室內(nèi)空氣中氨的測定方法

1、儀器文獻-室內(nèi)空氣中氨的測定方法頻道：儀器儀表發(fā)布時間：2008-03-05測定空氣中氨的化學方法有次氯酸鈉一水楊酸分光光度法、納氏試劑分光光度法、靛酚藍試劑比色法；儀器法有離子選擇電極法和光離子化氣相色譜法等。f.1次氯酸鈉一水楊酸分光光度法f.1.1相關標準和依據(jù)本方法主要依據(jù)gb/t14679空氣質量氨的測定次氯酸鈉-水楊酸分光光度法。f.1.2原理氨被稀硫酸吸收液吸收后，生成硫酸俊。在亞硝基鐵氧化鈉存在下，俊離子、水楊酸和次氯酸鈉反應生成藍色化合物，根據(jù)顏色深淺，用分光光度計在697nm波長處進行測定。f.1.3測定范圍在吸收液為10ml,采樣體積為1020l時，測定范圍為0.0081

2、10mg/m3,對于高濃度樣品測定前必須進行稀釋。本方法檢出限為0.1g/ml,當樣品吸收液總體積為10ml,采樣體積為101時，最低檢出濃度0.008mg/m3。f.1.4試劑分析中所用試劑全部為符合國家標準的分析純試劑；使用的水為無氨水。f.1.4.1水：無氨，可用下述方法之一制備。f.1.4.1.1蒸儲法向1000ml的蒸儲水中加0.1ml硫酸(p=1.84g/ml),在全玻璃裝置中進行重蒸儲，棄去50ml初儲液，于具塞磨口的玻璃瓶中接取其余儲出液，密封，保存。f.1.4.1.2離子交換法將蒸儲水通過強酸性陽離子交換樹脂柱，其流出液收集在具塞磨口的玻璃瓶中。f.1.4.2硫酸吸收液硫酸溶

3、液c(1/2h2so4)=0.005mol/l。f.1.4.3水楊酸一酒石酸鉀溶液稱取10.0g水楊酸c6h4(oh)cooh置于150ml燒杯中，加適量水，再加入5mol/l氫氧化鈉溶液15ml,攪拌使之完全溶解。另稱取10.0g酒石酸鉀鈉(knac4h4o64h2o),溶解于水，加熱煮沸以除去氨，冷卻后，與上述溶液合并移入200ml容量瓶中，用水稀釋到標線，搖勻。此溶液ph=6.06.5,貯于棕色瓶中，至少可以穩(wěn)定一個月。f.1.4.4亞硝基鐵氧化鈉溶液稱取0.1g亞硝基鐵氧化鈉na2fe(cn)5no-2h2o,置于10ml具塞比色管中，加水至標線，搖動使之溶解。臨用現(xiàn)配。f.1.4.5

4、次氯酸鈉溶液市售商品試劑，可直接用碘量法測定其有效氯含量，用酸堿滴定法測定其游離堿量。方法如下：有效氯的測定：吸取次氯酸鈉1.00ml,置于碘量瓶中，加水50ml,碘化鉀2.0g,混勻。力口c(1/2h2so4)=6mol/l硫酸溶液5ml,蓋好瓶塞，混勻，于暗處放置5min后，用c(na2s2o3)=0.1000mol/l硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淺黃色，加淀粉溶液1ml,繼續(xù)滴定至藍色剛消失為終點。按下式計算有效氯：式中:c硫代硫酸鈉溶液濃度，mol/l;v滴定消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積，ml;35.45與11硫代硫酸鈉標準溶液c(na2s2o3)=1.000mol/l相當?shù)?，以克表示的氯?/p>

5、質量。游離堿的測定：吸取次氯酸鈉溶液1.00ml,置于150ml錐形瓶中，加適量水，以酚酗:為指示劑，用c(hcl)=0.1mol/l鹽酸標準溶液滴定至紅色剛消失為終點。取部分上述溶液，用氫氧化鈉溶液稀釋成含有效氯濃度為0.35%、游離堿濃度為0.75mol/l(以naoh計)的次氯酸鈉溶液，貯于棕色滴瓶中，可穩(wěn)定一周。無商品次氯酸鈉溶液時，也可自行制備。方法為：將鹽酸逐滴作用于高鎰酸鉀，用c(naoh)=2mol/l氫氧化鈉溶液吸收逸出的氯氣，即可得到次氯酸鈉溶液。其有效氯含量標定方法同上所述。f.1.4.6氯化俊標準貯備液稱取0.7855g氯化俊，溶解于水，移入250ml容量瓶中，用水稀釋

6、至標線，此溶液每毫升相當于含1000科g氨。f.1.4.7氯化俊標準溶液臨用時，吸取氯化錢標準貯備液5.0ml于500ml容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液每毫升相當于含10.0gf.1.5儀器f.1.5.1空氣采樣器；f.1.5.2氣泡吸U屈管：10ml;f.1.5.3具磨塞比色管：10ml;f.1.5.4分光光度計；f.1.5.5雙球玻管：內(nèi)裝有玻璃棉。f.1.6采樣及樣品保存f.1.6.1采樣氣泡吸收管中加入10ml吸收液，以1l/min的流量采氣1020l。f.1.6.2樣品保存應盡快分析，以防止吸收空氣中的氨。若不能立即分析，需轉移到具塞比色管中封好，在2c5下存放，可存放一周。f.1

7、.7分析步驟f.1.7.1繪制標準曲線取七只具塞10ml比色管按下制備標準色列。氯化錢標準色列管號0123456氯化錢標準溶液，ml00.200.400.600.801.001.20氨含量，g02.04.06.08.010.012.0向各管中加入1.00ml水楊酸一酒石酸鈉溶液，2滴亞硝基鐵氧化鈉溶液，用水稀釋至9ml左右，加入2滴次氯酸鈉溶液，用水稀釋至標線，搖勻，放置1h。用1cm比色皿，于波長697nm處，以水為參比，測定吸光度。以扣除試劑空白（零濃度）的校正吸光度為縱坐標，氨含量（g）為橫坐標，繪制標準曲線。f.1.7.2樣品測定采取一定體積（視樣品濃度而定）樣品后用吸收液定容到10m

8、l的樣液（用具塞比色管），按繪制標準曲線的步驟進行顯色，測定吸光度。f.1.7.3空白試驗用吸收液代替試樣溶液，按f.1.7.2進行測定。f.1.8結果的表示氨濃度c（mg/m3）用下式進行計算：式中：w測定時所取樣品溶液中的氨含量，Wg;vn標準狀態(tài)下的采氣體積，l;vt樣品溶液總體積，ml;v0測定時所取樣品溶液的體積，ml。f.1.9精密度和準確度經(jīng)五個實驗室分析含氨1.441.50mg/l的統(tǒng)一標樣，其重復性標準偏差為0.007mg/l,重復性變異系數(shù)為5.0%;再現(xiàn)性標準偏差為0.046mg/l,再現(xiàn)性變異系數(shù)為3.1%;加標回收率為104.0%92.4%。f.1.10干擾有機胺濃度

9、大于1mg/m3時不適用，一般情況下室內(nèi)空氣不會達到該濃度。f.2離子選擇電極法f.2.1相關標準和依據(jù)本方法主要依據(jù)gb/t14669空氣質量氨的測定離子選擇電極法。f.2.2原理氨氣敏電極為復合電極，以ph玻璃電極為指示電極，銀一氯化銀電極為參比電極。此電極對置于盛有0.1mol/l氯化錢內(nèi)充液的塑料套管中，管底用一張微孔疏水薄膜與試液隔開，并使透氣膜與ph玻璃電極間有一層很薄的液膜。當測定由0.05mol/l硫酸吸收液所吸收的大氣中的氨時，借加入強堿，使錢鹽轉化為氨，由擴散作用通過透氣膜（水和其他離子均不能通過透氣膜），使氯化俊電解液膜層內(nèi)nh4+nh3+h+的反應向左移動，引起氫離子濃

10、度改變，由ph玻璃電極測得其變化。在恒定的離子強度下，測得的電極電位與氨濃度的對數(shù)呈線性關系。由此，可從測得的電位值確定樣品中氨的含量。f.2.3最低檢測濃度本方法檢測限為10ml吸收溶液中0.7g氨。當樣品溶液總體積為10ml,采樣體積60l時，最低檢測濃度為0.014mg/m3。f.2.4試劑除另有說明外，分析時均使用符合國家標準或專業(yè)標準的分析純試劑，所用水均為按f.1.4.1敘述方法制備的水。f.2.4.1電極內(nèi)充液：c（nh4cl）=0.1mol/l。f.2.4.2堿性緩沖液：含有c（naoh）=5mol/l氫氧化鈉和c（edta-2na）0.5mol/l乙二胺四乙酸二鈉鹽的混合溶液

11、，貯于聚乙烯瓶中。f.2.4.3吸收液：c（h2so4）=0.05mol/l硫酸溶液。f.2.4.4氨標準儲備液：1.00mg/ml氨。稱取3.141g經(jīng)100c干燥2h的氯化?。╪h4cl）溶于水中，移入1000ml容量瓶中，稀釋至標線，搖勻。f.2.4.5氨標準使用液：用氨標準貯備液逐級稀釋配制。f.2.5儀器f.2.5.1氨敏感膜電極；f.2.5.2ph/毫伏計：精確至ij0.2mv;f.2.5.3磁力攪拌器：帶有用聚四氟乙烯包覆的攪拌棒；f.2.5.4空氣采樣器。f.2.6采樣量取10.00ml吸收液于u型多孔玻板吸收管中，調節(jié)采樣器上的流量計的流量至1.0l/min（用標準流量計校正

12、），采樣至少45min。f.2.7分析步驟f.2.71儀器和電極的準備按測定儀器及電極使用說明書進行儀器調試和電極組裝。f.2.7.2校準曲線的繪制吸取10.0ml濃度分別為0.1、1.0、10、100、1000mg/l的氨標準溶液于25ml小燒杯中，浸入電極后加入1.0ml堿性緩沖液，在攪拌下，讀取穩(wěn)定的電位值e（在1min內(nèi)變化不超過1mv時，即可讀數(shù)），在半對數(shù)坐標紙上繪制e-logc的校準曲線。f.2.7.3測定采樣后，將吸收管中的吸收液倒入10ml容量瓶中，再以少量吸收液清洗吸收管，加入容量瓶，最后以吸收液定容至10ml,將容量瓶中吸收液放入25ml小燒杯中，以下步驟與校準曲線繪制相

13、同，由測得電位值在校準曲線上查得氣1¥吸收液氨含量（mg/l）,然后計算出空氣樣品中氨濃度（mg/m-3）。f.2.8結果的表示f.2.8.1計算方法空氣中氨的濃度c,以mg/m3表示，可由下式給出：式中：b吸收液中氨含量，mg/l;vn換算成標準狀態(tài)下的采樣體積，l。f.2.9精密度和準確度經(jīng)五個實驗室分析含20.0mg/l氨的統(tǒng)一分發(fā)的樣品，重復性標準偏差0.259mg/l,變異系數(shù)1.30%;再現(xiàn)性標準差0.273mg/l,變異系數(shù)1.37%;加標回收率97.6%。f.3納氏試劑分光光度法f.3.1相關標準和依據(jù)本方法主要依據(jù)gb/t14668空氣質量氨的測定納氏試劑比色法。f

14、.3.2原理氨吸收在稀硫酸溶液中，與納氏試劑作用生成黃棕色化合物，根據(jù)顏色深淺，用分光光度法測定。反應式如下：2k2hgi4+3koh+nh3o«»nh2i+7ki+2h2of.3.3最低檢出濃度本法檢出限為0.6g/10ml（按與吸光度0.01相對應的氨含量計），當采樣體積為201時，最低檢出濃度為0.03mg/m3。f.3.4儀器f.3.4.1大型氣泡吸收管：10ml;f.3.4.2空氣采樣器：流量范圍01l/min;f.3.4.3分光光度計；f.3.4.4具塞比色管：10ml;f.3.4.5玻璃容器：經(jīng)校正的容量瓶、移液管。f.3.5試劑f.3.5.1吸收液硫酸溶液c

15、（1/2h2so4）=0.01mol/l。f.3.5.2納氏試劑稱取5.0g碘化鉀，溶于5.0ml水；另稱取2.5g氯化汞（hgcl2）溶于10ml熱水。將氯化汞溶液緩慢加到碘化鉀溶液中，不斷攪拌，直到形成的紅色沉淀（hgi2）不溶為止。冷卻后，加入氫氧化鉀溶液（15.0g氫氧化鉀溶于30ml水），用水稀釋至100ml,再加入0.5ml氯化汞溶液，靜置一天。將上清液貯于棕色細口瓶中，蓋緊橡皮塞，存入冰箱，可使用一個月。f.3.5.3酒石酸鉀鈉溶液稱取50.0g酒石酸鉀鈉（knac4h4o64h2o）,溶解于水中，加熱煮沸以驅除氨，放冷，稀釋至100ml。f.3.5.4氯化俊標準貯備液：稱取0.

16、7855g氯化俊，溶解于水，移入250ml容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液每毫升含1000dg氨。f.3.5.5氯化俊標準溶液：臨用時，吸取氯化錢標準貯備液5.00ml于250ml容量瓶中，用水稀釋至標線，此溶液每毫升含20.0g氨。f.3.6采樣及樣品保存用一個內(nèi)裝10ml吸收液的大型氣泡吸收管，以1l/min流量，采氣2030l。采集好的樣品，應盡快分析。必要時于2c5C下冷藏，可貯存一周。f.3.7步驟f.3.7.1標準曲線的繪制取6支10ml具塞比色管，按表f.3.1配制標準色列。表f.3.1氯化俊標準色列氯化錢標準溶液（ml）00.100.200.500.701.00水（ml）10.

17、009.909.809.509.309.00氨含量（科g）02.04.010.014.020.0在各管中加入酒石酸鉀鈉溶液0.20ml,搖勻，再加納氏試劑0.20ml,放置10min（室溫低于20c時，放置1520min）。用1cm比色皿，于波長420nm處，以水為參比，測定吸光度。以吸光度對氨含量（科g）繪制標準曲線。f.3.7.2樣品測定采樣后，將樣品溶液移入10ml具塞比色管中，用少量吸收液洗滌吸收管，洗滌液并入比色管，用吸收液稀釋至10ml標線，以下步驟同標準曲線的繪制。f.3.7.3空白試驗用10ml吸收液代替試樣溶液，按f.3.7.1進行分光光度測定。f.3.8計算式中：w樣品溶液

18、中的氨含量（科g）;vn標準狀態(tài)下的采樣體積（l）。f.3.9備注f.3.9.1本法測定的是室內(nèi)空氣中氨氣和顆粒物中錢鹽的總量，不能分別測定兩者的濃度。f.3.9.2為降低試劑空白值，所有試劑均用無氨水配制。無氨水制備方法見f.1.4.1。f.3.9.3在氯化錢標準貯備液中加12滴氯仿，可以抑制微生物的生長。f.3.9.4硫化氫、三價鐵等金屬離子干擾氨的測定。加入酒石酸鉀鈉，可以消除三價鐵離子的干擾。f.4光離子化氣相色譜法f.4.1原理將空氣樣品直接注入光離子化氣相色譜儀，樣品由色譜柱分離后進入離子化室，在真空紫外光子（vuv）的轟擊下，將氨電離成正負離子。測量離子電流的大小，就可確定氨的含

19、量，根據(jù)色譜柱的保留時間對氨定性。f.4.2測定范圍進1¥1ml,濃度測定范圍為0.05100mg/m3,檢出限為0.05mg/m3。f.4.3試劑和材料f.4.3.1氨水：分析純；f.4.3.25a分子篩：（）2.8。4.5mm,用于凈化載氣；f.4.3.3椰子殼活性炭：2040目，用于凈化載氣；f.4.3.4高純氮氣：99.999%;f.4.3.5壓縮空氣：鋼瓶空氣；f.4.3.6100mg/m3氨儲備氣的制備：將配氣體積按4.7.7換算成標準狀態(tài)下的配氣體積。在20C,一個大氣壓下，飽和氨水的摩爾濃度為15.96mol/l（20C30C）,用1口微量進樣器準確抽取0.346飽和

20、氨水，注入裝有11高純氮氣的氣袋中，并混合均勻，制備氨儲備氣。該儲備氣所含氨的濃度為：f.4.4儀器和設備f.4.4.1光離子化檢測器氣相色譜儀。f.4.4.2色譜柱：porapakq,尺寸：1mx（）3mm聚四氟乙烯填充柱，柱溫：50C。f.4.4.3氣袋：11,tedlar或鋁一聚酯薄膜采樣袋。f.4.4.4微量進1羊器:16、100l,經(jīng)校正。f.4.4.5注射器:1ml、100ml,經(jīng)校正。f.4.4.6轉子流量計：060ml/min,經(jīng)校正。f.4.4.7經(jīng)校正的溫濕度計。f.4.4.8經(jīng)校正的氣壓表。f.4.5采樣和樣品保存用采樣氣袋，抽取現(xiàn)場空氣沖洗3次，采氣1l,密封進氣口，帶

21、回實驗室分析，也可以將儀器帶到現(xiàn)場分析。氨的濃度在g/m3量級的樣品保存時間不超過24h。f.4.6分析步驟f.4.6.1分析條件f.4.6.1.1環(huán)境要求除特殊規(guī)定外，試驗場所的環(huán)境條件如下：溫度：10c35C；相對濕度：85%rh;大氣壓：86106kpa。f.4.6.1.2載氣普通鋼瓶壓縮空氣，柱前壓0.3mpa;載氣流速：最佳流速25ml/min左右，用轉子流量計在出氣口監(jiān)測流量。f.4.6.2儀器的啟動按儀器說明書啟動儀器，將柱溫設置成50C,儀器升溫完畢后，進行檢測。測量pg/m3量級，預熱時間應不低于30min。f.4.6.3標準曲線的繪制外標法：氨標準氣體系列配制見表f.4.1

22、。表f.4.1氨標準氣體濃度（mg/m3）氨儲備氣（100mg/m3）取樣量（ml）用高純氮氣定容后體積（ml）111000.80.81000.50.51000.30.31000.11006100分別抽取上述濃度的氨標準氣體各1ml進樣，測量保留時間及峰高（峰面積）。根據(jù)保留時間對氨定性，以其峰高（峰面積）進行定量分析。每個濃度重復3次分析，取其中兩次峰高（峰面積）接近者的平均值。分別以氨的濃度為橫坐標，峰高（峰面積）平均值為縱坐標，繪制標準曲線。f.4.6.4樣品的定性和定量分析在相同的色譜條件下，從采樣氣袋中準確抽取被測樣氣1ml進樣。根據(jù)保留時間對樣品中的氨定性，并以其峰高（峰面積）進行

23、定量分析。每個樣品重復3次分析，取其中兩次峰高（峰面積）接近者的平均值。f.4.7結果計算根據(jù)氨標準曲線，對樣品中的氨進行定量計算。f.4.8精密度和準確度變異系數(shù)取決于進樣誤差（小于5%;準確度取決于標準氣的不確定度（小于2%和儀器的穩(wěn)定性（小于1%。f.4.9干擾和排除采用椰子殼活性炭和5a分子篩排除、凈化載氣中的污染物，降低背景值，提高靈敏度，消除樣品電離電位高于10.6ev的化學物質干擾；加之采用了氣相色譜分離技術，選擇合適的色譜分離條件，可以消除樣品中其它有機雜質氣體對被測物質的干擾。f.5靛酚藍分光光度法f.5.1相關標準和依據(jù)本方法主要依據(jù)gb/t18204.25公共場所空氣中氨

24、測定方法。f.5.2原理空氣中氨吸收在稀硫酸中，在亞硝基鐵氧化鈉及次氯酸鈉存在下，與水楊酸生成藍綠色靛酚藍染料，比色士旦7EMof.5.3測定范圍本法檢出限為0.2（1g/10mlo若采樣體積為20l時，可測濃度范圍為0.010.5mg/m3。f.5.4試劑和材料f.5.4.1無氨水按f.1.4.1制備。f.5.4.2吸收液0.005mol/l硫酸溶液。量取2.8ml濃硫酸加入水中，用水稀釋至1000ml。臨用時再稀釋10倍。f.5.4.3水楊酸溶液（50g/l）稱取10g水楊酸c6h4（oh）cooh和10.0g檸檬酸鈉（na3c6h5o72h2o）,加水約50ml,再加55ml氫氧化鈉c（

25、naoh）=2mol/l,用水稀至200ml。此試劑稍有黃色，室溫可穩(wěn)定一個月。f.5.4.4亞硝基鐵氧化鈉溶液（10g/l）稱取1.0g亞硝基鐵氧化鈉na2fe（cn）5-no-2h2o溶于100ml水中，儲于冰箱中可穩(wěn)定1個月。f.5.4.5次氯酸鈉原液：次氯酸鈉t劑，有效氯不低于5.2%。取1ml次氯酸鈉原液，用碘量法標定其濃度。標定方法：稱取2g碘化鉀于250ml碘量瓶中，加水50ml溶解。再加1.00ml次氯酸鈉試劑，加0.5ml(1+1)鹽酸溶液，搖勻。暗處放置3min,用0.1000mol/l硫代硫酸鈉標準溶液滴定至淺黃色，加入1ml5g/l淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍色剛好褪去為終點

26、。記錄滴定所用硫代硫酸鈉標準溶液的體積，平行滴定三次，消耗硫代硫酸鈉標準溶液體積之差不應大于0.04ml,取其平均值。已知硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，則次氯酸鈉標準溶液濃度按下式計算。次氯酸鈉標準溶液濃度c=式中：c次氯酸鈉標準溶液濃度，mol/l;v滴定時所消耗硫代硫酸鈉標準溶液的體積，ml;c(na2s2o3)硫代硫酸鈉標準溶液的濃度，mol/l。f.5.4.6次氯酸鈉使用液c(naclo)=0.05mol/l用2mol/lnaoh溶液稀釋標定好的次氯酸鈉標準溶液成0.05mol/l的使用液，存于冰箱中可保存2個月。f.5.4.7氨標準溶液準確稱取0.3142g經(jīng)105c干燥2h的氯化俊(n

27、h4cl)。用少量水溶解，移入100ml容量瓶中，用吸收液稀釋至刻度。此液1.00ml含1mg的氨。臨用時，再用吸收液稀釋成1.00ml含1科g氨的標準溶液。f.5.5儀器和設備f.5.5.1空氣采樣器；f.5.5.2氣泡吸U屈管：10ml;f.5.5.3具塞比色管：10ml;f.5.5.4分光光度計：可用波長為697.5nm；f.5.5.5玻璃容器：經(jīng)校正的容量瓶、移液管；f.5.5.6聚四氟乙烯管(或玻璃管)：內(nèi)徑67mm,f.5.6采樣和樣品保存f.5.6.1采樣用一個內(nèi)裝10ml吸收液的氣泡吸收管，以0.5l/min流量，采氣20l。并記錄采樣時的溫度和大氣壓力。采樣后，樣品在室溫保存，于24h內(nèi)分析。f.5.6.2樣品保存采集好的樣品，應盡快分析。必要時于2c5C下冷藏，可貯存1周。f.5.7分析步驟f.5.7.1標準曲線的繪制按表f5.1在10ml比色管中制備標準系列。表f5.1氨標準系列管號0123456標準溶體積/ml水體積/ml氨含量/g0.0010.0000.509.