含砷廢水的處理辦法

1、1.碑的處理方法廢水中的三價碑可以用沉淀法進行回收,如硫酸廠中的廢水,可用硫化鈉在2040C下進行處理,所得的硫化碑用硫酸銅在70c進行處理,冷卻后進行別離,分出硫化銅后,再與硫酸銅溶液反響,并在70c通入空氣或氧,使碑成為五價,再分出硫化銅,溶液通入二氧化硫或硫酸廠的尾氣,使五價碑復原成三價碑,并結(jié)晶,過濾枯燥,即可回收三氧化二碑1.在從慈酶磺酸制備氨基慈酶過程中,以前曾用過監(jiān)膚%作為催化劑,其廢水可以先在90c參加過氧化氫,再通過一個陽離子交換樹脂處理,出水中形成的可以用20%的NR3R=C816的烷基在二甲苯中的溶液進行萃取,約有95%以上的碑被回收,其純度可達9798%,可以回用于氨基

2、蔥酯的生產(chǎn).而出水中碑的最終濃度可降至0.0050.007mg/L2.1.1. 沉淀及混凝沉降法碑的主要處理方法有硫化物沉淀法,或與多價重金屬如三價鐵等絡(luò)合并與金屬氫氧化物進行共沉定.第二種方法是水處理技術(shù)中常采用的傳統(tǒng)混凝沉降法.此外也可采用活性炭和磯土吸附或離子交換.鐵鹽法是處理含碑廢水主要方法,由于碑(V)酸鐵的溶解度極小,所以除直接用鐵鹽處理345678910外,也可在處理含碑廢水時,先進行氧化處理,使廢水中的三價碑先氧化成五價碑,使沉淀或混凝沉降法的效果更好.由于空氣對三價碑的氧化速度很慢,所以常用氧化劑進行氧化,常用的氧化劑有氯,臭氧,過氧化氫,漂白粉,次氯酸鈉111213或高鎰酸

3、鉀,也可以在亞硫酸鈉存在下進行光催化氧化1415.如在活性炭存在下也可以進行空氣催化氧化,再與鎂,鐵,鈣或鎰等鹽作用,脫碎水平可以提升1030倍16.結(jié)合鐵鹽處理,出水中的碑含量可以降至0.050.1mg/L17.鐵鹽法可以用在飲用水的凈化中去18.廢水中的碑可以用石灰乳、鐵鹽沉淀、中和,再用PTFE膜過濾,廢水中的碑的去除率可達99,7%,克服了傳統(tǒng)的含碑廢水處理工藝投資高,占地大,運行本錢高,處理后水質(zhì)不穩(wěn)定的弱點,濾清液無色,清澈,透明,可以達標排放或降級回用19.用硫酸鐵或其它三價鐵鹽可以有效地去除廢水中的碎化合物.當初始濃度為0.310.35毫克/升時,用硫酸鐵處理,碎的去除率可達9

4、194%,如再經(jīng)雙層濾料過濾,去除率還可增加57%,總?cè)コ士蛇_9899%,出水碑含量可降至0.0030.006毫克/升20.在用硫酸鐵作為凝聚劑時,當用量在500毫克/升時,可以使水中的含碑量從25毫克/升降至5毫克/升以下.其機理是共沉淀法,在鐵沉淀的同時,將碑也從廢水中絡(luò)合除去.碎酸鹽和亞碑酸鹽都可以用這種方法處理.如在處理前用氧化的方法進行預(yù)處理,使亞碑酸鹽先氧化或高鎰酸鉀氧化成碑酸鹽,其去除效果會更好2122.其沉淀的pH值可以限制在AZ在沉降時參加高分子絮凝劑其效果更好23.采用石灰-聚合硫酸鐵法對硫酸生產(chǎn)中含碎廢水進行了處理,實驗了pH值、m(Fe)/m(As)(質(zhì)量比)、石灰參

5、加量等條件對As去除率的影響.結(jié)果說明,當pH值為8.810.6,m(Fe)/m(As)不小于5時,處理后的廢水中As的質(zhì)量濃度小于1mg/L,符合國家排標準24.當用漂白粉作為氧化劑,結(jié)合鐵鹽處理,可以得到鐵鹽沉淀,出水中的碑含量可降至0.30.5mg/L,產(chǎn)生的碎酸鈣含碑及鑲分別為20及22%,可在玻璃工業(yè)中作為脫色劑25.廢水中的碑還可以用氯化鐲或與硫酸鐵一起作用,使碑成碑酸鐲沉淀而去除,所得的碎酸鐲在pH為310.0均比擬穩(wěn)定,適宜于后續(xù)處置2627.當含重金屬工業(yè)廢水中去除碑時,碑可隨重金屬的沉淀而一起去除,去除率可達90%,在鐵存在的情況下,用石灰處理可有效地去除碑,碑含量可降至0

6、.05毫克/升.如再與氧化鈦吸附法結(jié)合,出水中的碑含量可以降至5ppb28.由三價鐵鹽凈化含碎廢水的廢渣,如再與硫酸亞鐵溶液混合,并用石灰將pH調(diào)整至9,放置數(shù)天后,可以得到弓5磁性的穩(wěn)定黑色沉淀29.硫酸廠的含碎廢水,可以將其pH從12用消石灰中和提升至1212.3,在中和時并加以攪拌及曝氣,再與聚丙烯酰胺處理,經(jīng)過濾后,并參加粘土進行吸附,出水中的碑含量可以降至0.05mg/L30.也可以用氯進行氧化,使三價碑轉(zhuǎn)化成五價碑,再與足量的消石灰作用使pH調(diào)至12,使碎酸鈣析出31.利用三價鐵和鎰的共沉淀作用,可以用來處理含碑廢水,pH以912間為好32.硫酸亞鐵也可用來處理含碑廢水,在特定的條

7、件下,處理后的含碑量可以降至0.05毫克/升以下333435.含碑廢水可以通過電絮凝法進行處理,當用低碳鋼及不銹鋼作為陽極及陰極,可用來處理熔煉廠的廢水36.1.1.2. 鋁鹽法用鋁鹽處理含碑廢水,其效果相對較差.用明磯時,碑的去除效果約為7579%,亞碑酸鹽的去除率只有1025%.但在處理亞碑酸鹽前,先用氯氣等處理,使其先轉(zhuǎn)變成碎酸鹽,那么其去除率與碎酸鹽相同.1.1.3. 硫化物沉淀法含碑廢水,在pH67的條件下,參加硫化鈉或硫化氫可以開成硫化碑沉淀,并使出水中的碑含量降至0.05毫克/升37.并且發(fā)現(xiàn)硫化物沉淀法對碑酸鹽有效,也對亞碑酸是無效的.但在石灰存在下,并在高的pH條件下,對碑酸

8、鹽和亞碑酸鹽均是有效的.由于在高pH的環(huán)境下,亞碑酸鹽可以轉(zhuǎn)換成碑酸鹽38.在用硫化法處理含碑廢水時,如再結(jié)合磁效應(yīng),那么可以加速其沉降速率,提升碑的去除效率3940.另外硫磺在石灰乳中的溶液也可以處理廢水中的碎,如果將此沉淀在取去前在加壓釜中125155c加熱,那么可以減少沉淀中碑滲析出的可能41.硫化鈉也可以作為碑的沉淀劑來處理含碎廢水,當將氧化復原電位勢限制在5070mV時,廢水中的99%的碑和銅可以被去除42.用硫化鐵FeS對含碑廢水可以進行沉淀轉(zhuǎn)化,絮凝和中和的方法進行處理,出水中含碑量在pH29時,可以到達<0.5mg/L43.含碑的廢水可以用硫化鈉來處理44,例如黃鐵礦的洗

9、滌廢水,含有22%的游離硫酸及3.5g/L的碑,可以用65g/L的硫化鈉并用硫化氫處理使硫化鈉含量為23%硫氫化鈉為77%,室溫下攪拌1小時,溶解的硫化氫用壓縮空氣去除,并參加硅藻土作為過濾助劑,經(jīng)過濾后,廢液中的碑含量可以降至0.1mg/L45.用硫化鈉處理碑時,也可以在二氧化硫的存在下進行,所得的硫化碑沉淀可以在壓熱釜中加熱至軟化點及熔點,可以提升其致密度,密度可以到達2.05g/cm3,使沉淀易于保存及處理.廢水中的碑及鑲或其它金屬,可以用硫化物處理,去除率可以達到99.97%46.硫化鐵也可以用來除去廢水中的碑及其它金屬47,如粉碎的FeS在pH在7左右加至廢水中,其中含碑5.0ppm

10、,經(jīng)振搖48小時后過濾,碎的含量可以降至0.0035Ppm48.也有報導在pH為3.5時,其去除效率為最好49.在用硫化鈉法處理含碑廢水時,如能限制氧化復原勢在<250mV,再用碳酸鈉或消石灰中和,并結(jié)合硫酸鐵等鐵系混凝劑,那么效果更好50.在pH<8的情況下,廢水用環(huán)狀的亞氨基硫代氨基甲酸衍生物處理,可以使碑以固體的形式析出51.在pH<3的情況下,也可以用二烷基硫代氨基甲酸鹽(JNCSSNa,式中R=Me,Et,或n-Bu),可£再與硫月尿可作為碑的沉淀劑5253.也可用上述類型的二烷基硫代氨基甲酸有機鏤鹽,或其多元胺鹽,或?qū)⑵漭d于多孔樹脂上來處理含碑廢水545

11、5.1.1.4. 鈣鎂離子沉淀法用石灰法是去碎的最經(jīng)濟的方法,但必需首先要將三價碑氧化成五價碑,這樣才能取得最好的效果.這樣所得的沉淀溶解度最小,如能加熱,并將pH調(diào)整至1113那么效果更好5657.如果對出水要求較高,如要求碑的濃度在0.5mg/L,那么可以考慮再參加磷酸鹽,以提高碑的去除效果58,去除率可以到達99%59.碑可以用堿土金屬性離子進行沉淀去除,包括鈣,鎂及鋼等.三價碑和五價碑與氫氧化鈣作用,在堿性條件下可以生成Ca(AsO:Ca(OH)、及Ca曲.J?Ca(O,EI,可以用二階段進行反響,第一階段碑的濃度可以降至10mg/L,而在第二階段碑的濃度可以減至0,5mg/L,而第二

12、階段的污泥回流至第一階段.所得的沉淀如能在700c加熱灼燒,可以使沉淀穩(wěn)定,碑不易滲出60.如結(jié)合其它方法,可以使出水中的碑含量降至0,3mg/L61.也可以用電石糊,如一含490mgAs/L的廢水,先用次氯酸鈉溶液進行氧化,再用電石糊將pH調(diào)至A9.5經(jīng)過濾后,濾液中的碑含量可以降至6.4mg/L62.如用硫酸鎂作為沉淀劑,pH應(yīng)限制在8.5左右63.可在用氯化鎂時,參加石灰,使pH調(diào)整至10.010.564,使用硫酸鎂可以使碎的濃度降至5mg/L65,當鎂/碑比為200:1時,出水中碎濃度可以降至<0.5mg/L66廢水中的三價碑也可以先用微生物PseudomonasPutida及A

13、lcaligeneseutrophus處理,再用磷酸鹽及石灰處理的方法去除67.1.1.5. 其它沉淀法含碑廢水如與能水解產(chǎn)生鈦酸的化合物作用,那么可以共沉淀的原理將碑除去.如在pH28的范圍內(nèi)將含97.08的合成含碑廢水用鈦酸四異丙酯作用,并在40c攪拌16小時,經(jīng)過濾后,廢水中的碎含量可以降至0.0260.054ggAs/ml68廢水中碑還可以用有機胺進行離子浮選法進行處理,如可以用十六烷胺醋酸鹽或十八烷胺醋酸鹽,與碑反響生成疏水性的沉淀而被去除,當pH值為4.75.1時,出水中碑的含量可以降至<0.5mg/L,但如有氯離子及硫酸根離子存在時,會影響碑的去除69.1.2. 吸附法用稀

14、土屬物質(zhì)來去除廢水中的有害陰離子,如F,As及Se等.有些稀土物質(zhì)在工業(yè)中未找到用途,但量大,可用來處理廢水,如鐲鹽可用來沉定碎鹽,固體的鐲及億可用來吸附其它有害負離子,也可將鐲或億離子載于多孔的硅膠上以改良其吸附作用70.載有鐵的天然或人工沸石也可以有效地從廢水中將碑去除71.制鋁工業(yè)的紅泥也可以用來作為碑的吸附劑,在pH9.5的條件下有利于三價碑的去除,而在pH1.13.2那么有利于五價碑的去除,三價碑的吸附過程是一個放熱過程,而五價碑的吸附過程那么是一個吸熱過程72.由碳酸鎰及碳酸韌(Mn:Bi=1.00:0.23)混合物在400c加熱4.5小時制成的氧化鎰可以用來吸附廢水中的碑,其中含

15、的韌可以提升氧化鎰對碑的吸附,在pH為4.55.0時,及As的濃度為10mg/L時,其吸附容量為7.75mg/g,可以使碑的濃度降至2.3mg/L7374.由低溫電解而制得的二氧化鎰,在投加量為2g/L及pH為2時,10ppm的碑可以降至0.15ppm,并可以用氫氧化鈉溶液再生75.水滑石做到(0田2偲x%"可以從廢水中吸附碑,當碑的初始濃度分別為75、100、150mg/L時,其最大的去除率分別為78.2%、74.8%及70.2%.在pH為8.5時其吸附容量最大,具吸附模式符合Langmuir吸附等溫線.吸附后的碑并可用0.1M的氫氧化鈉洗脫下來76.銳鈦型的二氧化鈦可以用來吸附廢

16、水中的碎,如當廢水中的碑含量為3ppm,當與100克/10升的上述二氧化鈦懸浮液處理,出水中的碑含量可以降至30ppb的水平77.吸附還可以用載鋁的沸石78、載鋁的殼聚糖珠79、在用載鐵(5%30%)的灼燒過的硅藻土80、膨潤土及D202樹脂81來去除廢水中的碑.鐵或氧化鐵可以吸附地熱水中的碑,如鑄鐵屑可以用作吸附劑,并可用酸將吸附的碎洗脫下來82.一些制備鋅過程產(chǎn)生的含鐵廢渣,也可以用來作為碑的吸附劑,如廢渣中含氫氧化鐵45%52%,氫氧化鋁1.3%,氫氧化鋅13%20%及水2530%可用來吸附碑83一種由ROH處理過的石灰石,可以用來吸附碑.其碑的吸附容量取決于石灰石上所載的鐵量.在pH2

17、10的范圍內(nèi),吸附不受pH的影響,并不受Q,NO:,S.：及QQj所影響,但磷酸根的存在會大大地影響其吸附性能.而在pH3.510的范圍內(nèi),吸附在上的碑并無明顯的解吸作用84.石灰石最好是來源于珊瑚,這種多孔的石灰石除鐵外,鋁,鎂或再加上戊二醛對碑都有較好的吸附作用85.而沸石載有二價鎰或三價鐵后都有明顯的吸附碑的作用86.活性炭可以用來吸附水中的碑,如用欽鐵,銀,鉆或鋁在350c下進行改性,其吸附性能更好,其中以含錯的炭為最好,其次為鐵,吸附過程認為是一種對As.,的化學吸附,磷酸鹽對吸附有抑制作用,含錯炭可以用0.010.1N氫氧化鈉進行再生87.活性炭對碑的吸附,在pH為45時為最好,其

18、機理主要是靜電吸引及形成特殊的化學鍵,活性炭的型號對碑的吸附也有較為重要的作用,廢水中存在有機污染物對碑的吸附影響不大,但二價鐵的存在可以提升對碑的吸附速度,并提升其去除率,強酸或堿可以從活性炭中回收五價碑,但不能完全恢復活性炭的吸附水平88.對活性炭的來源研究發(fā)現(xiàn)在堿性條件下,煤果殼木材,吸附的碑主要是As.及HAS.但在pH低于8時,RM；不能被吸附,但一旦被氧化成H：;AsO；,就能很快地被吸附.由于活性炭對亞碎酸有很強的催化氧化的水平,在空氣的存在下,很快地被氧化成碎酸而被吸附.催化的最正確pH為56,而在酸性條件下,其活性炭吸附水平依其來源為木材果殼煤.廢水中的碑可以用軟鎰礦(Mn)

19、,磁性黃鐵礦(FeS),方鉛礦(PbS),纖鋅礦(ZnS)等礦石所吸附FeS對三價碑及五價碑的吸附容量分別為0.74及0.82mmol/g89.強堿性的苯乙烯樹脂在處理含碑廢水時,其去除率可達99.7%90.在用陰離子交換樹脂吸附之前,先用陽離子交換樹脂進行處理,可以改善陰離子交換樹脂對碑的吸附水平91.分子中含有CHN(R)CH2CH(OH)nCH?OH結(jié)構(gòu)的螯合型樹脂,其中R=H或C15的烷基,以及n=16,如AmberliteIRA743,可以用來吸附廢水中的碎,其吸附容量為30mg:*/mL樹脂92.載有單斜或立方晶體水合氧化錯的多孔樹脂可以用來吸附錯,這種樹脂可以用多孔球形高分子珠體

20、用八水氧氯化錯處理,再經(jīng)水解及熱處理.水合氧化錯沉積在樹脂的一些較大的孔徑孔道中,在弱酸性或中性條件下對五價碑有良好的吸附作用,而三價碑要在pH910才有較好的吸附作用.用這種方法處理可以到達日本的工業(yè)排放標準(0.1ppm),吸附后可以用1M的氫氧化鈉進行再生,而在吸附或再生過程中,錯的滲出是極微小的,所以吸附樹脂可反復使用939495.鋁酸鹽浸漬的殼聚糖顆?？梢詐H2.53.5的范圍內(nèi)有效地吸附五價碑,其機理是碑與其中鋁酸鹽發(fā)生復合的原因,即使?jié)舛容^低,其吸附容量仍很高,可以用來作為廢水治理中最后凈化的手段,磷酸鹽的存在對吸附有一定的抑制作用,具吸附過程符合Langmuir吸附等溫線96.

21、可以用季鏤化的稻谷來吸附廢水中的五價碑,吸附根本上是屬于離子交換過程,并符合Langmuir吸附等溫線,具最大吸附容量在28i2c及pH為7.5時為18.98mg/g.硫酸根對吸回葉T抑制作用97.用合成的針鐵礦來吸附廢水中五價碎,并用氣浮法進行固液別離98.用銅浸漬過的鋸木炭來吸附三價碑,吸附過程是一級反響,并呈吸熱過程,當廢水濃度為100mg/L時,在pH112間,三價碑的吸附率從1.5%增力口至74.9%,過程符合Langmuir吸附等溫線,陰離子如氯離子,醋酸根,高氯酸根,碳酸根及磷酸根對過程均無明顯影響,含15%的心的0.2mHNO,可用來作為再生劑99.LL3三價碑可以用瓷土進行吸

22、附,過程符合Langmuir吸附等溫線,在pH8時有最大的去除水平100.而五價碑的最大去除水平時的pH為6.4101.三氧化二鋁也可以用來吸附廢水中碎,吸附后可以膜技術(shù)進行微濾固液別離,吸附劑可以再生回用102.經(jīng)過2小時的處理,出水中的碑含量可以降至W50ppb103在用氯,次氯酸鈉或臭氧預(yù)處理后,將三價碑氧化成五價態(tài)后,碑還可以用粒狀的由電解制得的二氧化鎰來吸附去除.吸附過程不需要對pH進行限制104.飛灰吸附碑時符合Freundlich吸附等溫線,其吸附性能與活性炭一樣良好,其它存在的離子對吸附影響不大105.可用來吸附廢水中的碑的吸附劑還有斜發(fā)沸石106.1.3. 離子交換法廢水中的

23、碎酸鹽和亞碎酸鹽還可以有效地用強堿型或弱堿型離子交換樹脂去除.弱堿性陰離子交換樹脂IonicA-260處理含碑68毫克/升的碎酸鹽廢水,在pH值6.95時,去除率可達82100%,中等堿性或強堿性樹脂(IonicA-300,A-540,A-550)效果較差.一般而言,弱堿性樹脂宜在較低的pH環(huán)境下工作,而中性樹脂宜在接近中性的條件下工作較好,而強堿性離子交換樹脂那么可在較寬廣的pH條件下工作107108.用鋁載的聚羥肪酸螯合樹脂可以在pH36.5下對廢水中的碑進行吸附,吸附過程符合Langmuir模式,最大吸附容量為2.1mmol/g樹脂,常見的陰離子如氯根,硝酸及硫酸根不影響碑的吸附,但磷酸

24、根有明顯的影響,此法可以用來處理半導體工業(yè)及木材處理工業(yè)109.載鐵的亞氨基醋酸鹽螯合樹脂(載鐵量為168mg/g樹脂)用來處理含碑廢水時,在pH1.7時碑的吸附量最大,碎的吸附量可達60mgAs/g樹脂110.此外還可載有錯Zr(IV)-EDTA的螯合樹脂進行進行交換吸附111.碑可以用含航基的大孔樹脂來吸附去除,這種樹脂可以從甲基丙烯酸-2,3-環(huán)硫丙基酯-二乙烯苯聚合而得.它顯示出對三價碑的良好吸附作用,所吸附的NaAsQ、可以用稀氫氧化鈉溶液解吸,可以屢次循環(huán)作用1121.4,萃取法含三價和五價碑的硫酸廢水,可以用等體積的疏水性萃取劑在50c進行萃取別離,所用的萃取劑有Cyanex92

25、3,Cyanex925,Cyanex301及新癸酰異羥肪酸在甲苯中的溶液113.也可以用含有細小吸附顆粒及鏤鹽的溶劑對含五價碑的廢水進行處理,即使廢水中的碑濃度很低,碑仍能很容易地被去除,可以用來處理電子元件蝕刻廢水114.另外還有報導用磷酸三丁酯作為萃取劑對碑的萃取115.1.5.生物法水葫蘆(Eichhomiacrassipes(Mart)Solms可以水中吸收碑對水質(zhì)進行凈化.由于碑還有可能從水葫蘆中滲瀝出,所以當水體中有水萌蘆存在時,對水體中的碑的環(huán)境評價要特別注意116.Seopullariopsisbrevicaulis可使廢水中的碎酸鹽轉(zhuǎn)化成腫及三甲腫,廢水中的碑去除率可以到達9

26、399%,其產(chǎn)生的氣體經(jīng)加熱熱解回收高品質(zhì)的碑,而Penicilliumchrysogenum可復原硫化合物成元素硫或二甲基硫,回收率可達8998%確實117.廢水除碎的效果還可以通過生化的方法來改良,如在生化池中加入金屬鐵,鐵細菌如等量的Deptothrixochracea,D.crassa及jallionellaferruginea,硫酸鹽復原菌及鋸末等118.含碑廢水也可以用生化的方法,如利用Scopulariopsisbrevicaule霉菌在pH3.4時處理6天,可有99,597.5%的去除率,將廢水中的碑離子轉(zhuǎn)變成氣態(tài)的三甲碑,將此含碑氣體進行熱分解,可以獲得高純度的碑119.2.

27、高濃度含碑廢水處理方案比選國內(nèi)目前處理含高碑、氟及重金屬廢水的方法主要有硫化沉淀法、絮凝共沉淀法、中和沉淀法、鐵氧體法等,應(yīng)用較多的是前兩種.對含碑濃度極高的廢水,采用硫化鈉脫碎,再與廠內(nèi)其他廢水混合后一并中和處理貴溪冶煉廠、金隆銅業(yè)等采用此法；對含碑濃度較低的廢水一般采用石灰一鐵鹽共沉淀法葫蘆島鋅廠、安徽金昌冶煉廠、銅陵第一冶煉廠等采用.下面就硫化沉淀法、絮凝共沉淀法、中和沉淀法、鐵氧體法進行介紹.2.1. 硫化沉淀法硫化沉淀法是去除廢水中的碑和多種重金屬的常用方法,它的處理機理是在廢水中參加硫化劑與碑生成難溶的硫化物,沉降別離除去碑.常用的硫化劑有硫化鈉、硫氫化鈉、硫化氫等.對于碑含量較高

28、的酸性廢水,采用硫化法可去除廢水中約99%以上的碑,形成以三硫化二碑為主要成分且含量較高的含碑廢渣,有利于碑的回收利用.但該方法不適用于污水中的微量碑的去除,只適用于對工業(yè)生產(chǎn)的高含量碑的污水進行初步除碑,要使工業(yè)污水達標排放,還要輔助使用混凝法等其它方法.而且最好在酸性條件下進行,否那么沉淀物難以過濾.另外,硫化沉淀后的清液中尚有過剩的排放前要除H2S.硫化劑本身有毒、價貴,因而還限制了它在工業(yè)上的廣泛應(yīng)用.2.2. 絮凝共沉淀法絮凝共沉法是目前處理含碑廢水用得最多的方法.借助參加或者原有的臚,瀘,護,版,加u等離子,并用堿一般是氫氧化鈣調(diào)到適當?shù)腜H.使其水解形成氫氧化物膠體,這些氫氧化物

29、膠體能把確一觸0.2、FeAs.,；、泅及其它雜質(zhì)吸附在表面,在水中電解質(zhì)的作用下,氫氧化物膠體相互碰撞凝聚,并將其表面吸附物碎化物包裹在凝聚體內(nèi),形成絨狀凝膠下沉,到達除碑的目的.常用的絮凝劑有鋁鹽如硫酸鋁、聚合硫酸鋁等和鐵鹽如三氯化鐵、硫酸鐵、硫酸亞鐵、聚合硫酸鐵等.其中,鐵鹽混凝法是利用在水溶液中易水解成FeOH?的性質(zhì),進行混凝吸附五價碑的方法.該方法一般采用攪拌,鐵氧化等將三價碑氧化成五價碑,從而到達除碑目的.林玉琴33等用在pH=7的中性水中,將水解生成的Fe09;與紙漿的復合沉淀物作為吸附劑處理飲用水,經(jīng)實驗室實驗已取得成功.適宜于降低地下水中的碑,使之到達飲用水衛(wèi)生標準；對Fe

30、、Mn、As共存的地下水,降碑效果尤為顯著.2.3. 中和沉淀法中和沉淀法是一種應(yīng)用較廣的方法,其機理主要是往廢水添加堿(Ca(OH)/或NaOH),提升溶液pH值,這時碑生成鈣或鈉鹽沉淀,由于碑的固有性質(zhì),這種方法泥渣沉淀緩慢,且很難將廢水的碎凈化到符合排放標準.在酸性廢水處理中主要的堿性中和劑有：NaOH(燒堿)、(X0H?熟石灰)、氨水、白云石、石灰石、電石渣等.其中石灰應(yīng)用最為普遍,它價廉易得,中和反響效果好.工業(yè)上也常用石灰作為鈣中和沉淀劑.BOTHE和BROWN通過實驗確定,在向含的廢水中投加石灰時,會形成和C&(AsQJ產(chǎn)朱義年等通過混合沉淀和溶解實驗詳細研究了ph值和C

31、a與As摩爾比對石灰沉淀法處理高含量含碑廢水的影響.由于石灰與碎化合物作用較慢,生成的偏亞碎酸鈣CNAsQ顆粒較小,所以反響不易完全,除碎效果較差.用石灰作為沉淀劑的最大優(yōu)點是處理本錢低、工藝簡單、對含碑較高的污水用此法可得到理想的處理效率,但在含碑廢水處理過程中沉淀析出的碎酸鈣穩(wěn)定性較差,上世紀80年代的一些研究結(jié)果說明,碎酸鈣與空氣中的二氧化碳接觸會分解成碳酸鈣和碎酸,從而碑重新進人溶液中,造成二次污染.NISHIMURA等通過實驗發(fā)現(xiàn),在高溫下鍛燒可以降低碎酸鈣和亞碎酸鈣的溶解度.在鍛燒過程中,無定形的碎酸鈣和亞碎酸鈣可以轉(zhuǎn)變成晶體結(jié)構(gòu)的碎酸鈣,且鍛燒溫度越高,碎酸鈣的溶解度越小.2.4

32、. 鐵氧體法鐵氧體法是日本電氣公司NEC研究出來的一種從廢水中除去重金屬的工藝技術(shù),是在含重金屬離子廢水中參加鐵鹽,利用共沉淀法從廢水中制取通訊用的高級磁性材料超性鐵氧體,化學結(jié)構(gòu)式是Fe3O4.形成理想鐵氧體的條件是廢水中匕,當溶液中含有其他Fez+1重金屬離子時,這些重金屬離子就取代晶格中的也?,位置,形成多種多樣的鐵氧體.碎是具有金屬和非金屬性質(zhì)的兩性物質(zhì),同樣可以用鐵氧體法處理,該方法的操作過程是將硫酸亞鐵按鐵碑比為2.02.5參加到廢水中,然后加堿調(diào)節(jié)pH值為8.59.0,反響溫度為6070C,鼓風氧化2030分鐘后可生成咖啡色的磁性鐵氧體渣.NakazawaHiroshl等研究指出

33、,在熱的含碑廢水中加鐵鹽,在一定pH值下,恒溫加熱1小時,用這種沉淀法比普通沉淀法效果更好.鐵氧體法的優(yōu)缺點：這種方法對碑的去除效率較高,形成的沉淀顆粒大,易于別離,且顆粒不會再溶解,無二次污染的問題.但是鐵氧體法在操作過程中需將廢水加熱到60C或更高,存在處理本錢較高,操作較為復雜等問題.2.5. 方案比選及推薦方案根據(jù)以上論述,初選的四個方案：石灰-鐵鹽共沉淀工藝方案,兩段硫化沉淀工藝方案,鐵氧體法工藝方案以及石灰中和一鐵氧體一硫化物沉淀聯(lián)合工藝方案.2.6,方案一：氧化-石灰中和-鐵鹽共沉淀工藝方案化學原理以鐵為例:2F&+心町/現(xiàn)AsOf+MO瓜?FeAsQTFAsO,+M.瓜

34、?FeAsOHF當pH>10時,碑酸根、亞碑酸根與氫氧根置換,使一局部碑僅溶于水中,故終點pH值最好限制在10以下.由于氫氧化鐵吸附五價碑的pH值范圍要較三價碑大得多,所需的鐵碑比擬小,故在凝聚處理前,將亞碑酸鹽氧化成碑酸鹽,可以提升除碑的效果.2.7.方案二：戈爾膜由水深度處理酸性含碑廢水二段二級中和梢的出水水質(zhì)因懸浮物含量較高,且懸浮顆粒中包裹著有害物質(zhì),出水不能夠直接達標排放.假設(shè)出水使用圓筒過濾機進行過濾,出水水質(zhì)可達標,但出水穩(wěn)定性不高,渣的含水率高的達60%以上,不利于中和渣的運輸和處置.綜合目前國內(nèi)外應(yīng)用的膜過濾技術(shù),針對該冶煉技改回收工程的含碎污酸及酸性含碎廢水的最終出水

35、情況,設(shè)計采用戈爾膜處理系統(tǒng)對出水進行深度處理.案例：在戈爾膜引進應(yīng)用中,銅陵有色金屬集團公司第一冶煉廠是全國首家將戈爾薄膜液體過濾技術(shù)成功應(yīng)用于處理污酸污水的冶煉廠,并且在處理過程中運轉(zhuǎn)良好,處理效果明顯有效地提升了出水水質(zhì),并且節(jié)約了維護本錢.原理：戈爾薄膜過濾技術(shù)與傳統(tǒng)采用的固體顆粒沉降原理不同,它是以膨化聚四氟乙烯薄膜為濾料,到達真正的外表過濾效果,能將液體中的微小顆粒全部截留在薄膜的外表.當薄膜外表的濾餅到達一定的厚度后,在限制器的限制下,過濾器會自動地以秒計時,一對膜外表進行反沖洗,濾餅被徹底地從膜表面清理干凈.這樣,就完成了一個過濾周期,使得整個過濾根本連續(xù)運行,提升了工作效率.

36、采用戈爾薄膜液體過濾技術(shù)與傳統(tǒng)的過濾技術(shù)相比,戈爾膜工藝先進,能有效縮短流程；采用一級固化,一次完成固液別離,原、輔材料種類較少,無需其他附屬設(shè)備.同時具有極佳不粘性和極小摩擦系數(shù)的濾膜,防止了濾膜的堵塞；極高的濾膜孔隙率,保證了高通量；過濾精度高,能有效過濾液體中所有懸浮物,保證清水回用,過濾效率高,副產(chǎn)品單一；在膜反沖洗時可用低壓反沖洗,大大降低能耗；投資省、運行本錢低,分別僅為傳統(tǒng)工藝的二分之一和三分之一；并且戈爾膜工藝占地面積小,可有效縮短施工期.戈爾膜過濾器工作原理如下圖T藝配料階段膜過灌2.8.方案三硫化物沉淀三級聯(lián)合處理工藝酸性段水級中和離心機漿化四石音漿液槽濃密池混企梢二級中和

37、H化槽濃密池漿液槽FeSO47H2O田浦機幣:金屬渣w硫化鈉槽因口者反響措氫,氧化鈉槽收發(fā)槽清水槽用于銅冶煉沖渣465%送桐冶煉原料倉i：w1HiO<12%出售通過參加不同的藥劑,限制不同的pH值,得到不同的產(chǎn)物,最終實現(xiàn)處理后的污水能達標排放之目的.一級中和通過參加10%Ca(QH)2限制PH值為23,用以提取一局部合格的石膏；二級中和通過加入10%Ca(QH)2,限制pH值為1011,同時加入10%FW)3汛.及絮凝劑并通入曝氣,用以到達除去氟、碑及鋅、鉛等重金屬的目的；三級中和首先通過加10%H,S()4調(diào)節(jié)pH值為56,同時參加10%Na2s及10%磷4限0進-一步去除碑、汞和微

38、量的重金屬,最后通過參加10%NaOH調(diào)節(jié)pH值為78;中和后的廢水經(jīng)過砂濾塔過濾,實現(xiàn)達標排放、回收利用.(2)主要設(shè)備由于這種污水處理方法主要是通過限制pH值來實現(xiàn)的,所以對具的限制很嚴格.我們在涉及pH值限制的局部均采用日本生產(chǎn)的pH在線分析儀監(jiān)測,將監(jiān)測到的數(shù)據(jù)與可編程邏輯限制器(PLC)相聯(lián),由計算機自動限制藥劑的參加量.再有,一級中和采用了2臺全自動立式離心機別離石膏,二、三級中和采用了2臺全自動板框壓濾機濾出重金屬化合物沉淀,同時在二級中和局部還采用了2臺空氣壓縮機,用來提供曝氣,曝氣量為3m3min.最后為了去除污水本身及各級中和過程形成的固體懸浮物,在三級中和的后部設(shè)置了一個

39、砂濾塔,以保證處理后水中的懸浮物達標.(3)主要構(gòu)筑物在構(gòu)筑物方面,主要是設(shè)置了一個大的藥劑配制廠房,用以ca(0H)2和FMJILQ原料的儲存和配制,另一個主要建筑是辦公廠房,里面有一個用來配制N3s、絮凝劑及其他藥劑的藥劑室,以及L離心機室、壓濾機室、配電室、主控室、操作室、分析室等.在污水處理現(xiàn)場,主要有一、二、三級中和各自的中和梢、濃密池、清水池等.2.9.方案四：硫化法+石灰石二段中和法硫化法+石灰石二段中和法處理復雜精金礦冶煉污酸廢水是一種新型的處理工藝組合的應(yīng)用,該工藝中用到的主要設(shè)備為濃密機、石灰石漿化梢和壓濾機,這些設(shè)備的造價較低,運行維護較為簡單,在運行過程中也會出現(xiàn)設(shè)備腐蝕、漏酸等現(xiàn)象,但總體運行較為穩(wěn)定,工藝事故發(fā)生率小.在此法處理過程中實現(xiàn)一步硫化替代分步硫化,根據(jù)銅、汞、碑硫化物溶度積不同,理論上可通過限制硫化反響階段的pH值和氧化復原電極電位.二段配合處理過程中,能使銅、汞元素先沉淀,碎后沉淀去除,更有利于銅、汞、碑的深度綜合利用.同時兩段中和處理后,出水呈堿性,可與