第二章增塑劑

1、PVC增塑劑一、概述一、概述1 1. .定義：凡添加到聚合物體系中，能使聚合物體定義：凡添加到聚合物體系中，能使聚合物體系系增加塑性增加塑性，同時(shí)又不影響聚合物本質(zhì)特性的同時(shí)又不影響聚合物本質(zhì)特性的物質(zhì)。物質(zhì)。2.2.主要作用：主要作用：削弱聚合物分子間的次價(jià)鍵，即范削弱聚合物分子間的次價(jià)鍵，即范德華力，德華力，從而增加了聚合物分子鏈的移動(dòng)性，降從而增加了聚合物分子鏈的移動(dòng)性，降低聚合物分子鏈的結(jié)晶性，因而增加了聚合物的低聚合物分子鏈的結(jié)晶性，因而增加了聚合物的塑性。塑性。3. 結(jié)果結(jié)果:塑料的塑料的伸長(zhǎng)率、曲撓性和柔韌性伸長(zhǎng)率、曲撓性和柔韌性都得到提都得到提高，而高，而硬度、模量、軟化溫度和

2、脆化溫度硬度、模量、軟化溫度和脆化溫度都下降。都下降。4. 增塑劑主要用在增塑劑主要用在PVC樹脂中，在樹脂中，在PVC軟制品中平軟制品中平均均100份份樹脂要添加樹脂要添加45-50份份的增塑劑。目前，的增塑劑。目前，世界范世界范圍的增塑劑圍的增塑劑80-85%用于用于PVC塑料塑料。5.增塑劑的用途非常廣泛。除用于增塑劑的用途非常廣泛。除用于PVC外，還用于纖外，還用于纖維素、聚醋酸乙烯、維素、聚醋酸乙烯、ABS、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚、聚酰胺、聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、酚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、不飽和聚酯、環(huán)氧樹脂、酚醛樹脂、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂和某些橡膠

3、。醛樹脂、醇酸樹脂、三聚氰胺樹脂和某些橡膠。n玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg）n 測(cè)定玻璃化溫度測(cè)定玻璃化溫度Tg是度量聚合物分子鏈段移動(dòng)性是度量聚合物分子鏈段移動(dòng)性的最重要方法之一。聚合物在的最重要方法之一。聚合物在Tg以上是柔軟的，而以上是柔軟的，而在在Tg以下是硬的。以下是硬的。n一些常用的熱塑性高分子聚合物的一些常用的熱塑性高分子聚合物的Tg室溫室溫。n 當(dāng)溫度當(dāng)溫度 Tg時(shí)高聚物呈現(xiàn)較大的回彈性、柔韌性時(shí)高聚物呈現(xiàn)較大的回彈性、柔韌性和沖和沖 n擊強(qiáng)度；擊強(qiáng)度；n 當(dāng)溫度當(dāng)溫度 Tg時(shí)高聚物處于玻璃樣的脆性狀態(tài)。時(shí)高聚物處于玻璃樣的脆性狀態(tài)。n為了使聚合物具有使用價(jià)值，則聚合物

4、的為了使聚合物具有使用價(jià)值，則聚合物的Tg使用使用溫度溫度。因此加入增塑劑。因此加入增塑劑。二、增塑機(jī)理二、增塑機(jī)理1、潤(rùn)滑理論：、潤(rùn)滑理論： 增塑劑的加入能增塑劑的加入能促進(jìn)促進(jìn)聚合物大分子間或鏈段間聚合物大分子間或鏈段間的運(yùn)動(dòng)，甚至當(dāng)大分子的某些部分締結(jié)成凝膠網(wǎng)狀的運(yùn)動(dòng)，甚至當(dāng)大分子的某些部分締結(jié)成凝膠網(wǎng)狀時(shí)，增塑劑也能起潤(rùn)滑作用而降低分子間的時(shí)，增塑劑也能起潤(rùn)滑作用而降低分子間的“摩擦摩擦力力”，使大分子鏈能相互滑移。即增塑劑產(chǎn)生了，使大分子鏈能相互滑移。即增塑劑產(chǎn)生了“內(nèi)部潤(rùn)滑作用內(nèi)部潤(rùn)滑作用”。 此理論能解釋增塑劑的加入使聚合物粘度減小，流動(dòng)性增加，此理論能解釋增塑劑的加入使聚合物粘

5、度減小，流動(dòng)性增加，易于成型加工，以及聚合物的性質(zhì)不會(huì)明顯改變的原因。易于成型加工，以及聚合物的性質(zhì)不會(huì)明顯改變的原因。(一一)、表觀理論、表觀理論 2、凝膠理論：、凝膠理論： 增塑劑的作用是有選擇地在這些增塑劑的作用是有選擇地在這些“連接點(diǎn)連接點(diǎn)”處使處使聚合物溶劑化，拆散或隔斷物理聚合物溶劑化，拆散或隔斷物理“連接點(diǎn)連接點(diǎn)”，導(dǎo)致大，導(dǎo)致大分子間的分開(kāi)。這一理論更適用于增塑劑用量大的極分子間的分開(kāi)。這一理論更適用于增塑劑用量大的極性聚合物的增塑。而對(duì)于非極性聚合物的增塑，由于性聚合物的增塑。而對(duì)于非極性聚合物的增塑，由于大分子間的作用力較小，增塑劑的加入，減少了聚合大分子間的作用力較小，增

6、塑劑的加入，減少了聚合物大分子纏結(jié)點(diǎn)的數(shù)目。物大分子纏結(jié)點(diǎn)的數(shù)目。3、自由體積理論：、自由體積理論： 增塑劑的加入后會(huì)增加聚合物的自由體積。而所增塑劑的加入后會(huì)增加聚合物的自由體積。而所有聚合物在玻璃化溫度有聚合物在玻璃化溫度Tg時(shí)的自由體積是一定的，時(shí)的自由體積是一定的，而增塑劑的加入，使大分子間距離增大，體系的自由而增塑劑的加入，使大分子間距離增大，體系的自由體積增加，聚合物的粘度和體積增加，聚合物的粘度和Tg下降，塑性增大。下降，塑性增大。 顯然增塑的效果與加入增塑劑的體積成正比。但顯然增塑的效果與加入增塑劑的體積成正比。但它不能解釋許多聚合物在增塑劑量低時(shí)所發(fā)生的它不能解釋許多聚合物在

7、增塑劑量低時(shí)所發(fā)生的反增反增塑塑現(xiàn)象等?，F(xiàn)象等。（二）、微觀機(jī)理（二）、微觀機(jī)理 聚合物與聚合物之間聚合物與聚合物之間作用力作用力I 增塑劑之間增塑劑之間作用力作用力II 增塑劑之間增塑劑之間作用力作用力II（非常?。ǚ浅Ｐ。╆P(guān)鍵關(guān)鍵 當(dāng)聚合物中加入增塑劑時(shí)，在聚合物增塑劑體系當(dāng)聚合物中加入增塑劑時(shí)，在聚合物增塑劑體系中，存在著如下幾種作用力：中，存在著如下幾種作用力：1、隔離作用、隔離作用（Tg=BVB：V：非極性增塑劑增塑示意圖非極性增塑劑增塑示意圖2、相互作用（、相互作用（Tg=KnK：n：極性增塑劑增塑示意圖極性增塑劑增塑示意圖+ + + 3、(三三)、 當(dāng)增塑劑的用量減當(dāng)增塑劑的用

8、量減少到一定程度后反而少到一定程度后反而會(huì)引起高分子材料硬會(huì)引起高分子材料硬度增大、伸長(zhǎng)率減小、度增大、伸長(zhǎng)率減小、沖擊強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。沖擊強(qiáng)度降低的現(xiàn)象。 一般認(rèn)為，反增一般認(rèn)為，反增塑作用的原因在于少塑作用的原因在于少量增塑劑增加了自由量增塑劑增加了自由體積，使高分子鏈易體積，使高分子鏈易于移動(dòng)，于移動(dòng)，促進(jìn)了無(wú)定促進(jìn)了無(wú)定形區(qū)定向并結(jié)晶。形區(qū)定向并結(jié)晶。三、三、 增塑劑分子大多數(shù)具有增塑劑分子大多數(shù)具有極性和非極性極性和非極性兩部分。兩部分。1、 按照按照“相似相溶相似相溶”的原則，極性相近且結(jié)構(gòu)相似的原則，極性相近且結(jié)構(gòu)相似的增塑劑與被增塑樹脂相容性好。的增塑劑與被增塑樹脂相容性好。

9、對(duì)于極性大的醋酸纖維素、硝酸纖維素、聚酰胺對(duì)于極性大的醋酸纖維素、硝酸纖維素、聚酰胺等樹脂，采用鄰苯二甲酸二甲酯等樹脂，采用鄰苯二甲酸二甲酯(DMP)、鄰苯二甲酸、鄰苯二甲酸二乙酯二乙酯(DEP)、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)和磺酰胺等和磺酰胺等作為增塑劑，其相容性是良好的。作為增塑劑，其相容性是良好的。TCPDOPDOS 烷基碳原子數(shù)為烷基碳原子數(shù)為410的鄰苯二甲酸酯主增塑劑與的鄰苯二甲酸酯主增塑劑與PVC的相容性良好。如果烷基碳原子數(shù)進(jìn)一步增加，的相容性良好。如果烷基碳原子數(shù)進(jìn)一步增加，則其相容性急速下降。則其相容性急速下降。 因此目前工業(yè)上使用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑因此

10、目前工業(yè)上使用的鄰苯二甲酸酯類增塑劑的烷基碳原子數(shù)都的烷基碳原子數(shù)都不超過(guò)不超過(guò)13個(gè)個(gè)。其他像環(huán)氧化合物、。其他像環(huán)氧化合物、脂肪族二元酸酯、聚酯和氯化石蠟等輔助增塑劑與脂肪族二元酸酯、聚酯和氯化石蠟等輔助增塑劑與PVC的相容性較差。的相容性較差。2、 增塑效率：增塑效率：采用添加等量的增塑劑，比較被增塑采用添加等量的增塑劑，比較被增塑物質(zhì)彈性模量下降程度，通常是將物質(zhì)彈性模量下降程度，通常是將100份份PVC樹脂中添樹脂中添加加50份份DOP（質(zhì)量比）所得的配料的（質(zhì)量比）所得的配料的彈性模量彈性模量為標(biāo)準(zhǔn)，為標(biāo)準(zhǔn)，為達(dá)到同一彈性模量所需添加其它增塑劑的數(shù)量除以為達(dá)到同一彈性模量所需添加其

11、它增塑劑的數(shù)量除以50，所得的，所得的商商作為該增塑劑的增塑效率。作為該增塑劑的增塑效率。效率比值愈小，則表示該增塑劑的效率愈高效率比值愈小，則表示該增塑劑的效率愈高（注意不要搞反了）（注意不要搞反了）。a.增塑劑的分子量相同，分子內(nèi)極性基團(tuán)多或環(huán)狀增塑劑的分子量相同，分子內(nèi)極性基團(tuán)多或環(huán)狀結(jié)構(gòu)多的增塑劑，其增塑效率差。結(jié)構(gòu)多的增塑劑，其增塑效率差。b.酯類增塑劑中，其烷基鏈長(zhǎng)度增加，塑化效率降低，酯類增塑劑中，其烷基鏈長(zhǎng)度增加，塑化效率降低，如鄰苯二甲酸酯類，其烷基碳原子在如鄰苯二甲酸酯類，其烷基碳原子在4左右，增塑效左右，增塑效率最高。率最高。c.酯類增塑劑，其烷基部分由芳基取代，增塑效率

12、降酯類增塑劑，其烷基部分由芳基取代，增塑效率降低。低。d.酯類增塑劑中，烷基碳鏈中引入醚鍵，能提高增塑酯類增塑劑中，烷基碳鏈中引入醚鍵，能提高增塑效率。效率。e.在烷基中或芳基中引入氯取代基，增塑效率降低。在烷基中或芳基中引入氯取代基，增塑效率降低。f.增塑劑的效率還與增塑劑本身的粘度有關(guān)，即增增塑劑的效率還與增塑劑本身的粘度有關(guān)，即增塑劑的等效用量是隨其粘度上升而增加的。塑劑的等效用量是隨其粘度上升而增加的。幾種常見(jiàn)增塑劑對(duì)幾種常見(jiàn)增塑劑對(duì)PVC塑化次序的相對(duì)效率比值塑化次序的相對(duì)效率比值增塑劑種類增塑劑種類粘度粘度10-3Pa.s塑化效率塑化效率(增塑劑量增塑劑量)/%相對(duì)效率值相對(duì)效率值

13、鄰苯二甲酸二鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯乙基己酯)(DOP)80.033.51.00鄰苯二甲酸二丁酯鄰苯二甲酸二丁酯(DBP)20.328.50.81鄰苯二甲酸二異丁酯鄰苯二甲酸二異丁酯(DIBP)36.4(25oC)0.87癸二酸二丁酯癸二酸二丁酯(DBS)10.026.50.79癸二酸二癸二酸二(2-乙基己酯乙基己酯)(DOS)20.832.50.93己二酸二己二酸二(2-乙基己酯乙基己酯)(DOA)15.30.91磷酸三甲苯酯磷酸三甲苯酯(TCP)120.035.31.12磷酸三磷酸三(丁氧乙基丁氧乙基)酯酯20.129.50.92環(huán)氧乙酰麻酸丁酯環(huán)氧乙酰麻酸丁酯35.334.61.03氯

14、化石蠟氯化石蠟(含含Cl 40%)1.802.203、 一般相容性良好的增塑劑，其耐寒性都較差，特別是一般相容性良好的增塑劑，其耐寒性都較差，特別是含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的增塑劑，其耐寒性顯著降低。含有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的增塑劑，其耐寒性顯著降低。 具有直鏈烷基的鄰苯二甲酸酯類增塑劑的耐寒性是具有直鏈烷基的鄰苯二甲酸酯類增塑劑的耐寒性是良好的，隨著烷基支鏈的增加，耐寒性相應(yīng)降低。一良好的，隨著烷基支鏈的增加，耐寒性相應(yīng)降低。一般般烷基鏈越長(zhǎng)，耐寒性越好。烷基鏈越長(zhǎng)，耐寒性越好。 一般耐寒增塑劑與一般耐寒增塑劑與PVC的相容性都不大好，故實(shí)的相容性都不大好，故實(shí)際上它只能作為改善耐寒性的輔助增塑劑使用，其際上它只能

15、作為改善耐寒性的輔助增塑劑使用，其用量為增塑劑的用量為增塑劑的520%。芳環(huán)芳環(huán)脂環(huán)族脂環(huán)族脂肪族脂肪族vPVC配方舉例配方舉例輔助增塑劑輔助增塑劑主增塑劑主增塑劑鄰鄰4、 對(duì)于軟質(zhì)對(duì)于軟質(zhì)PVC，由于增塑劑的加入量很大，所以，由于增塑劑的加入量很大，所以塑化物的耐老化性與增塑劑也有很大的關(guān)系。使用塑化物的耐老化性與增塑劑也有很大的關(guān)系。使用的增塑劑不同，耐老化性也有很大差別。的增塑劑不同，耐老化性也有很大差別。 烷基支鏈多的增塑劑，耐熱性就相對(duì)差些烷基支鏈多的增塑劑，耐熱性就相對(duì)差些；具有；具有支鏈醇酯增塑劑的耐熱性比相應(yīng)的正構(gòu)醇酯差。支鏈醇酯增塑劑的耐熱性比相應(yīng)的正構(gòu)醇酯差。 具有叔丁基碳

16、鏈結(jié)構(gòu)的增塑劑，耐熱性、耐氧化具有叔丁基碳鏈結(jié)構(gòu)的增塑劑，耐熱性、耐氧化性差；而具有季碳原子結(jié)構(gòu)的增塑劑，對(duì)熱、氧都性差；而具有季碳原子結(jié)構(gòu)的增塑劑，對(duì)熱、氧都較穩(wěn)定。較穩(wěn)定。5、增塑劑的揮發(fā)、抽出、遷移等損失過(guò)程包括三個(gè)增塑劑的揮發(fā)、抽出、遷移等損失過(guò)程包括三個(gè)基本階段：基本階段： 一、增塑劑向內(nèi)表面擴(kuò)散；一、增塑劑向內(nèi)表面擴(kuò)散； 二、在內(nèi)表面轉(zhuǎn)變成二、在內(nèi)表面轉(zhuǎn)變成“橫臥橫臥”的狀態(tài)；的狀態(tài)； 三、擴(kuò)散離開(kāi)表面。三、擴(kuò)散離開(kāi)表面。 （1）耐揮發(fā)性）耐揮發(fā)性分子量小的增塑劑，其揮發(fā)性就大。與分子量小的增塑劑，其揮發(fā)性就大。與PVC相容性相容性好的增塑劑，其揮發(fā)性較大。分子內(nèi)具有較大體積的好的

17、增塑劑，其揮發(fā)性較大。分子內(nèi)具有較大體積的基團(tuán)的增塑劑，揮發(fā)性較小?；鶊F(tuán)的增塑劑，揮發(fā)性較小。聚合型增塑劑由于分子量較大，所以耐揮發(fā)性良好。聚合型增塑劑由于分子量較大，所以耐揮發(fā)性良好。（2）耐抽出性）耐抽出性 耐抽出性，是指增塑的耐抽出性，是指增塑的PVC制品浸入液體介質(zhì)中制品浸入液體介質(zhì)中(如水、皂液、油、化學(xué)溶劑如水、皂液、油、化學(xué)溶劑)，增塑劑從塑料內(nèi)部都，增塑劑從塑料內(nèi)部都有向液體介質(zhì)中遷移的傾向。這種遷移傾向，一方面有向液體介質(zhì)中遷移的傾向。這種遷移傾向，一方面取決于塑化物本身的性質(zhì)取決于塑化物本身的性質(zhì)(如塑料和增塑劑的結(jié)構(gòu)、如塑料和增塑劑的結(jié)構(gòu)、極性、分子量等極性、分子量等)，

18、另一方面取決于與塑料相接觸的，另一方面取決于與塑料相接觸的液體介質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)。液體介質(zhì)的物理化學(xué)性質(zhì)。耐抽出性通常包括耐油性、耐溶劑性、耐水性耐抽出性通常包括耐油性、耐溶劑性、耐水性和耐肥皂水性等。和耐肥皂水性等。（3）耐遷移性）耐遷移性 增塑劑的遷移性同其本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)，鄰苯二甲增塑劑的遷移性同其本身的結(jié)構(gòu)有關(guān)，鄰苯二甲酸酯類的遷移性，隨脂鏈長(zhǎng)度增加而急劇降低。酯類酸酯類的遷移性，隨脂鏈長(zhǎng)度增加而急劇降低。酯類若引入醚基對(duì)遷移性稍有增加，將烷基以芳基替代時(shí)，若引入醚基對(duì)遷移性稍有增加，將烷基以芳基替代時(shí)，耐遷移性有改善，正鏈結(jié)構(gòu)比同碳原子的支鏈結(jié)構(gòu)耐耐遷移性有改善，正鏈結(jié)構(gòu)比同碳原子的支

19、鏈結(jié)構(gòu)耐遷移性稍差。脂類的脂肪酸的遷移性較大，環(huán)氧油比遷移性稍差。脂類的脂肪酸的遷移性較大，環(huán)氧油比環(huán)氧脂肪酸單酯的遷移性小。環(huán)氧脂肪酸單酯的遷移性小。6、但但1999年的年的加拿大環(huán)境保護(hù)法案加拿大環(huán)境保護(hù)法案 中將其加入有毒物質(zhì)名單。中將其加入有毒物質(zhì)名單。7、 長(zhǎng)鏈的脂肪酸酯類最易受霉菌侵害，脂肪族二長(zhǎng)鏈的脂肪酸酯類最易受霉菌侵害，脂肪族二元酸酯也易受侵害；而鄰苯二甲酸酯類和磷酸酯類元酸酯也易受侵害；而鄰苯二甲酸酯類和磷酸酯類則有較強(qiáng)的抗菌性，特別是以酚類為原料的磷酸酯則有較強(qiáng)的抗菌性，特別是以酚類為原料的磷酸酯如如TCP、TPP等有優(yōu)良的抗菌性。環(huán)氧化大豆油等等有優(yōu)良的抗菌性。環(huán)氧化大

20、豆油等也容易受菌類的侵害。也容易受菌類的侵害。8、四、四、1、 （3）. 按適用性可分為按適用性可分為通用型通用型、高性能型高性能型和和特殊特殊增塑劑增塑劑 通用型增塑劑通用型增塑劑(GP)性價(jià)比合理、性能平衡性好因而適用性性價(jià)比合理、性能平衡性好因而適用性強(qiáng)的增塑劑。鄰苯二甲酸酯類增塑劑是典型的通用型增塑劑。強(qiáng)的增塑劑。鄰苯二甲酸酯類增塑劑是典型的通用型增塑劑。 高性能型增塑劑高性能型增塑劑(PP)能提供某一能提供某一/某些特別優(yōu)異性能的增塑某些特別優(yōu)異性能的增塑劑，主要包括：劑，主要包括： 強(qiáng)溶劑型強(qiáng)溶劑型(PP-SS)增塑劑：能提供特別強(qiáng)的塑化性能，常用的增塑劑：能提供特別強(qiáng)的塑化性能，

21、常用的主要是極性較強(qiáng)的特殊鄰苯二甲酸酯、高芳香環(huán)含量的非鄰苯二甲主要是極性較強(qiáng)的特殊鄰苯二甲酸酯、高芳香環(huán)含量的非鄰苯二甲酸酯，如苯甲酸酯、磷酸三甲苯酯等。酸酯，如苯甲酸酯、磷酸三甲苯酯等。 耐低溫型耐低溫型(PP-LT)增塑劑：能提供特別好耐等溫性能，也稱耐增塑劑：能提供特別好耐等溫性能，也稱耐寒增塑劑，常用的主要是脂肪族二元酸酯類。寒增塑劑，常用的主要是脂肪族二元酸酯類。 低揮發(fā)型低揮發(fā)型(PP-LV)增塑劑：具有特別低的揮發(fā)性，也稱耐熱增增塑劑：具有特別低的揮發(fā)性，也稱耐熱增塑劑，常用的主要是偏苯三酸酯和聚酯類。塑劑，常用的主要是偏苯三酸酯和聚酯類。 特殊型增塑劑特殊型增塑劑能提供某一能

22、提供某一/某些特殊性能的某些特殊性能的增塑劑，主要包括：增塑劑，主要包括： 低擴(kuò)散型低擴(kuò)散型(SP-LD)增塑劑：具有特別低的擴(kuò)散增塑劑：具有特別低的擴(kuò)散性，也稱耐久性增塑劑，常用的主要是聚酯類。性，也稱耐久性增塑劑，常用的主要是聚酯類。 熱穩(wěn)定型熱穩(wěn)定型(SP-Stab)增塑劑：兼具增塑劑：兼具PVC輔助熱輔助熱穩(wěn)定劑功能，常用的主要是環(huán)氧化合物類。穩(wěn)定劑功能，常用的主要是環(huán)氧化合物類。 阻燃型阻燃型(SP-FR)增塑劑：兼具阻燃劑功能，常增塑劑：兼具阻燃劑功能，常用的主要是磷酸酯和和鹵代烴類。用的主要是磷酸酯和和鹵代烴類。 絕大多數(shù)是酯類有機(jī)化合物，通常不與聚合物起絕大多數(shù)是酯類有機(jī)化合物

23、，通常不與聚合物起化學(xué)反應(yīng)，在溫度升高時(shí)和聚合物的相互作用主要化學(xué)反應(yīng)，在溫度升高時(shí)和聚合物的相互作用主要是溶脹作用，與聚合物形成一種固溶體。是溶脹作用，與聚合物形成一種固溶體。 外增塑劑的性能較全面，生產(chǎn)和使用方便，應(yīng)用外增塑劑的性能較全面，生產(chǎn)和使用方便，應(yīng)用廣泛。平常所說(shuō)的增塑劑均指外增塑劑。廣泛。平常所說(shuō)的增塑劑均指外增塑劑。一般為外加到聚合體系中的高沸點(diǎn)的較一般為外加到聚合體系中的高沸點(diǎn)的較難揮發(fā)的液體或低熔點(diǎn)固體物質(zhì)。難揮發(fā)的液體或低熔點(diǎn)固體物質(zhì)。 內(nèi)增塑劑內(nèi)增塑劑：在聚合物的聚合過(guò)程中引入第二單體，由：在聚合物的聚合過(guò)程中引入第二單體，由于第二單體共聚在聚合物的分子結(jié)構(gòu)中，故降低

24、了聚合于第二單體共聚在聚合物的分子結(jié)構(gòu)中，故降低了聚合物分子鏈的結(jié)晶度。物分子鏈的結(jié)晶度。 內(nèi)增塑的另一類型是在聚合物分子鏈上引入支鏈內(nèi)增塑的另一類型是在聚合物分子鏈上引入支鏈(或取代基或接枝的分支或取代基或接枝的分支)。而支鏈可以降低聚合物鏈。而支鏈可以降低聚合物鏈與鏈之間的作用力，從而增加了塑料的塑性。與鏈之間的作用力，從而增加了塑料的塑性。 由于第二單體與聚合物鏈段具有穩(wěn)定的由于第二單體與聚合物鏈段具有穩(wěn)定的化合結(jié)合化合結(jié)合，所以不被介質(zhì)所抽出，但從工藝和成本上考慮，內(nèi)增所以不被介質(zhì)所抽出，但從工藝和成本上考慮，內(nèi)增塑劑的使用溫度范圍比較窄，而且必須在聚合過(guò)程中塑劑的使用溫度范圍比較窄，

25、而且必須在聚合過(guò)程中加入，通常僅用于略可撓曲的塑料制品中。加入，通常僅用于略可撓曲的塑料制品中。n有機(jī)酸酯類有機(jī)酸酯類n磷酸酯類磷酸酯類n聚酯類聚酯類n環(huán)氧酯類環(huán)氧酯類n含氯化合物類含氯化合物類n其他增塑劑其他增塑劑重要化學(xué)結(jié)構(gòu)類型增塑劑的其它分類法歸屬重要化學(xué)結(jié)構(gòu)類型增塑劑的其它分類法歸屬 代表“屬于”， 代表優(yōu)，代表“一般”。鄰苯二甲酸酯類鄰苯二甲酸酯類品種品種縮寫縮寫特性特性鄰苯二甲酸二鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯乙基己酯)DOP用量最大的增塑劑品種。其外觀為無(wú)色或淡黃用量最大的增塑劑品種。其外觀為無(wú)色或淡黃色油狀透明液體，與色油狀透明液體，與PVC樹脂的相容性好，增樹脂的相容性好，增速效

26、率高，揮發(fā)性低、耐熱、耐低溫、耐水，速效率高，揮發(fā)性低、耐熱、耐低溫、耐水，可廣泛應(yīng)用于可廣泛應(yīng)用于PVC各類制品中。各類制品中。鄰苯二甲酸二丁鄰苯二甲酸二丁酯酯DBP用量?jī)H次于用量?jī)H次于DOP。其外觀為清澈的油狀液體，。其外觀為清澈的油狀液體，與與DOP相比，優(yōu)點(diǎn)為耐寒性好于相比，優(yōu)點(diǎn)為耐寒性好于DOP、價(jià)格低、價(jià)格低于于DOP，缺點(diǎn)為揮發(fā)大、耐水和耐熱差，缺點(diǎn)為揮發(fā)大、耐水和耐熱差，對(duì)農(nóng)對(duì)農(nóng)作物有一定危害。作物有一定危害。常作為常作為DOP的代用品，很少的代用品，很少單獨(dú)使用，一般與單獨(dú)使用，一般與DOP協(xié)同加入。協(xié)同加入。鄰苯二甲酸二正鄰苯二甲酸二正辛酯辛酯DNOP凝膠化性能比凝膠化性能

27、比DOP稍差。耐低溫性好得多，增稍差。耐低溫性好得多，增塑作用好，其他與塑作用好，其他與DOP類似。類似。脂肪族二元酸酯類脂肪族二元酸酯類品種品種縮寫縮寫特性特性己二酸二己二酸二(2-乙基己酯乙基己酯)DOA耐寒性優(yōu)，對(duì)光穩(wěn)定。增塑作用好，塑化效率高。耐寒性優(yōu)，對(duì)光穩(wěn)定。增塑作用好，塑化效率高。和和DOP比，揮發(fā)性較大，對(duì)水較敏感。比，揮發(fā)性較大，對(duì)水較敏感。己二酸二異己二酸二異癸酯（混合癸酯（混合己二酸酯）己二酸酯）DIDA耐寒性和耐寒性和DOA相當(dāng)。在己二酸酯中揮發(fā)性最小，相當(dāng)。在己二酸酯中揮發(fā)性最小，耐水性、耐油性較好。耐水性、耐油性較好。壬二酸二壬二酸二(2-乙基己酯乙基己酯)DOZ耐

28、低溫性較己二酸酯好，揮發(fā)性低于耐低溫性較己二酸酯好，揮發(fā)性低于DOA，價(jià)格，價(jià)格高于己二酸酯。高于己二酸酯。癸二酸二癸二酸二(2-乙基己酯乙基己酯)DOS耐低溫性超過(guò)同類所有其他產(chǎn)品，揮發(fā)性較低。耐低溫性超過(guò)同類所有其他產(chǎn)品，揮發(fā)性較低。價(jià)格高，應(yīng)用受限制。價(jià)格高，應(yīng)用受限制。癸二酸二丁癸二酸二丁酯酯DBS耐寒、無(wú)毒。相容性、耐油性較差。耐寒、無(wú)毒。相容性、耐油性較差。磷酸酯類磷酸酯類品種品種縮寫縮寫特性特性磷酸三丁磷酸三丁酯酯TBP可與自身重可與自身重6倍的蓖麻油共混，揮發(fā)性異常大。倍的蓖麻油共混，揮發(fā)性異常大。磷酸三磷酸三(2-乙基己乙基己)酯酯TOP光穩(wěn)定并阻燃，耐菌性、耐寒性好。揮發(fā)性

29、高于光穩(wěn)定并阻燃，耐菌性、耐寒性好。揮發(fā)性高于DOP。使。使PVC糊粘度降低。糊粘度降低。磷酸二苯磷酸二苯一異辛酯一異辛酯DPOP美國(guó)美國(guó)FDA批準(zhǔn)用于食品包裝。增塑作用與批準(zhǔn)用于食品包裝。增塑作用與DOP類似。類似。耐候性、相容性好。耐光，阻燃作用好，耐水和石耐候性、相容性好。耐光，阻燃作用好，耐水和石油烴抽出性好。油烴抽出性好。磷酸三甲磷酸三甲苯酯苯酯TCP阻燃性和相容性良好。阻燃性和相容性良好。磷酸三磷酸三(異異丙基苯酯丙基苯酯)IPPP性能類似性能類似TCP。無(wú)臭、低毒、易環(huán)境分解，因此發(fā)。無(wú)臭、低毒、易環(huán)境分解，因此發(fā)展較快。展較快。環(huán)氧化合物類環(huán)氧化合物類品種品種縮寫縮寫特性特性環(huán)

30、氧化大豆環(huán)氧化大豆油油ESO光、熱穩(wěn)定性良好，低揮發(fā)性。對(duì)于洗滌抽出具有光、熱穩(wěn)定性良好，低揮發(fā)性。對(duì)于洗滌抽出具有廣泛的抵抗力。環(huán)氧含量廣泛的抵抗力。環(huán)氧含量6%能改善制品的低溫柔能改善制品的低溫柔性，阻止性，阻止PVC的析出和遷移的析出和遷移環(huán)氧化亞麻環(huán)氧化亞麻仁油仁油對(duì)改進(jìn)對(duì)改進(jìn)PVC的熱穩(wěn)定性極好。環(huán)氧含量達(dá)的熱穩(wěn)定性極好。環(huán)氧含量達(dá)8%環(huán)氧化油酸環(huán)氧化油酸丁酯丁酯EBSt耐寒性、耐候性良好，光和熱穩(wěn)定性良好。作耐候耐寒性、耐候性良好，光和熱穩(wěn)定性良好。作耐候性、耐寒性輔助增塑劑。性、耐寒性輔助增塑劑。環(huán)氧化油酸環(huán)氧化油酸辛酯辛酯 改善制品低溫柔性，阻止改善制品低溫柔性，阻止PVC的析

31、出和遷移。的析出和遷移。環(huán)氧化四氫環(huán)氧化四氫鄰苯二甲酸鄰苯二甲酸二辛酯二辛酯EPS與與DOP一樣，具有較全面的性能。熱穩(wěn)定性比一樣，具有較全面的性能。熱穩(wěn)定性比DOP好，可防霉?？捎糜谳斞戎破分小：?，可防霉。可用于輸血袋等制品中。聚酯類聚酯類品種品種縮寫縮寫特性特性己二酸丙己二酸丙二醇聚酯二醇聚酯 分子量分子量10006000。耐抽出性、耐遷移性、低揮發(fā)性。耐抽出性、耐遷移性、低揮發(fā)性。塑化效率、相容性差塑化效率、相容性差癸二酸丙癸二酸丙二醇聚酯二醇聚酯 分子量分子量10006000。耐抽出性、耐遷移性、低揮發(fā)性。耐抽出性、耐遷移性、低揮發(fā)性。塑化效率差塑化效率差戊二酸型戊二酸型聚酯聚酯

32、為己二酸型和癸二酸型聚酯的有效代用品為己二酸型和癸二酸型聚酯的有效代用品含氯增塑劑類含氯增塑劑類品種品種縮寫縮寫特性特性氯化石蠟氯化石蠟(含氯含氯42%) 電性能優(yōu)良，耐燃，相容性、熱穩(wěn)定性差，價(jià)電性能優(yōu)良，耐燃，相容性、熱穩(wěn)定性差，價(jià)廉。為輔助增塑劑廉。為輔助增塑劑氯化石蠟氯化石蠟(含氯含氯52%) 電性能優(yōu)良，耐燃，價(jià)廉。熱穩(wěn)定性較差，塑電性能優(yōu)良，耐燃，價(jià)廉。熱穩(wěn)定性較差，塑化效率較低。為輔助增塑劑化效率較低。為輔助增塑劑正構(gòu)氯化石正構(gòu)氯化石蠟蠟(含氯含氯50%) 氯烴氯烴-50電絕緣性、耐燃性、耐寒性良好，熱穩(wěn)定性差。電絕緣性、耐燃性、耐寒性良好，熱穩(wěn)定性差。為輔助增塑劑為輔助增塑劑五

33、氯硬脂酸五氯硬脂酸甲酯甲酯MPCS電絕緣性、阻燃性、耐油性良好，熱穩(wěn)定性較電絕緣性、阻燃性、耐油性良好，熱穩(wěn)定性較差，為輔助增塑劑差，為輔助增塑劑氯代甲氧基氯代甲氧基油酸甲酯油酸甲酯 同上同上脂肪酸酯類脂肪酸酯類品種品種縮寫縮寫特性特性油酸丁酯油酸丁酯 BO耐寒性輔助增塑劑，耐寒性、耐水性良好，相容性、耐寒性輔助增塑劑，耐寒性、耐水性良好，相容性、耐候性、耐油性較差耐候性、耐油性較差檸檬酸三檸檬酸三丁酯丁酯TBC用于食品包裝材料，無(wú)毒增塑劑，且具有防霉性。用于食品包裝材料，無(wú)毒增塑劑，且具有防霉性。價(jià)昂貴，耐光、耐寒性良好價(jià)昂貴，耐光、耐寒性良好乙酰檸檬乙酰檸檬酸三丁酯酸三丁酯ATBC食品包裝材料，無(wú)毒，低吸濕性，耐水性良好，價(jià)食品包裝材料，無(wú)毒，低吸濕性，耐水性良好，價(jià)昂貴昂貴乙酰蓖麻乙酰蓖麻酸甲酯酸甲酯MAR食品包裝材料，無(wú)毒，耐寒性良好。相容性較差。食品包裝材料，無(wú)毒，耐寒性良好。相容性較差。輔助增塑劑輔助增塑劑硬脂酸丁硬脂酸丁酯酯