2022年天然藥化試卷2

1、天津醫(yī)科大學(xué) 20042005學(xué)年第一學(xué)期期末評分標(biāo)準(zhǔn)科目： 天然藥物化學(xué) A卷 共 10 頁系 級 學(xué)號： 姓名： 成績： 一 寫出以下詞匯的英文或中文0.5×10=5分C13-NMR 13碳-核磁共振 , FD-MS 場解析電離 三萜皂甙 triterpenoids glycosides SFE 超臨界流體萃取法 強心甙 cardiac glycoside ， 生物堿 alkaloids 揮發(fā)油 volatile oils ， Rp-8 烴基為辛基 steroidal saponins 甾體皂苷 The Chemistry of Traditional Chinese Medic

2、ine 天然藥物化學(xué) 二、選擇題一單項選擇題(在每題的四個備選答案中，選出一個正確答案，并將正確答案的序號填在題干的括號內(nèi)。每題1分，共10分)1揮發(fā)油不具有的性質(zhì)是 C A揮發(fā)性 B親脂性 C穩(wěn)定性 D旋光性 2我國研制的第一個具有知識產(chǎn)權(quán)的中藥是 C A穿心蓮內(nèi)酯 B丹參素 C青蒿素 D冰片 3季銨型生物堿的提取，應(yīng)選用哪項 B A酸化后乙醇提取 B正丁醇從其堿水液中萃取C堿化后氯仿萃取 D乙醇從其堿水液中萃取 4別離擇發(fā)油中腦類成分最常用的方法為 B A分餾法 B化學(xué)法 C冷凍法 D層析法 5在生物堿的氯仿提取液中，加酸調(diào)pH由高至低的酸性緩沖液依次萃取，最先得到 A A弱堿性生物堿 B

3、近中性生物堿 C酸堿兩性生物堿 D強堿性叔胺生物堿 6.以下提取方法中，溶劑用量最省的是( A ) A.連續(xù)回流提取法 B.回流提取法 C.滲漉法 D.煎煮法7.揮發(fā)油薄層層析時最常用的顯色劑是( D )A. 茚三酮試劑 B. 改進(jìn)碘化鉍鉀試劑 C.三氯化鋁試劑 D.香草醛-濃硫酸8.以下化合物屬于 B A奧類化合物 B倍半萜類C卓酚酮類 D二萜內(nèi)酯9以下化合物屬于 D A四環(huán)二萜類 B四環(huán)三萜苷類 C四環(huán)二倍半萜類 D四環(huán)二萜苷類10. 以下化合物屬于 D A五環(huán)三萜皂苷 B呋甾烷醇型皂苷 C變形螺甾烷醇型皂苷 D四環(huán)三萜皂苷 二多項選擇題(在每題的五個備選答案中，選出二至五個正確的答案，并

4、將正確答案的序號分別填在題干的括號內(nèi)，多項選擇、少選、錯選均不得分。每題1分，共5分)1Libermann-burchard反響呈陽性的物質(zhì)是：A B E A三萜 B強心苷 C生物堿 D甾體皂苷 E黃酮苷2硅膠TLC檢識生物堿時，為防止拖尾常采用的方法是A E A展開劑中參加乙二胺 B展開劑中參加氨水 E展開環(huán)境中以氨蒸汽飽和 C鋪板的粘合劑中參加氫氧化鉀 D鋪板的粘合劑中參加氫氧化胺3提取總生物堿的方法有 A D E A酸水提取法 BpH梯度萃取法 C堿提酸沉法 D親脂性有機溶劑提取法 E醇類溶劑提取法4可以用pH梯度萃取的天然成分有A B C ：A生物堿類 B黃酮苷元類 C羥基蒽醌苷元類

5、D強心苷元 E萜苷類5目前從海洋生物中獲得的成分有有A B C D E ：A前列腺素類 B聚醚類化合物 C肽類化合物 D大環(huán)內(nèi)酯類 EC15乙酸原化合物三、填空題(每空1分，共15分)1用D-101型大孔吸附樹脂柱別離純化水提取液中的人參皂苷時，首先用水洗脫，被水洗下來的是水溶性雜質(zhì) 等，再用50乙醇洗脫，洗脫液中含有 人參皂苷 。2甾體皂苷除了本身的藥用價值外，其苷元可以作為 合成激素類藥物或甾體類藥物原料。3含有醛基的揮發(fā)油成分可以用 Girard T(P) 反響給以別離，含有醇類成分的揮發(fā)油成分可以用 鄰苯二甲酸酐 法與其它成分別離。 4實驗測得甘草流浸膏的溶血指數(shù)為1：400，純甘草皂

6、苷的溶血指數(shù)為1：4000，甘草浸膏中甘草皂苷的含量為 10% 。 5從堿水中別離季銨堿除了用正丁醇萃取外，還可以將堿水調(diào)到弱酸性，采用_雷氏銨鹽沉淀 _法別離。6環(huán)烯醚萜類多以苷類形式存在，水解生成的苷元為 半縮醛 構(gòu)造，遇氨基酸或者與皮膚接觸可以發(fā)生顏色變化。 7有些皂苷的水溶液有溶血作用，是因為 與紅細(xì)胞壁上的膽甾醇復(fù)合物 破壞血紅細(xì)胞的正常滲透性, 使細(xì)胞內(nèi)滲透壓增加而崩裂。8以苯為溶劑提取藥材中生物堿，以10%碳酸鈉濕潤藥材，其目的是使生物堿鹽轉(zhuǎn)化為游離型和也使植物細(xì)胞膨脹，有利于生物堿的浸出。9.從海參中除了別離出多糖之外，還別離出 皂苷 ，作為陰離子外表活性劑作用于紅血球，表現(xiàn)出

7、 較強的溶血 作用。10.從中藥中獲得的有效成分可以作為 先導(dǎo)化合物 ，合成一系列衍生物，再進(jìn)展藥理活性篩選，進(jìn)而進(jìn)展新藥研究。11.從海洋生物中別離得到的前列腺素類成分，通常含有 鹵族 元素。一般都具有 抗腫瘤 活性。四、比擬題，并簡單說明理由 16分1 a b c堿性強弱順序：堿性強弱順序： b a c 原因：b中生物堿的鹽共軛酸中的H與生物堿構(gòu)造中O形成氫鍵，使得生物堿的鹽穩(wěn)定，故堿性增強，強于a。而c為酰胺型生物堿，堿性最弱。2 a b 堿性強弱順序： a b 原因：a為醇式小檗堿含有氮雜縮醛類的羥基，N原子質(zhì)子化成季銨堿，堿性較強；b為sp3雜化。3含20%AgNO3處理的硅膠柱層析

8、，以苯：無水乙醚5：1洗脫以下兩組化合物的洗脫先后順序為 a b c a b c理由：b、c雙鍵多、吸附力a雙鍵少、吸附力 c為環(huán)外雙鍵吸附力b環(huán)內(nèi)雙鍵吸附力4中國藥典以人參皂苷Re、Rb1、Rg1為對照品，進(jìn)展人參及含人參中成藥中的皂苷的硅膠TLC鑒定，其展開條件是：氯仿-甲醇-水65：35：10，于410條件下置12小時分取下層作為展開劑。 Rf大小順序是： 人參皂苷Rg1 人參皂苷Re 人參皂苷Rb1 原因：1苷元連接的糖數(shù)目越多，極性越大，Rf越小。 2羥基糖的極性大于去氧糖。五完成以下反響12分1. 2. 3 六鑒別以下化合物1，2，3用化學(xué)方法；4，5用光譜法，共12分1三萜皂苷與

9、甾體皂苷分別取甾體皂苷與三萜皂苷樣品，參加醋酐-濃硫酸201試劑，顏色變化由黃紅紫藍(lán)綠色褪色的是甾體皂苷，由黃紅褪色的是三萜皂苷?；蛞?5%三氯醋酸/乙醇鑒別。2 與 a b 分別取a、b的乙醇溶液少許，加銅鹽溶液有綠色結(jié)晶或者加鐵鹽溶液有赤色結(jié)晶的是a，無上述現(xiàn)象的是b。3 A B C分別取A、B、C樣品乙醇液，參加堿性3，5-二硝基苯甲酸3-4滴，如產(chǎn)生紅色或紫色反響，為A、B，無上述現(xiàn)象的是C。再取A、B樣品乙醇液，置試管中，水浴蒸干乙醇，參加少量FeCl3的冰醋酸溶解，沿管壁加濃硫酸，如冰HAc層藍(lán)色，界面處呈紅棕色為B。4光譜法 與 a b紫外光譜吸收max：在217-220nmlo

10、g4.3左右，IR光譜的正常吸收峰大多在1750-1760 cm-1左右，是甲型強心苷元a。紫外光譜吸收max：在295-300nmlog約3.93左右，IR光譜的正常吸收峰大多在1720 cm-1左右。是乙型強心苷元b。 5光譜法用紅外光譜鑒定，在下面四個譜帶中，920 cm-1左右峰強的是b25F，900 cm-1左右峰強的是a25F。25F 987 921 897 852cm-125F 982 920 900 866cm-1七完成以下提取別離問題25分1答復(fù)以下問題：（1） 指出上述化合物的苷元構(gòu)造類型并給苷元碳原子標(biāo)號五環(huán)三萜中的齊墩果烷型2假設(shè)使化合物C只水解28位糖而不水解3位糖應(yīng)

11、采用哪種水解方法？ 采用堿性條件下水解3比擬上述5種化合物在硅膠柱層析時，以氯仿-甲醇-水65：35：5洗脫，指出洗脫出柱的先后順序 先后順序為E>D>A>B>C4歸屬化合物D的C3 、C12 、C25 、C28的13C-NMR信號 15.4 ppmC25 ， 78.9 ppm C3 ， 122.8 ppmC12 ，180.2ppm( C28 )2某植物藥中含有以下a、b、c三種生物堿及水溶性、脂溶性雜質(zhì)，試完成以下問題（1） 寫出檢識生物堿的試劑組成、現(xiàn)象及考前須知（2） 設(shè)計提取別離各類成分試驗流程 a b c(1) 檢識生物堿的試劑組成、現(xiàn)象：供試液+碘化鉍鉀試劑桔紅 供試液+碘化汞鉀試劑白色 供試液+硅鎢酸試劑白色考前須知：生物堿的沉淀反響介質(zhì)是在酸性條件下進(jìn)展，因為在中性、堿性下生物堿沉淀試劑本身就析出沉淀。以酸水提取生物堿，?；煊卸嚯?，蛋白質(zhì)，鞣質(zhì)等雜質(zhì)，也與沉淀試劑產(chǎn)生沉淀，應(yīng)排除其干擾。2提取別離各類成分試驗流程 藥材 乙醇提取乙醇提取液 回收溶劑乙醇濃縮物 0.5% H2SO4水反復(fù)溶解 不