鐵合金分析方法

1、1范圍本推薦方法用中和滴定法測定鎳硼合金中硼的含量。本方法適用于鎳硼合金中質(zhì)量分數(shù)大于0.5%的硼含量的測定。2原理試料用過氧化鈉熔融，分離鐵、鎳、錳等元素，用碳酸鹽分離鋁，溶液中游離堿用鹽酸中和，加甘露 醇，以酚酞為指示劑，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定，計算硼的質(zhì)量分數(shù)。3試劑3.1過氧化鈉3.2碳酸鈣3.3甘露醇3.4乙醇3.5 鹽酸，1 + 1、1+93.6甲基紅乙醇溶液，2g/L3.7酚酞乙醇溶液，1g/L3.8氫氧化鈉標準滴定溶液，c (NaOH) = 0.05mol/L配制稱取2g氫氧化鈉，溶于1000mL新煮沸并冷卻至室溫的水中，混勻。貯于附有吸收二氧化碳裝置和水分裝置的塑料瓶中。

2、標定稱取0.3000g預先于105110C烘干1h的鄰苯二甲酸氫鉀，加100mL新煮沸并冷卻至室溫的水溶解, 加34滴酚酞溶液(1g/L)，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至淺紅色。計算按下式計算氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度：c m/204.23C Z3V "0式中：C 氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，mol/L ;m稱取鄰苯二甲酸氫鉀的質(zhì)量，g;V滴定所消耗氫氧化鈉標準滴定溶液體積，mL ;204.23鄰苯二甲酸氫鉀的摩爾質(zhì)量，g/mol。4操作步驟4.1稱樣稱取約0.25g試樣，精確至 0.0001g。4.2試料處理將試料置于預盛有 46g過氧化鈉的鐵坩堝中，混勻，再蓋上12g過氧化鈉，于電

3、爐上逐漸升高溫度至500600 C熔融，搖動坩堝至熔融物紅色透明并保持1min，取下冷卻，用水洗凈坩堝外壁，將坩堝放入400mL塑料燒杯中，加入 100mL沸水，浸取熔融物，并用少量熱水洗出坩堝。加12mL乙醇，煮沸23min，冷卻至室溫，用水將試液轉移到250mL容量瓶中并稀釋至刻度，混勻。試液用兩張快速濾紙干過濾，濾液收集于塑料燒杯中。4.3分離分取lOO.OmL濾液于250mL燒杯中，加1滴甲基紅乙醇溶液（2g/L）,用鹽酸（1+1 ）中和至溶液剛變 紅色，邊攪拌邊加入固體碳酸鈣至不再溶解并稍過量，微沸810min，取下冷卻，靜置使沉淀下沉，用中速濾紙過濾，用水洗凈燒杯及沉淀，濾液及洗液

4、收集于500mL錐形瓶中。4.4滴定于試液中加1滴甲基紅乙醇溶液 （2g/L）,滴加鹽酸（1+9）中和至溶液剛變紅色，煮沸驅(qū)盡二氧化碳，冷卻至室溫，用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至紅色變黃色（不記數(shù)），加2g甘露醇，充分攪拌，加34滴酚酞溶液（1g/L），用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色，再加1g甘露醇，充分攪拌，如紅色退去，繼續(xù)用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色，如此反復直至出現(xiàn)穩(wěn)定的粉紅色，為終點。注：試樣中若含釩，影響滴定終點的觀察，可在此時加5mL碘酸鉀溶液（50g/L） , 5mL碘化鉀溶液（50g/L ）,攪拌溶解，加34滴淀粉溶液（10g/L ）,滴加硫代硫酸鈉溶液（50g/L）至

5、藍色消失。力口 2g甘 露醇，充分攪拌，加34滴酚酞溶液（1g/L），用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色，再加1g甘露醇，充分攪拌，如紅色退去，繼續(xù)用氫氧化鈉標準滴定溶液滴定至微紅色，如此反復直至出現(xiàn)穩(wěn)定的粉紅色， 為終點。5計算按下式計算硼的含量，以質(zhì)量分數(shù)表示:W B / 8%Cx：(V2 _Vo)MV 叮000m 7x 100式中：C 氫氧化鈉標準滴定溶液的濃度，mol/L ;V2滴定試料溶液所消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL ;V0滴定空白試驗溶液所消耗氫氧化鈉標準滴定溶液的體積，mL ;V1分取試液的體積，mL;V試液總體積，mL ;m試料的質(zhì)量，g;10.81 硼的摩爾質(zhì)量，g

6、/mol。乙二銨四乙酸二鈉滴定法1 范圍本推薦方法用銅試劑分離一乙二銨四乙酸二鈉(EDTA )滴定法測定鎳硼合金中鎂的含量。本方法適用于鎳硼合金中質(zhì)量分數(shù)大于0.5%的鎂含量的測定。2原理試樣用鹽酸、硝酸、氫氟酸分解，高氯酸冒煙趕氟，加六次甲基四胺溶液調(diào)pH值6.06.5，加銅試劑使鐵、鋁、鈦、鎳、鈮等元素沉淀，與鎂分離，加緩沖溶液使試液pH值810,以鉻黑T為指示劑，用EDTA標準滴定溶液滴定，借此計算鎂的質(zhì)量分數(shù)。3試劑3.1 氫氟酸，：約 1.15g/mL3.2 高氯酸，總勺1.67g/mL3.3 鹽酸，1+13.4 鹽酸硝酸混合酸，鹽酸 +硝酸+水=3+1+53.5六次甲基四胺溶液，2

7、00g/L3.6二乙胺硫代甲酸鈉(銅試劑，簡稱 DDTC)溶液，20g/L3.7氨性緩沖溶液，pH約10 稱取54g氯化銨溶于適量水中，加350mL氨水，用水稀釋至 1000mL ,混勻。3.8絡黑T指示劑稱取1g絡黑T(C2°H12N3NaO7S)與100g預先再105C烘干的氯化鉀研細混勻，置于磨口瓶中貯存。3.9 鋅標準溶液，c(Z n) = 0.0050mol/L稱取0.3269g鋅粒(質(zhì)量分數(shù)大于99.9 %),置于燒杯中，加15mL鹽酸(1 + 1)，低溫加熱溶解，取下， 冷卻至室溫，移入 100mL容量瓶，用水稀釋至刻度，混勻。3.10 乙二胺四乙酸二鈉(EDTA)標準

8、滴定溶液，c =0.003mol/L配置分取1.200g EDTA，置于燒杯中，加水溶解，用氫氧化鈉溶液(20g / L )調(diào)pH值約7,移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，貯于塑料瓶中。標定分取20.00mL鋅標準溶液(0.0050mol/L ) 3份，分別置于250mL燒杯中，加510mL氨性緩沖溶液(pH值約10),力口 0.1g絡黑T指示劑，混勻，用 EDTA標準滴定溶液c(EDTA) =0.003mol/L滴定至亮藍 色為終點，隨同做空白試驗。計算按下式計算EDTA標準滴定溶液的濃度：0.005X Vc=V1_ V。式中：V 分取鋅標準溶液的體積，mL ;V1滴定所消耗E

9、DTA標準滴定溶液的體積，mL ;V0滴定試劑空白所消耗 EDTA標準滴定溶液的體積，mL。4操作步驟4.1 稱樣稱取約0.25g試樣，精確至O.OOOIg。4.2 空白試驗隨同試料做空白試驗。4.3試料處理將試料置于聚四氟乙烯燒杯中，加20mL稀鹽酸硝酸混合酸（3 + 1+5），滴加12mL氫氟酸，加熱溶解，加5mL高氯酸，加熱蒸發(fā)至冒高氯酸白煙23min，取下稍冷，用少量水將試液及鹽類轉移到玻璃燒杯中，繼續(xù)加熱冒高氯酸煙至近干，取下稍冷，加1015mL六次甲基四胺溶液 （200g/L ），混勻，加20mL銅試劑溶液（20g/L ）,充分攪拌，加20mL水，充分攪拌，冷卻至室溫，移入250m

10、L容量瓶中，用水稀釋到刻度，混勻。靜置 2030min，試液用兩張快速濾紙干過濾，棄去開始部分濾液，收集于塑料器皿中。4.4滴定移取50.00mL濾液，置于250mL燒杯中，加5mL水，加510mL氨性緩沖溶液 （pH約10）,加0.1g 絡黑T指示劑，混勻，用 EDTA標準滴定溶液（c =0.003mol/L ）滴定至亮藍色為終點，5計算按下式計算鎂含量，以質(zhì)量分數(shù)表示:WMg /%c (V2 -V0)V1V24.3110001 0 0式中：c EDTA標準滴定溶液的濃度，mol / L ;V2滴定試料溶液所消耗的 EDTA標準滴定溶液的體積，mL ;V。一滴定隨同試料空白溶液所消耗的EDT

11、A標準滴定溶液的體積，mL;V 試料溶液的總體積，mL;m 試料的質(zhì)量，g;24.31 鎂的摩爾質(zhì)量， g / mol。1范圍本推薦方法用乙二胺四乙酸二鈉（EDTA）滴定法測定鎳硼合金中鋁含量。本方法適用于鎳硼合金中質(zhì)量分數(shù)大于1 %的鋁含量的測定。2原理試料用過氧化鈉熔融分解，氯化鈉溶液浸取熔塊， 加乙醇還原高價錳， 干過濾使鐵、鎳和錳與鋁分離,分取試液，用鹽酸酸化，用醋酸鈉溶液調(diào)pH值45,以銅-EDTA和PAN為指示劑，在煮沸的條件下，用EDTA標準滴定溶液滴定，計算鋁的質(zhì)量分數(shù)。3試劑3.1過氧化鈉3.2 鹽酸，1 + 13.3 乙酸，1 + 13.4 氨水，1 + 13.5氯化鈉溶液

12、，200g/L3.6乙醇，質(zhì)量分數(shù)約 95%3.7乙酸銨溶液，500g/L3.8溴酚藍乙醇溶液，1g/L3.9磺基水楊酸溶液，20g/L3.10 PAN1-（2-吡啶偶氮）-2萘酚乙醇溶液，1g/L3.11 Cu- EDTA 溶液稱取3.1214g硫酸銅（CuSO45出0）及4.653gEDTA，分別溶于適量水中，轉移到500mL容量瓶，用水稀釋到刻度，混勻。3.12鋁標準溶液，1.000mg/mL稱取0.5000g高純鋁（質(zhì)量分數(shù) 99.9%以上），置于125mL錐形瓶聚四氟乙烯燒杯中，加 50mL氫氧 化鈉溶液（50g/L ），低溫加熱溶解，用鹽酸 （1 + 1）酸化，并過量20mL，冷卻

13、至室溫，將溶液移入 1000mL 容量瓶中，以水稀釋至刻度，混勻，此溶液1mL含1.000mg鋁。3.13 EDTA 標準滴定溶液，c（EDTA） = 0.01mol/L配制稱取375gEDTA，置于燒杯中，加水溶解，用氫氧化鈉溶液（50g/L）調(diào)至中性，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻，貯于塑料瓶中。標定移取10.00mL鋁標準溶液（1.000mg/mL ）,置于250mL燒杯中，加1滴溴酚藍乙醇溶液（1g/L）,用 乙酸銨溶液（500g/L ）調(diào)至灰色出現(xiàn)，用水稀釋7080mL，加熱煮沸，取下，加 3滴Cu- EDTA溶液，加56滴PAN乙醇溶液（1g/L ）,趁熱用EDTA

14、標準滴定溶液c（EDTA） = 0.01mol/L滴定至亮黃色，再加熱 煮沸，如出現(xiàn)紅色，繼續(xù)滴定至亮黃色，反復煮沸，滴定，直至煮沸后不出現(xiàn)紅色為亮黃色為終點。計算按下式計算單位體積 EDTA標準滴定溶液相當于鋁的質(zhì)量：0.001 VT -V -V。式中：T 單位體積EDTA標準滴定溶液相當于鋁的質(zhì)量，g/mL ;V 移取鋁標準溶液的體積，mL ;Vi滴定所消耗EDTA標準滴定溶液的體積， mL ;Vo滴定試劑空白所消耗 EDTA標準滴定溶液的體積， mL。4操作步驟4.1稱樣稱取約0.25g試樣，精確至O.OOOIg。4.2空白試驗隨同試料做空白試驗。4.3試料處理將試料置于預先盛有 6g過

15、氧化鈉的鐵坩堝中，混勻，再蓋上2g過氧化鈉，。于電爐上加熱烘干水分，于650700 C熔融，取出，冷卻至室溫，用水吹洗坩堝外壁，置于盛有50mL熱的氯化鈉溶液的 250mL燒杯中，浸取熔塊，用水洗出坩堝，加45mL乙醇，加熱煮沸 34min，冷卻至室溫，移入 250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。試液用2張快速濾紙干過濾，棄去開始部分濾液，收集于塑料器皿中。4.4滴定移取50.00mL濾液，置于250mL燒杯中，加5mL鹽酸，混勻，加1滴溴酚藍乙醇溶液（1g/L）,用乙 酸銨溶液（500g/L ）調(diào)至灰色出現(xiàn)，加 10mL乙酸（1+1）,力口 2mL磺基水楊酸溶液（20g/L ）,混勻，加

16、熱 至6070C，用 EDTA 標準滴定溶液c（EDTA） = 0.01mol/L滴定至紅色，再加 1820滴乙酸銨溶液（500g/L ）,加熱煮沸，取下，加 3滴Cu- EDTA溶液，加56滴PAN乙醇溶液（1g/L）,趁熱用 EDTA 標準滴定溶液c（EDTA） = 0.01mol/L ）滴定至亮黃色，再加熱煮沸，如出現(xiàn)紅色，繼續(xù)滴定至亮黃色，反復 煮沸，滴定，直至煮沸后不出現(xiàn)紅色為亮黃色為終點。5計算按下式計算鋁含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：M v0 TWai /%= 10100m式中：T 單位體積EDTA標準滴定溶液相當于鋁的質(zhì)量， g/mL ;V 滴定試料溶液消耗 EDTA標準滴定溶液的體積

17、，mL ;V0滴定隨同試料空白溶液所消耗EDTA標準滴定溶液的體積，mL。m 試料的質(zhì)量， g;1范圍本推薦方法用亞鐵還原-鉬藍光度法測定鎳硼合金中硅含量。本方法適用于鎳硼合金中質(zhì)量分數(shù)為0.003%2.40%的硅含量的測定。2原理試料用鹽酸，氫氟酸分解，加硼酸絡合過量的氫氟酸，在0.200.25mol/L的酸度下，使硅酸與鉬酸銨形成黃色硅鉬酸，用硫酸亞鐵銨將硅鉬黃還原為硅鉬藍， 在分光光度計上于波長 810nm處測量其吸光度。 計算硅的質(zhì)量分數(shù)。3試劑3.1混合熔劑稱取兩份無水碳酸鈉與一份硼酸研細混勻。3.2尿素3.2 氫氟酸，二約 1.15g/mL3.3 硝酸，1+33.4硼酸溶液，50g

18、/L3.5草酸硫酸混合酸32g草酸溶于1000mL硫酸(1+9)中。3.6鉬酸銨溶液，60g/L。3.5硫酸亞鐵銨溶液，60g/L稱取6g硫酸亞鐵銨(NH4)2Fe(SO4)2 6出0，加1mL硫酸(1 + 1)潤濕，加適量水攪拌溶解，用水稀釋 至100mL,過濾后使用，一周內(nèi)有效。3.6硅標準溶液3.6.1 硅貯備液，0.20mg/mL稱取0.2139g預先在1000C灼燒1h的二氧化硅(質(zhì)量分數(shù)大于99.9%),置于鉑坩堝中，加 2.5g混合熔劑混勻。于950C熔融約20min，冷卻至室溫。置于塑料杯中用沸水浸取，用水洗出坩堝，冷卻至 室溫。移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度， 混勻。

19、貯于塑料瓶中保存。此溶液1mL含0.20mg硅。硅標準溶液A分取25.00mL硅貯備液(0.20mg/mL)于200mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。移入塑料瓶中保 存。此溶液1mL含25乜硅。硅標準溶液B,分取25.00mL硅貯備液(0.20mg/mL)于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。移入塑料瓶中保 存。此溶液1mL含10.0乜 硅。4操作步驟4.1稱樣按表1稱取試樣，精確至 0.0001g。表1稱取試樣的質(zhì)量硅的質(zhì)量分數(shù)，試樣質(zhì)量，g0.0030.2000.500.200 -1.0000.25>1.000-2.4000.104.2空白試驗隨同試料做空白試驗。4.3試料處

20、理將試料置于塑料燒杯中，加 20mL硝酸(1 + 3)，滴加12mL氫氟酸，攪拌溶解。加 1g尿素，攪拌溶 解，力口 3040mL硼酸溶液(50g/L),充分攪拌，放置 4min，冷卻至室溫。移入 250mL容量瓶中，用 水稀釋至刻度，混勻。4.4顯色顯色溶液：分取 20.00mL試液于100mL容量瓶中，用水稀釋至50mL，力口 5mL鉬酸銨溶液(60g/L),混勻，放置20min(室溫低于20C時放置2030min)。邊搖邊加20mL草酸硫酸混合酸，混勻， 2030s后 立即加5mL硫酸亞鐵銨溶液(60g/L)，混勻，用水稀釋至刻度，混勻，放置10min。參比溶液：分取 20.00mL試液

21、于100mL容量瓶中，加20mL草酸硫酸混合酸。加 5mL硫酸亞鐵銨溶 液(60g/L)，混勻，用水稀釋至刻度，混勻。4.5吸光度測量分取部分溶液于1或2cm吸收皿中，以參比溶液為參比，在分光光度計上于波長810nm處測量吸光度，減去隨同試料空白溶液的吸光度，從工作曲線上查出相應的硅的質(zhì)量。4.6工作曲線繪制分取0、1.00、2.00、4.00、6.00、8.00和10.00mL硅標準溶液試料中硅質(zhì)量分數(shù)V 0.2%為硅標準溶 液B(10.0(g/mL)，硅質(zhì)量分數(shù)0.2%為硅標準溶液 A(25.0g/mL)于100mL容量瓶中，分別加入 20mL隨 同試料空白溶液，按4.4顯色，按4.5以試

22、劑空白溶液為參比，測量吸光度。以硅的質(zhì)量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。5計算按下式計算硅含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：m1 x Vwsi / % = x 100mx V1 x 106式中：V1分取試液的體積，mL ;V試液總體積，mL;m1由工作曲線查出硅的質(zhì)量，乜；m 試料的質(zhì)量，g。鎳硼合金 硅含量的測定 一高氯酸脫水重量法1范圍本推薦方法用高氯酸脫水重量法測定鎳硼合金的硅含量。本方法適用于鎳硼合金中質(zhì)量分數(shù)大于0.5%的硅含量的測定。2原理試料用鹽酸、硝酸分解，高氯酸冒煙，使硅酸脫水析出，過濾、洗滌、灰化，加鹽酸和甲醇，使硼呈 硼酸甲酯逸出。灼燒、稱量至恒量，加硫酸、氫氟酸處理，使硅呈

23、四氟化硅逸出，灼燒、稱量至恒量，由 加氫氟酸處理前后的質(zhì)量差計算硅的質(zhì)量分數(shù)。3試劑3.1 鹽酸，：約 1.19g/mL3.2 高氯酸，二約 1.67g/mL3.3氫氟酸，門.15g/mL3.4 鹽酸，1+ 1、5 + 953.5鹽酸硝酸混合酸，3+13.6 硫酸，1 + 13.7甲醇3.8硝酸銀溶液，10g/L 4操作步驟4.1稱樣稱取約0.501.00g試樣，精確至0.0001g4.2空白試驗隨同試料做空白試驗4.3試料的處理與稱量將試料置于300mL燒杯中，加2030mL鹽酸硝酸混合酸(3 + 1)，加熱溶解，加10、15mL高氯酸，加 熱蒸發(fā)至冒高氯酸煙約20min。取下稍冷，加10m

24、L鹽酸(1 + 1), 100mL熱水，攪拌使鹽類溶解。用中速濾紙加少量紙漿趁熱過濾，用熱鹽酸(5 + 95)將沉淀全部轉移到濾紙上。用帶橡皮頭的擦棒擦凈燒杯，并洗燒杯和沉淀34次，再用熱水洗沉淀至無氯離子 用硝酸銀溶液(10g/L)檢查。將沉淀連同濾紙移入鉑坩堝 中，低溫灰化后，于 1000 C馬弗爐中灼燒30 40min，取出。冷卻至室溫，力口3mL鹽酸，3mL甲醇，低溫蒸發(fā)至近干，再重復處理一次。蒸干后，于1000 C馬弗爐中灼燒40、60min，取出。置于干燥器中冷至室溫，稱量。再灼燒 20min，稱量至恒量。入鉑坩堝中加數(shù)滴硫酸(1+1)，加入35mL氫氟酸(視硅的多少而定)，低溫加

25、熱蒸發(fā)至冒盡三氧化硫白煙，再置于馬弗爐中灼燒 1015min，取出，于干燥器中冷至室溫，稱量至恒量。5計算 按下式計算硅含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：m1 m2 m3x 0.4674w Si / % = X 100g;式中：m1揮散前不純二氧化硅和鉑坩堝的質(zhì)量, m2 揮散后殘渣和鉑坩堝的質(zhì)量，g;m3 隨同試料所作空白的質(zhì)量，g;m 試料的質(zhì)量，g;0.4674 二氧化硅換算成硅的系數(shù)。1范圍本推薦方法用鉍磷鉬藍光度法測定鎳硼合金中磷含量。本方法適用于鎳硼合金中質(zhì)量分數(shù)為0.005%0.50%的磷含量的測定。2原理試料以鹽酸、硝酸分解，氫氟酸除硅，硫酸冒煙趕盡氟，氮氧化物及氯離子。用高錳酸鉀將磷氧化

26、成 正磷酸。在硫酸（體積分數(shù)約2%）介質(zhì)中，磷與鉍及鉬酸銨形成鉍磷鉬黃，用抗壞血還原為鉍磷鉬藍，在分光光度計上于波長700nm處測量吸光度。計算磷的質(zhì)量分數(shù)。3試劑3.1 氫氟酸，：?1.15g/mL3.2 高氯酸，？l.67g/mL3.3鹽酸硝酸混合酸，3+ 13.4 硫酸，1 + 13.5高錳酸鉀溶液，40g/L3.6亞硝酸鈉溶液，20g/L3.6鉍溶液，5g/L稱取5g金屬鉍（質(zhì)量分數(shù)大于 99.9%）或12g硝酸鉍Bi（NO 3）3 5出0于燒杯中，加25mL硝酸溶解，加100mL水，煮沸驅(qū)盡氮氧化物，移入1000mL溶量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。3.7鉬酸銨溶液，30g/L。配制后

27、如顯渾濁，應過濾后使用。3.8抗壞血酸溶液，20g/L，當日配制3.9磷標準溶液磷貯備液，100g/mL稱取0.2196g預先在105110C烘至恒量的磷酸二氫鉀 （KH 2PO4基準試劑），溶于適量水中，加 5mL 硫酸（1 + 1），冷卻至室溫。移入500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含100g磷。磷標準溶液 A, 10.0 勺/mL分取50.00mL磷標準溶液（100g/mL）于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此溶液1mL含10.0g 磷。磷標準溶液B, 5.0g/mL分取25.00mL磷標準溶液（100g/mL）于500mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。此

28、溶液1mL含5.0g 磷。4操作步驟4.1稱樣稱取約0.100.50g試樣（磷的質(zhì)量分數(shù)小于 0.1 %時稱取0.50g）,精確至0.0001g。4.2空白試驗隨同試料做空白試驗。4.3試料處理將試料置于聚四氟乙烯燒杯中，加1015mL鹽酸硝酸混合酸（3+1）,滴加1015滴氫氟酸，加熱溶解。加10mL硫酸（1+1）,加熱蒸發(fā)至冒硫酸煙23min。取下稍冷，用水吹洗表皿及杯壁，加熱溶解鹽類。滴加高錳酸鉀溶液（40g/L）至二氧化錳沉淀出現(xiàn)，或紫紅色不退色，煮沸12min，滴加亞硝酸鈉溶液（20g/L ）至紅色消失，煮沸 23min，冷卻至室溫，移入 100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。4

29、.4顯色分取10.00mL試料溶液兩份，分別置于50mL容量瓶中，補加1mL硫酸（1 + 1）。顯色液： 于一份溶液中，加 2mL鉍溶液（5g/L），5mL鉬酸銨溶液（30g/L），每加一種試劑必須立即混 勻。用水吹洗瓶口及瓶壁，使體積約為30mL，混勻。力口 5mL抗壞血酸溶液（20g/L），用水稀釋至刻度，混勻。參比溶液：于另一份溶液中，加2mL鉍溶液（5g/L），5mL抗壞血酸溶液，用水稀釋至刻度，混勻。放置510min（室溫15 C左右放置 10min）。4.5吸光度測量將部分溶液移入 2cm吸收皿中，以參比溶液為參比，在分光光度計上于波長700nm處測量吸光度，減去隨同試料空白溶液的

30、吸光度，從工作曲線上查出相應的磷的質(zhì)量。4.4工作曲線繪制分取0、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL磷標準溶液磷質(zhì)量分數(shù)小于 0.05%的試料為磷標準溶 液B （5.0乜/mL）,磷質(zhì)量分數(shù)大于 0.05%的試料為磷標準溶液A（10.0也/mL）分別置于50mL容量瓶中，加2mL硫酸（1 + 1）、2mL鉍溶液（5g/L）、5mL鉬酸銨溶液（30g/L），用水吹洗瓶口及瓶壁，并稀釋至約30mL ,混勻。力口 5mL抗血酸溶液（20g/L），用水稀釋至刻度，混勻。用2cm吸收皿，以水為參比，在波長700nm處測量吸光度，減去未加磷標準溶液的吸光度。以磷的質(zhì)量為橫坐標，

31、吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。5計算按下式計算磷含量，以質(zhì)量分數(shù)表示:m1 x VWp / %x 100mx V1 x 106式中：V1分取試液的體積，mL ;V試液總體積，mL ;m1由工作曲線查出磷的質(zhì)量，Jg;m試料的質(zhì)量，g。1范圍本推薦方法用鋁片（箔）還原-三氯化鐵滴定法測定鎳硼合金中的鈦含量。 方法適用于鎳硼合金中質(zhì)量分數(shù)大于10%的鈦含量的測定。2原理試樣用鹽酸、硝酸、氫氟酸分解，硫酸冒煙趕氟，加檸檬酸絡合鈮，在硫酸、鹽酸介質(zhì)中，用鋁箔將鈦（W）還原為鈦（川）,以硫氰酸鹽為指示劑， 用三氯化鐵標準滴定溶液滴定至紅色為終點，計算鎳的質(zhì)量分數(shù)。3試劑3.1鋁箔或鋁片，質(zhì)量分數(shù)為95%

32、左右3.2碳酸氫鈉3.3 氫氟酸，：約 1.15g/mL3.4 鹽酸硝酸混合酸，鹽酸 +硝酸+水=3+1+53.5 硫酸，1+13.6檸檬酸溶液，250g/L3.7碳酸氫鈉飽和溶液3.8 硫氰酸銨溶液，250g/L3.9 鈦標準溶液，100卩g/mL稱取0.8342g預先在800C左右灼燒1h的二氧化鈦（質(zhì)量分數(shù)大于99.9 %），置于燒杯中，加 20mL硫 酸，10g硫酸銨，蓋上表皿，于電爐上加熱溶解至透明，取下冷至室溫。用稀硫酸（5+95）移入500mL容量瓶中，并稀釋至刻度混勻。3.10三氯化鐵標準滴定溶液，c （FeCl3）=0.20mol/L配置稱取9.1g三氯化鐵溶于1000mL硫

33、酸（5+95 ）中，如溶液渾濁過濾后使用。標定分取2030mL鈦標準溶液（0.0010g/mL）,置于500mL錐型瓶中，加入與稱取試樣中鎳、鈮量相當 的鎳標準溶液和鈮標準溶液，加30mL硫酸（1+1）, 20mL檸檬酸溶液（250g/L）, 25mL鹽酸，用水稀釋至約150mL ,加12g硫酸銨，加23g鋁片（預先折成方塊），并蓋上一坩堝蓋，低溫加熱至開始反應， 取下，不斷輕輕搖動至鋁片將溶解完全時，加熱煮沸至出現(xiàn)大氣泡，取下，立即蓋上盛有碳酸氫鈉飽和溶 液的蓋氏漏斗，流水冷卻至室溫，取下漏斗，立即加入12g碳酸氫鈉，用三氯化鐵標準滴定溶液滴定至近終點，加10mL硫氰酸銨溶液（250g/L）

34、,繼續(xù)滴定至穩(wěn)定的紅色為終點。計算按下式計算單位體積三氯化鐵標準滴定溶液相當于鈦的質(zhì)量：0.001 （V -V。）Vg/mL ;mL。式中：T 單位體積三氯化鐵標準滴定溶液相當于鈦的質(zhì)量,V 移取鈦標準溶液的體積，mL ；V1滴定所消耗三氯化鐵標準滴定溶液的體積，mL ;V 0滴定試劑空白所消耗三氯化鐵標準滴定溶液的體積，4操作步驟4.1稱樣稱取約0.2g 0.50g試樣（視鈦含量而定），精確至O.OOOIg。4.2空白試驗隨同試樣做空白試驗，所用試劑須取自同一試劑瓶。4.3試樣處理將試料置于聚四氟乙烯燒杯中鎳硼合金可置于玻璃燒杯中，用鹽酸硝酸混合酸（3+1）分解，加15mL稀鹽酸硝酸混合酸（

35、3 + 1+5），滴加12mL氫氟酸，加熱溶解，加30mL硫酸（1+1）,加熱蒸發(fā)至冒硫酸白煙23min，取下稍冷，用少量水將試液及鹽類轉移到500mL錐型瓶中，繼續(xù)加熱冒硫酸煙34min ,取下，冷卻至室溫。4.4還原、滴定加20mL檸檬酸溶液（250g/L）（鎳硼合金不加），25mL鹽酸，用水吹洗瓶壁，并稀釋至約150mL ,加12g硫酸銨，加23g鋁片（預先折成方塊），并蓋上一坩堝蓋，低溫加熱至開始反應，取下，不斷 輕輕搖動至鋁片將溶解完全時，加熱煮沸至出現(xiàn)大氣泡，取下，立即蓋上盛有碳酸氫鈉飽和溶液的蓋氏漏 斗，流水冷卻至室溫，取下漏斗，立即加入12g碳酸氫鈉，用三氯化鐵標準滴定溶液滴定

36、至近終點，加10mL硫氰酸銨溶液（250g/L ）,繼續(xù)滴定至穩(wěn)定的紅色為終點。5計算按下式計算鈦含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：T x （V V。）wTi /% 100m式中：T單位體積三氯化鐵標準滴定溶液相當于鈦的質(zhì)量，g/mL ；V 滴定試料溶液消耗三氯化鐵標準滴定溶液的體積，mL ;mL。Vo滴定隨同試料空白溶液所消耗三氯化鐵標準滴定溶液的體積， m 試料的質(zhì)量， g。1范圍本推薦方法用過氧化氫光度法測定鎳硼合金中鈦含量。方法適用于鎳硼合金中質(zhì)量分數(shù)為0.5%10%鈦含量的測定2原理試料以鹽酸、硝酸、氫氟酸分解，硫酸冒煙趕盡氮氧化物及氟，在硫酸（質(zhì)量分數(shù)為5%10% ）介質(zhì)中，鈦（IV）與過氧化

37、氫形成黃色絡合物。在分光光度計上于波長420nm處，測量其吸光度。計算鈦的質(zhì)量分數(shù)。3試劑3.1氫氟酸，陽.15g/mL3.2過氧化氫，：約1.11g/mL3.3鹽酸硝酸混合酸，鹽酸 +硝酸+水=3+1+53.4 硫酸，1 + 1、5+953.5 磷酸，1 + 313.6鈦標準溶液，250卩g/mL3.6.1 鈦貯備液，250卩g /mL稱取0.417預先在800C左右灼燒1h的二氧化鈦（質(zhì)量分數(shù)大于99.9 %）,置于燒杯中，加20mL硫酸， 10g硫酸銨，蓋好表皿于電爐上加熱溶解至清亮， 取下冷至室溫，用硫酸（5+95）將溶液移入1000mL容量瓶 中，并稀釋至刻度，混勻。此溶液 1mL含

38、 250乜鈦。3.6.2 鈦標準溶液，50乜/mL移取50.00mL鈦貯備液（250Mg /mL）,置于250mL容量瓶中，用硫酸（5+95）稀釋至刻度，混勻。此 溶液1mL含 50乜鈦。4操作步驟4.1稱樣稱取約0.2g 0.50g試樣（視鈦含量而定），精確至0.0001g。4.2試料的處理將試料置于聚四氟乙烯燒杯中，加1520mL稀鹽酸硝酸混合酸（3 + 1+5），滴加12mL氫氟酸，加熱溶解，加20mL硫酸（1+1）,加熱蒸發(fā)至冒硫酸白煙23min，取下稍冷，用少量水將試液及鹽類轉移到玻璃燒杯中，繼續(xù)加熱冒硫酸煙34min，取下稍冷，用硫酸（5+95 ）吹洗表皿及杯壁，加 2mL過氧化氫

39、，攪拌使鹽類溶解，冷卻至室溫，移入100mL容量瓶中，用硫酸（5+95）稀釋至刻度，混勻。4.3顯色分取10.00mL試料溶液二份，分別置于 100mL容量瓶中，力口 6mL硫酸（1 + 1） , 2mL磷酸（1+1）。顯色溶液：于其中一份溶液中，加 2mL過氧化氫，用硫酸（5+95）稀釋至刻度，混勻。參比溶液：另一份溶液，用硫酸（5+95）稀釋至刻度，混勻。放置1020min。4.4吸光度測量用1cm吸收皿，以參比溶液為參比，在分光光度計上于波長420nm處，測量其吸光度，由工作曲線上查出相應的鈦的質(zhì)量。4.4工作曲線的繪制分取0、1.00、2.00、3.00、4.00、5.00mL鈦標準溶

40、液（50乜/ mL），分別置于100mL容量瓶中，加 8mL 硫酸（1 + 1） , 2mL磷酸（1 + 1） , 2mL過氧化氫，用硫酸（5+95）稀釋至刻度，混勻。以不加鈦標準溶液的空白溶液為參比，在分光光度計上于波長420nm處，測量其吸光度。以鈦的質(zhì)量為橫坐標，吸光度為縱坐標，繪制工作曲線。5計算按下列計算鈦含量，以質(zhì)量分數(shù)表示:mi x VWTi /%= X100式中：2mx Vx 10Vi分取試液的體積，mL ;V試液總體積，mL;mi由工作曲線查出鈦的質(zhì)量，電;m試料的質(zhì)量，go1范圍本推薦方法用過硫酸鹽氧化 -亞砷酸鹽滴定法測定鎳硼合金中錳的含量。本方法適用于鎳硼合金中質(zhì)量分數(shù)

41、0.5%5%的錳含量的測定。2原理試樣用硝酸、氫氟酸分解，硫酸冒煙趕氟，在硫酸介質(zhì)中，以硝酸銀為催化劑，用過硫酸銨將錳(n)氧化成錳(vn)，然后在室溫下加氯化鈉使銀生成氯化銀沉淀，消除其催化作用，用亞砷酸鈉一亞硝酸鈉標 準滴定溶液滴定，借此計算錳的質(zhì)量分數(shù)。3試劑3.1 氫氟酸，二約 1.15g/mL3.2 硝酸，1+33.3 硫酸，1+13.4硝酸銀溶液，10g/L稱取1g硝酸銀，置于燒杯中，加適量水溶解，加幾滴硝酸，用水稀釋至100mL ,混勻貯存于棕色瓶中, 于避光處保存。3.5過硫酸銨溶液，200g/L (溶解時不要加熱，用時現(xiàn)配)3.6氯化鈉溶液，10g/L“1、3.7亞砷酸鈉一亞

42、硝酸鈉標準滴定溶液，cNa3AsO3 + NaNO2 i = 0.03mol/L122丿配制稱取0.75g三氧化二砷，置于燒杯中，加15m L氫氧化鈉溶液(150g/L)，低溫加熱溶解，用水稀釋至約200mL,加2滴酚酞乙醇溶液(1g/L)，用硫酸(1 + 1)中和至紅色消失，再滴加碳酸鈉溶液(150g/L)至粉紅色出現(xiàn)，加入 0.52g亞硝酸鈉，攪拌溶解(如混濁應過濾)，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度， 混勻，貯存于棕色瓶中。標定稱取含錳量與試樣相近的標準物質(zhì)，與試料同時進行操作。計算按下式計算單位體積亞砷酸鈉一亞硝酸鈉標準滴定溶液相當于錳的質(zhì)量：則匯mT =100 (V -V0)

43、式中：T 單位體積亞砷酸鈉一亞硝酸鈉標準滴定溶液相當于錳的質(zhì)量，g/mL ;W1標準物質(zhì)中錳的質(zhì)量分數(shù)，% ；m 稱取標準物質(zhì)的質(zhì)量，g;V滴定所消耗亞砷酸鈉一亞硝酸鈉標準滴定溶液的體積，mL ;V0滴定試劑空白所消耗亞砷酸鈉一亞硝酸鈉標準滴定溶液的體積，mL。4操作步驟4.1稱樣稱取約0.20g0.50g試樣(視錳含量而定)，精確至0.0001g。4.2空白試驗隨同試料做空白試驗。4.3試料處理將試料置于聚四氟乙烯燒杯中，加20mL硝酸（1+3）,滴加12mL氫氟酸，低溫加熱溶解，加 20mL硫酸（1+1）,加熱蒸發(fā)至冒硫酸煙 34min，取下。4.4滴定用少量水將試液及鹽類轉移到玻璃錐型瓶

44、中，加10mL硫酸（1+1）,用水稀釋至約130mL，加5mL硝酸銀溶液（10g/L） , 10mL過硫酸銨溶液（200g/L）,加熱煮沸3040s,取下靜置2min，流水冷卻至室 溫，加5 mL硫酸（1+1 ）及5mL氯化鈉溶液（10g/L）,混勻，立即用亞砷酸鈉一亞硝酸鈉標準滴定溶液 滴定至淡紅色，在慢速滴定至由淡紅色變?yōu)槿榘咨虻G色為終點。5計算按下式計算錳含量，以質(zhì)量分數(shù)表示：T "V -V0）WMn /%100m式中：T 單位體積亞砷酸鈉一亞硝酸鈉標準滴定溶液相當于錳的質(zhì)量，g/mL ;V 滴定試料溶液消耗亞砷酸鈉一亞硝酸鈉標準滴定溶液的體積，mL ;V0滴定隨同試料空白

45、溶液所消耗亞砷酸鈉一亞硝酸鈉標準滴定溶液的體積，mL。m 試料的質(zhì)量，g。1范圍本推薦方法用氨水分離一重鉻酸鉀滴定法測定鎳硼合金中鐵含量。 本方法適用于鎳硼合金中質(zhì)量分數(shù)0.5 %的鐵含量的測定。2原理試樣用鹽酸、硝酸分解，高氯酸冒煙趕氮氧化物，在大量氯化銨存在下，用氨水將鐵沉淀與鎳分離， 用鹽酸溶解沉淀，以鎢酸鈉為指示劑， 用三氯化鈦將鐵（川）還原為鐵（n），再用重鉻酸鉀溶液將鎢藍和過量 的三氯化鈦氧化至藍色消失，加硫酸磷酸混合酸調(diào)節(jié)酸度，以二苯胺磺酸鈉為指示劑，用重鉻酸鉀標準滴 定溶液滴定鐵（n），借此計算鐵的質(zhì)量分數(shù)。3 試劑3.1氯化銨3.2鹽酸硝酸混合酸，3+13.3 高氯酸，約 1

46、.67g/mL3.4 鹽酸，1 + 1 , 1+53.5硫酸磷酸混合酸，硫酸 +磷酸+水=2+3+53.6 氨水，1 + 1 , 5+953.7氯化亞錫溶液，50g/L3.8鎢酸鈉溶液，250g/L3.9三氯化鈦溶液，1 + 14移取2mL三氯化鈦溶液（150g/L200g/L）,用鹽酸（1+5 ）稀釋至約30mL ,于冰箱冷藏室中貯存。3.10重鉻酸鉀溶液重鉻酸鉀標準滴定溶液，c1= 0.050mol/ Ljacg）6稱取2.4515g預先在150C干燥過的重鉻酸鉀（基準試劑）溶于適量水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，混勻。3.10.2 重鉻酸鉀溶液，c 1=0.0050mol

47、/L（15。7）移取10.00mL重鉻酸鉀標準滴定溶液（c1=0.050mol/L ）,置于100mL容量瓶中，用水稀匕匕心）6釋至刻度，混勻。3.11 硫酸亞鐵銨溶液，C（nh 4）2FesO4 6h2o 0.050mol / L稱取19.79g硫酸亞鐵銨（NH4）2FeSO4 6H2O溶于適量硫酸（5+95）中，移入1000mL容量瓶中，用 硫酸（5+95）稀釋至刻度，混勻。3.12二苯胺磺酸鈉溶液，2g/L 4操作步驟4.1 稱樣稱取0.5g試樣，精確至 0.0001g。4.2 空白試驗隨同試料做空白試驗。4.3試料處理將試料置于燒杯中，加 4050mL鹽酸硝酸混合酸（3+1）,加熱溶解

48、，加10mL高氯酸，加熱蒸發(fā)至 冒高氯酸白煙23min，取下稍冷，用熱水稀釋至約200mL，加10g氯化銨，滴加氨水至溶液有明顯氨味， 再過量20mL ,煮沸34min，取下，趁熱過濾，用熱氨水（5+95）洗滌燒杯及沉淀 10余次。4.4滴定試液的滴定用熱鹽酸（1+1）溶解沉淀于原燒杯中并洗凈濾紙，加熱溶液至近沸，取下，滴加氯化亞錫溶液（50g/L ）至溶液呈淺黃色，（此時體積約 60mL）,冷卻至室溫，加 16滴鎢酸鈉溶液（250g/L ）,滴加三氯化鈦溶液（1+14）至藍色出現(xiàn)，滴加重鉻酸鉀溶液（c 1=0.0050mol/L ）至藍色退去，用水稀釋至約150mL ,（）6加10mL硫酸磷

49、酸混合酸（2+3+5）,加4滴二苯胺磺酸鈉溶液（2g/L）,立即用重鉻酸鉀標準滴定溶液 （c 1=0.050mol / L ）滴定至穩(wěn)定的紫色為終點。（©eg）6隨同試料空白的滴定隨同試料進行，只是在加硫酸磷酸混合酸之前，準確加入2.00mL硫酸亞鐵銨溶液 （C（NH4）2FesO4出=0.050mol/L），加10mL硫酸磷酸混合酸，加4滴二苯胺磺酸鈉溶液，立即用重鉻酸鉀標準滴定溶液滴定至穩(wěn)定的紫色，再準確加入2.00mL硫酸亞鐵銨溶液，用重鉻酸鉀標準滴定溶液滴定至穩(wěn)定的紫色，兩次滴定所消耗的鉻酸鉀標準滴定溶液體積之差即為滴定試料空白溶液所消耗的鉻酸鉀標 準滴定溶液的體積。5 計算

50、按下式計算金屬鐵含量，以質(zhì)量分數(shù)表示:WFe / %（V -V。）cm55.851000 100式中：V 滴定試料溶液所消耗的重鉻酸鉀標準滴定溶液的體積，mL;V。一滴定隨同試料空白溶液所消耗重鉻酸鉀標準滴定溶液的體積，mL;c 重鉻酸鉀標準滴定溶液的濃度，mol/L ;55.85 鐵的摩爾質(zhì)量，g/mol。m試料的質(zhì)量，g;鎳硼合金一鎳含量的測定 一丁二酮肟沉淀分離一乙二銨四乙酸二鈉滴定法1范圍本推薦方法用丁二酮肟沉淀分離一乙二銨四乙酸二鈉滴定法（EDTA ）滴定法測定鎳硼合金中鎳含量。本方法適用于鎳硼合金中質(zhì)量分數(shù)2%30%的鎳含量的測定。2原理試樣用鹽酸、硝酸、氫氟酸分解，硫酸冒煙趕氟，

51、加檸檬酸絡合鐵、鋁、鈮等元素，加氨水調(diào)試液pH值約89，加丁二酮肟沉淀鎳，沉淀用硝酸、高氯酸分解，于pH值約5的緩沖介質(zhì)中，加過量 EDTA標準溶液，以PAN為指示劑，用硫酸銅標準溶液回滴，借此計算鎳的質(zhì)量分數(shù)。4 試劑3.1 氫氟酸，：約 1.15g / mL3.2 高氯酸，：約 1.67g / mL3.2 硝酸，：約 1.42g / mL3.3 硝酸，1+33.4 鹽酸硝酸混合酸，鹽酸 +硝酸+水=3+1+53.7 硫酸，1+13.6 氨水，1+13.7檸檬酸溶液，500g/L3.8 加丁二酮肟乙醇溶液，100g/L3.9緩沖溶液，pH值約5稱取200g乙酸銨溶于適量水中，加25mL乙酸，用水稀釋至 1000mL ,混勻。3.10乙酸鈉溶液，500g/L3.11 PAN1-（2-吡啶偶氮）-2萘酚乙醇溶液，1g/L3.12鎳標準溶液，2.00mg/mL稱取1.000g金屬鎳（質(zhì)量分數(shù)大于 99.9