應(yīng)化物理化學(xué)試卷下答案

1、06應(yīng)化物理化學(xué)試卷(下)A答案一、選擇題(每題1分，共10分)1. 298K時濃度為kg的K2SO4溶液的0.715，其活度為：(B )(A) X 10-2 ；(C)X10-2；2.若向一定體積的摩爾電導(dǎo)率為(B)X 10-6;(D)X 10-3ox 10sm2mol-1的CuC2溶液中，加入等體積的純水，這時CuC2摩爾電導(dǎo)率為：( A )(C變；(D)不能確定。(A)增高； (B)降低;3 .常用甘汞電極的電極反應(yīng)為Hg2Cl2(s)+ 2e = 2Hg(l) + 2C(aq)若飽和甘汞電極，摩爾甘汞電極和dm-3甘汞電極的電極電勢分別為1、2、3,則298 K時,三者的相對大小為：(B

2、 )(A)1 > 2 > 3 ；(B)i < 2 < 3 ；(C)2 > 1 > 3 ；(D)3 > 1 = 2。4 .為求AgCl的活度積，應(yīng)設(shè)計電池為：(C )(A)Ag|AgCl|HCl(aq)|Cl 2(p)(Pt);(B)(Pt)Cl2(p)|HCl(aq)|AgNO 3(aq)|Ag ;(C)Ag|AgNO3(aq)|HCl(aq)|AgCl|Ag ; (D)Ag|AgCl|HCl(aq)|AgCl|Ag5 .當(dāng)有電流通過電極時，電極發(fā)生極化。電極極化遵循的規(guī)律是( B )(A)電流密度增加時，陰極極化電勢增加，陽極極化電勢減少；(B)電流

3、密度增加時，在原電池中，正極電勢減少，負極電勢增加，在電解池中，陽極電 勢增加，陰極電勢減少；(C)電流密度增加時，在原電池中，正極電勢增加，負極電勢減少，在電解池中，陽極電 勢增加，陰極電勢減少；(D)電流密度增加時，在原電池中，正極電勢減少而負極電勢增大，在電解池中，陽極電勢減少而陰極電勢增大。6 .某反應(yīng)的AH=100 kJ - mol 1,則其活化能(B )(A)必小于 100kJ - mol 1;(B)必大于 100kJ - mol 1;(C)可大于或小于 100kJ - mol 1;(D)只能等于100kJ - mol 17 .二級反應(yīng) 2A f B的半衰期是(C )(A)與A的起

4、始濃度無關(guān)；(B)與A的起始濃度成正比；(C內(nèi)A的起始濃度成反比；(D)與A的起始濃度平方成反比。8 .關(guān)于反應(yīng)分子數(shù)的不正確說法是(C )(A)反應(yīng)分子數(shù)是個理論數(shù)值；(B)反應(yīng)分子數(shù)-一定是正整數(shù)；(C)反應(yīng)分子數(shù)等于反應(yīng)式中的化學(xué)計量數(shù)之和；(D)現(xiàn)在只發(fā)現(xiàn)單分子反應(yīng)、雙分子反應(yīng)、三分子反應(yīng)9 .區(qū)別溶膠與真溶液和懸浮液最簡單而靈敏的方法是(C )(A)乳光計測定粒子濃度；(B)超顯微鏡測定粒子大??；(C)觀察丁達爾效應(yīng)；(D)測定電勢。10 .電動現(xiàn)象產(chǎn)生的基本原因是 (D )(A)外電場或外壓力的作用；(B)電解質(zhì)離子的作用；(C)分散相粒子或多孔固體的比表面能高；(D)固體粒子或多

5、孔固體表面與液相界面間存在擴散雙電層結(jié)構(gòu)。二、簡答題(每小題5分，共10分)制備AgI溶膠時，兩個燒杯盛有 25X 10 3dm3, dm-3的AgNO3溶液，分別加入 dm 3 的 NaI 溶液 60X 10 3, 100X 10 3dm3。(1)寫出兩個燒杯中生成溶膠的膠團結(jié)構(gòu)。(2)溶膠中加入直流電壓，膠體粒子如何運動答：(1)第一個燒杯中溶膠的膠團結(jié)構(gòu)為(AgI)mnAg+,(n-x)NO3-x+ xNO3-第二個燒杯中溶膠的膠團結(jié)構(gòu)為(AgI)mnI-,(n-x)Na+x- xNa+(2)由于第一個燒杯中的膠粒帶正電荷，所以通電后，膠粒向陰極移動；而第二個燒杯中的 膠粒帶負電，所以通

6、電后，膠粒向陽極移動。三、證明(每小題10分，共10分)設(shè)反應(yīng) 2NO(g)+H2(g) 一 N2O(g) +H2O(g)的反應(yīng)機理為：2NO =i| N2O2(快)；N2O2+H22NO2(慢)試推證：dN2O/dt=kNOZn + 2 AgCl f ZnCl2 + 2Ag E=rGm（T、P）= - ZFEH2。并寫出表觀活化能與各步基元反應(yīng)活化能間的關(guān)系 解：r=k2N2O2O2依平衡假設(shè)N2O2=k1/k-1NO2,代入上式得:r=(k1k2/ k-1)NO2O2=kNO2O2k=k1k2/ k-1；E=Ei+E2-E-1四、計算題(每1題10分，共20分)1、已知電池 Zn(s)|Z

7、nCl2kg-1)|AgCl(s)|Ag(s)的電動勢與溫度的關(guān)系為 E/V=_ X 10-4(T/K 298)在298K當(dāng)電池有2mol電子的電荷量輸出時：(1)電極反應(yīng)和電池反應(yīng)；(2) rGm、rHm、rSm.和此過程的可逆熱效應(yīng) Qr。解：（1）依題意（Z = 2）-）Zn - Zn2+ + 2e+） 2AgCl +2e - 2Ag+2Cl-=-2 x 96485 Xmrol_1rSm = ZF( -E )p = 2 X 964851-4)=J mol-1 K-1rHm = TZR -E )p - ZFE=-2 X 96485 X + 2 * 96485 x298X 10=kJ mol

8、-1QR=TrSm=298X 2 乂 964851-4)= kJmol-12.恒容氣相反應(yīng)A(g) 一 D(g)的速率常數(shù)k與溫度T具有如下關(guān)系式:lnk= -9622/T+ ( k的單位是s-1，T的單位是K)(1)確定此反應(yīng)的級數(shù)；(2)計算此反應(yīng)的活化能Ea；欲使A(g)在10min內(nèi)轉(zhuǎn)化到90%,則反應(yīng)溫度應(yīng)控制在多少度解：(1)因為速率常數(shù)的單位為時間的倒數(shù)，所以此反應(yīng)為一級反應(yīng)。(2)將題中關(guān)系式與 Arrhenius公式lnk= - ( Ea/RT) +lnA比較，可得 Ea=9622R= kJmol-1在待求T時，t=10min,轉(zhuǎn)化率為90%,則k(T)=(1/t)ln(1/

9、(1-x)= (1 /10 >60s)ln(1/= s-1將此k(T)值代回到題中關(guān)系式，得T=(9622(24-lnk)=五、填空(10分，每題1分)1)下列函數(shù)中d2 /dx2和d /dx有共同本證函數(shù)的是(C)ikxkx(A)coskx(B) sinkx (C) e(D) e2)下列哪個條件不是品優(yōu)波函數(shù)的必備條件(B)(A)單值(B)歸一(C止續(xù)(D)平方可積3)氫原子核外電子處于激發(fā)態(tài)3dxy,其角動量和角動量在z方向分量分別為(D)(A) 73 h ,而 h (B)石 h , 0 (C)而 h , 73 h (D) 76 h, 0(A)單值 (B)歸一 (C止續(xù) (D)平方可

10、積4) H2O的對稱操作構(gòu)成一個群，其中單位元素是(A)(A) E; (B) C2； (C) bd； (D) b v5)下列哪條不是LCAO-MO的原則(A)(A)正交歸一原則；(B)對稱一致原則；(C)最大重疊原則；(D)能量相近原則6)下列關(guān)于基態(tài)O2的正確信息是(B)(A)鍵級是3,順磁性；(B)鍵級是2,順磁性；(C)鍵級是2,反磁性；(D)鍵級是3, 反磁性7)已知一雙原子分子的轉(zhuǎn)動常數(shù)B (為波數(shù)單位)，純轉(zhuǎn)動光譜中的第 4條譜線波長為(D)(A) 8B; (B) 4B; (C) 1/4B; (D) 1/8B8）下列關(guān)于N2振動和轉(zhuǎn)動光譜描述正確的是（D）（A）有振動光譜無轉(zhuǎn)動光譜

11、；（B）有轉(zhuǎn)動光譜無振動光譜；（C）有振動光譜和轉(zhuǎn)動光譜；（D）無振動光譜和轉(zhuǎn)動光譜9）對二甲苯有幾組1H-NMR信號（B）（A） 1; （B） 2; （C） 4; （D） 310） NH3分子的三個氮氫鍵鍵角為107°為等性雜化，其雜化指數(shù)為。孤對電子的雜化指數(shù)為（B）(A) 3 (B)(C)(D) 2六、簡答題（15分，每題5分）1）寫出被原子激發(fā)態(tài)1s22sp1可能的斯萊脫行列式波函數(shù)答:(1,2,3,4)仿(1)(1)1s(2)(2)1s(1)(1)1s(2)(2)2s(1)(1)2s(2)(2)2p(1)(1)2p(1)(1)1s(3) (3)1s(3) (3)2s(3)

12、(3)2p(3) (3)1s(4)1s(4) (4)2s(4) (4)2p(4) (4)2）如果原子a以軌道s,原子b以軌道pz沿著z軸（鍵軸）相重疊，試問是否能形成有效 的化學(xué)鍵，為什么答：能形成有效化學(xué)鍵。（2分）兩個軌道的對稱性一致，如：軌道 s和軌道pz都是關(guān)于鍵軸對稱面 yz對稱，符合對稱性一致原則。（3分）3）給出O2、O2和O2鍵長、鍵能大小順序，并給出理由答：。2的電子組態(tài)為Be23 21 ：1 2,鍵級為2； O2+的電子組態(tài)為Be23 21 ：1 g,鍵級為；O2-的電子組態(tài)為Be23 21 ：1 ：,鍵級為。（3分）鍵長減小和鍵能增加順序為：O2-> O2> O2+o （2 分） 七、計算題（15分）由HMO法求烯丙基自由基、陽離子和陰離子基態(tài)電子總能量和離域能。 答：休克爾久期行列式為：1