不考慮立體異構(gòu))種，其中核磁共振氫譜為4組峰，且峰面積比為6221的是(寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式)。 【答案】19或或【解析】由題中信息：D屬于單取代芳烴，其相對(duì)分子質(zhì)量為106可推知D是乙苯，由反應(yīng)條件和題中信息“核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學(xué)環(huán)境的氫”依次推出E為，F(xiàn)為；分子式為C8H11N含有苯環(huán)的結(jié)構(gòu)有：苯環(huán)上只有一個(gè)取代基，可以為NHCH2CH3、N(CH3)2、CH(NH2)CH3、CH2CH2NH2、CH2NHCH3；含有兩個(gè)取代基，可以為NHCH3和CH3、NH2和CH2CH3、CH2NH2和CH3，兩個(gè)

7、取代基分別可以位于鄰、間、對(duì)三種位置；還可以含有3個(gè)取代基，可以為NH2、CH3、CH3，當(dāng)兩個(gè)甲基處于鄰位時(shí)，氨基有兩種可能的位置，當(dāng)兩個(gè)甲基處于間位時(shí)，氨基有3種可能的位置，當(dāng)兩個(gè)甲基處于對(duì)位時(shí)，氨基有1種可能的位置。所以F的同分異構(gòu)體(除F外)的數(shù)目為5+3×3+2+3+1-1=19種。核磁共振氫譜有4組峰表示有4種氫原子，是比較對(duì)稱的結(jié)構(gòu)，原子個(gè)數(shù)比為6221的有或或。3. (2014·南京二模)有機(jī)物D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為寫出同時(shí)滿足下列條件的D的兩種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。. 含1個(gè)手性碳原子的-氨基酸. 苯環(huán)上有3個(gè)取代基，分子中有6種不同化學(xué)環(huán)境的氫. 能發(fā)生銀鏡反

8、應(yīng)，水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)【答案】、【解析】-氨基酸分子中都含有結(jié)構(gòu)，故該手性碳原子為與羧基相連的碳原子，由要求可知分子中含有(甲酸酯基)，該基團(tuán)直接連接到苯環(huán)上，且含有兩個(gè)該基團(tuán)，結(jié)合要求可知苯環(huán)上的三個(gè)H原子為兩類H原子，則符合要求的同分異構(gòu)體為、。【集中突破】1. (2015·蘇錫常二模)寫出滿足下列條件的龍膽酸乙酯()的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。. 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，與FeCl3不發(fā)生顯色反應(yīng)但其水解產(chǎn)物之一能與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng). 核磁共振氫譜有四組峰，且峰的面積之比為6211【答案】或【解析】根據(jù)可知，分子中含有醛基，分子中沒有酚羥基，分子中含

9、有結(jié)構(gòu)；由龍膽酸乙酯的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及可知，在該分子中含有4類H原子，且分別是6個(gè)、2個(gè)、1個(gè)、1個(gè)；由此可知分子中含有1個(gè)甲酸酯基，2個(gè)處于對(duì)稱位置的CH3O基團(tuán)。2. (2015·廣東聯(lián)考)香豆素是用途廣泛的香料，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。是香豆素的同分異構(gòu)體，寫出符合下列條件的的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。苯環(huán)上只有兩個(gè)處于對(duì)位的取代基能使氯化鐵溶液呈紫色能發(fā)生銀鏡反應(yīng)【答案】【解析】1個(gè)香豆素分子除了苯環(huán)外有3個(gè)不飽和度、3個(gè)碳原子、2個(gè)氧原子，能使氯化鐵溶液呈紫色說(shuō)明分子中含有酚羥基，能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說(shuō)明含有醛基，1個(gè)羥基、1個(gè)醛基中各含有一個(gè)氧原子，醛基有一個(gè)不飽和度，則剩余的2個(gè)碳原子中含有2個(gè)不飽和度

10、，即含有1個(gè)碳碳三鍵，結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。3. (2015·河北模擬)分子式為C12H14O2的有機(jī)物F廣泛用于香精的調(diào)香劑。為了合成該物質(zhì)，某實(shí)驗(yàn)室的科技人員設(shè)計(jì)了下列合成路線：F有多種同分異構(gòu)體，請(qǐng)寫出符合下列條件的所有物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。屬于芳香族化合物，且含有與F相同的官能團(tuán)苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種其中一個(gè)取代基為CH2COOCH3【答案】 、【解析】由題中信息可推知 F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，F(xiàn)有多種同分異構(gòu)體，符合下列條件：屬于芳香族化合物，且含有與F相同的官能團(tuán)酯基、碳碳雙鍵；苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種取代基為對(duì)位；其中一個(gè)取代基為CH2COOCH

11、3。所以符合條件的有、。4. (2015·泰州一模)已知某有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。寫出同時(shí)滿足下列條件的C的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。屬于芳香化合物核磁共振氫譜有四個(gè)峰1 mol該物質(zhì)最多可以消耗1 mol Na【答案】或【解析】C分子結(jié)構(gòu)中有4個(gè)不飽和度，根據(jù)可知同分異構(gòu)體中含有苯環(huán)，一個(gè)苯環(huán)就含有4個(gè)不飽和度，所以同分異構(gòu)體中除苯環(huán)外其他基團(tuán)均為飽和基團(tuán)；根據(jù)可知分子中含有4種H原子，則苯環(huán)上的取代基位置應(yīng)對(duì)稱；由可知該同分異構(gòu)體中含有1個(gè)羥基；根據(jù)C的結(jié)構(gòu)可知，同分異構(gòu)體中除含有1個(gè)苯環(huán)外還含有9個(gè)碳原子，但要求只有4種H原子，在分子中應(yīng)出現(xiàn)兩個(gè)C(CH3)3結(jié)構(gòu)，且在苯環(huán)上處

12、于對(duì)稱位置，則另一個(gè)C原子與另一個(gè)O原子組成OCH3基團(tuán)。則該同分異構(gòu)體為或。 微小專題3有機(jī)物推斷的解題思路此類試題通常以框圖題的形式出現(xiàn)，解題的關(guān)鍵是確定突破口。常見突破口的確定角度在推斷和合成過(guò)程中常涉及下列情況：(1) 從有機(jī)物的物理特征突破物理性質(zhì)相應(yīng)物質(zhì)常溫常壓下為氣態(tài)的物質(zhì)14個(gè)碳原子的烴，CH3Cl、HCHO密度最小的氣態(tài)有機(jī)物CH4易溶于水的有機(jī)物碳原子個(gè)數(shù)較少的醇、醛、羧酸難溶于水的有機(jī)物鹵代烴、硝基化合物、醚、酯難溶于水且密度小于水的有機(jī)物所有的烴和酯難溶于水且密度大于水的有機(jī)物多鹵代烴(如CCl4)、有果香味的有機(jī)物低碳酯(2) 以有機(jī)物的反應(yīng)條件作為突破口注意有機(jī)反應(yīng)

13、條件的重要性。反應(yīng)條件不同，反應(yīng)類型和反應(yīng)產(chǎn)物均有可能不同。溫度不同，反應(yīng)產(chǎn)物和反應(yīng)類型不同如乙醇與濃硫酸共熱溶劑不同，反應(yīng)產(chǎn)物和反應(yīng)類型不同如溴乙烷與NaOH共熱在水和醇作溶劑時(shí)催化劑不同，反應(yīng)產(chǎn)物不同如甲苯與氯氣在光照或加Fe時(shí)；乙醇的燃燒與催化氧化濃度不同，產(chǎn)物不同如蔗糖在稀硫酸作用下水解得葡萄糖，在濃硫酸作用下發(fā)生炭化重要的綜合反應(yīng)條件反應(yīng)條件反應(yīng)類型催化劑，加熱、加壓乙烯水化；乙烯被氧氣氧化；油脂的氫化催化劑、加熱乙烯、乙炔與氫氣加成；乙炔與HCl加成；醇去氫氧化水浴加熱苯的硝化、磺化；銀鏡反應(yīng)；酯類的水解；糖類的水解一般加熱醇的鹵代；醛基氧化；鹵代烴的水解與消去濃硫酸、加熱乙醇脫水

14、反應(yīng)(分子內(nèi)和分子間)；硝化、酯化反應(yīng)稀硫酸、加熱酯的水解；糖類的水解；蛋白質(zhì)的水解NaOH溶液、加熱酯的水解(皂化)；鹵代烴的水解催化劑苯的鹵代；乙醛被空氣氧化；加聚反應(yīng)；葡萄糖制乙醇不需外加條件烯、炔加溴；烯、炔、苯的同系物、醛、酚被酸性高錳酸鉀溶液氧化；苯酚的溴代等(3) 從特征現(xiàn)象作為突破口反應(yīng)的試劑有機(jī)物現(xiàn)象與溴水反應(yīng)(1) 烯烴、二烯烴(2) 炔烴溴水褪色，且產(chǎn)物分層(3) 醛溴水褪色，且產(chǎn)物不分層(4) 苯酚有白色沉淀生成與酸性高錳酸鉀反應(yīng)(1) 烯烴、二烯烴(2) 炔烴(3) 苯的同系物(4) 醇(5) 醛高錳酸鉀溶液褪色與金屬鈉反應(yīng)(1) 醇放出氣體，反應(yīng)緩和(2) 苯酚放出

15、氣體，反應(yīng)速率較快(3) 羧酸放出氣體，反應(yīng)速率更快與氫氧化鈉反應(yīng)(1) 鹵代烴分層消失，生成一種有機(jī)物(2) 苯酚渾濁變澄清(3) 羧酸無(wú)明顯現(xiàn)象(4) 酯分層消失，生成兩種有機(jī)物與碳酸氫鈉反應(yīng)羧酸放出能使澄清石灰水變渾濁的氣體銀氨溶液或新制氫氧化銅(1) 醛有銀鏡或磚紅色沉淀產(chǎn)生(2) 甲酸或甲酸鈉加堿中和后有銀鏡或磚紅色沉淀產(chǎn)生(3) 甲酸酯有銀鏡或磚紅色沉淀產(chǎn)生(4) 從定量關(guān)系作為突破口從反應(yīng)的定量關(guān)系角度物質(zhì)試劑定量關(guān)系烯烴與X2、HX、H2等加成1mol碳碳雙鍵=1molX2(HX、H2)炔烴與X2、HX、H2等加成1mol碳碳三鍵=2molX2(HX、H2)醇與Na反應(yīng)1mol

16、OH=1molNa=0.5molH2醛與銀氨溶液反應(yīng)；與新制氫氧化銅反應(yīng)1molCHO=2molAg=1molCu2O羧酸與Na2CO3溶液反應(yīng)1molCOOH=0.5molNa2CO3羧酸與醇發(fā)生酯化反應(yīng)1molCOOH能與 1molOH反應(yīng)從相對(duì)分子質(zhì)量關(guān)系角度等量替代每增加1個(gè)碳原子相當(dāng)于減少12個(gè)氫原子、每增加1個(gè)氧原子相當(dāng)于減少1個(gè)碳原子和4個(gè)氫原子、每增加1個(gè)氮原子相當(dāng)于減少1個(gè)碳原子和2個(gè)氫原子等量官能團(tuán)烷烴與比它少一個(gè)碳原子的飽和一元醛(酮)的相對(duì)分子質(zhì)量相等、飽和一元醇與比它少一個(gè)碳原子的飽和一元羧酸的相對(duì)分子質(zhì)量相等差量定值某酸+乙醇酯+nH2O(酯的相對(duì)分子質(zhì)量比對(duì)應(yīng)酸多

17、28n)、某醇+乙酸酯+nH2O(酯的相對(duì)分子質(zhì)量比對(duì)應(yīng)醇多42n)特定相對(duì)分子質(zhì)量相對(duì)分子質(zhì)量為28的有：C2H4，N2，CO相對(duì)分子質(zhì)量為30的有：C2H6，NO，HCHO相對(duì)分子質(zhì)量為44的有：C3H8，CH3CHO，CO2，N2O相對(duì)分子質(zhì)量為46的有：CH3CH2OH，HCOOH，NO2相對(duì)分子質(zhì)式量為60的有：C3H7OH，CH3COOH，HCOOCH3，SiO2相對(duì)分子質(zhì)量為74的有：CH3COOCH3，CH3CH2COOH，CH3CH2OCH2CH3，Ca(OH)2，HCOOCH2CH3，C4H9OH 舉題說(shuō)法例題1(2014·徐州三模改編)艾多昔芬(Iodoxife

18、ne)是選擇性雌激素受體調(diào)節(jié)劑，主要用于防治骨質(zhì)疏松癥和乳腺癌，其合成路線如下(部分反應(yīng)條件略去)：(1) 化合物I中含氧官能團(tuán)的名稱是、。(2) 寫出FG的化學(xué)方程式：。(3) 有機(jī)物C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4) 寫出同時(shí)滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。能發(fā)生銀鏡反應(yīng)分子的核磁共振氫譜圖中有4個(gè)峰能發(fā)生水解反應(yīng)且產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)(5) 寫出以甲苯和乙酸為原料制備有機(jī)物的合成路線流程圖(無(wú)機(jī)試劑任用)。合成路線流程圖示例如下：H2CCH2CH3CH2BrCH3CH2OH【答案】(1) 醚鍵羥基(2) (3) (4) (5) CH3COOHCH3COCl【解析】(3)

19、根據(jù)B和D的結(jié)構(gòu)及BC、CD的反應(yīng)條件可知C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(4) 根據(jù)可知分子中含有醛基，根據(jù)可知分子中含有，結(jié)合可知，分子中應(yīng)還含有一個(gè)甲基，且與酯基處于對(duì)位，故結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。(5) 根據(jù)所給的原料為甲苯和乙酸，而產(chǎn)物可分為三部分，第部分來(lái)自于CH3COOH，第部分來(lái)自于甲苯，第部分來(lái)自于乙酸，故在合成時(shí)，根據(jù)原題流程圖中ABC的過(guò)程，可將乙酸與SOCl2反應(yīng)得到CH3COCl，然后與甲苯反應(yīng)生成，在光照條件下使苯環(huán)甲基上的H原子被Cl原子取代，得到，該鹵代烴在堿性條件下水解得到，該物質(zhì)與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)得到產(chǎn)物。例題2(2015·蘇錫常鎮(zhèn)三模)蒔蘿腦是一種抗肝病藥劑，其合成路線如下：(1) 寫出化合物B中含氧官能團(tuán)的名稱：和。(2) 試劑X是一溴代烴，其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為；在上述七步反應(yīng)中，屬于消去反應(yīng)的是(填序號(hào))。(3) 寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式： 。(4) C的一種同分異構(gòu)體滿足下列條件：. 有5種不同化學(xué)環(huán)境的氫原子且苯環(huán)上的一溴代物只有兩種. 既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)又能與NaHCO3溶液反應(yīng)放出CO2寫出該同分異構(gòu)體的一種結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：。(5) 根據(jù)