鉛酸蓄電池硫化修復(fù)原理

1、鉛蓄電池脈沖修復(fù)（電池硫化修復(fù)）原理及相關(guān)知識(shí)（網(wǎng)文記錄僅供參考）1 .什么是電池硫化？在極板上生成白色堅(jiān)硬的硫酸鉛結(jié)晶，充電時(shí)又非常難于轉(zhuǎn)化為活性物質(zhì)的硫酸鉛，這就是硫酸鹽化，簡(jiǎn)稱"硫化"。這種硫酸鉛的導(dǎo)電性不良、電阻大，溶解度和溶解速度又很小，充電時(shí)恢復(fù)困難。因而成為容量降低和壽命縮短的原因。2 .產(chǎn)生硫化的原因是什么？正常的鉛蓄電池在放電時(shí)形成硫酸鉛結(jié)晶，充電時(shí)比較容易地還原為鉛。如果電池地使用和維護(hù)不善，例如經(jīng)常充電不足或過(guò)放電，負(fù)極上就會(huì)逐漸形成一種粗大堅(jiān)硬的硫酸鉛。這種硫酸鉛用常規(guī)的方法充電很難還原，要求充電電壓很高，由于充電時(shí)充電接受能力很差，大量析出氣體。這

2、種現(xiàn)象通常發(fā)生在負(fù)極，被稱為不可逆硫酸鹽化。它引起蓄電池容量下降，甚至成為蓄電池壽命終止的原因。一般認(rèn)為，這種不可逆硫酸鹽化的原因是硫酸鉛的重結(jié)晶，粗大結(jié)晶形成之后溶解度減少。硫酸鉛的重結(jié)晶使晶體變大，是由于多晶體系傾向與減少小其表面自由能的結(jié)果。從結(jié)晶過(guò)程的規(guī)律可知，小結(jié)晶尺寸的溶解度大于大結(jié)晶尺寸的溶解度。因此，當(dāng)長(zhǎng)期存放或過(guò)放電時(shí)，大量的硫酸鉛存在，再加上硫酸濃度和溫度的波動(dòng)，個(gè)別的硫酸鉛晶體就可以依附靠近小晶體的溶解而長(zhǎng)大。有人提出與上述完全不同的觀點(diǎn)，認(rèn)為不可逆硫酸鹽化常常與電解液中存在大量表面活性物質(zhì)有關(guān)，這些表面活性物質(zhì)作為雜質(zhì)存在。由于吸附減小了硫酸鉛的溶解度，充電時(shí)會(huì)使鉛離子

3、還原的極限電流下降。表面活性物質(zhì)也會(huì)吸附在正極上，但它不至于引起不可逆硫酸鹽化，因?yàn)檎龢O在充電時(shí)進(jìn)行陽(yáng)極氧化過(guò)程，其電勢(shì)足以破壞表面活性物質(zhì)，使之被氧化為水和二氧化碳。防止負(fù)極不可逆硫酸鹽化最簡(jiǎn)單的方法是，及時(shí)充電和不要過(guò)放電。蓄電池一旦發(fā)生了不可逆硫酸鹽化，如能及時(shí)處理尚能挽救。一般的處理方法是：將電解液的濃度調(diào)低（或用水代替硫酸），用比正常充電電流小一半或更低的電流進(jìn)行充電，然后放電，再充電如此反復(fù)數(shù)次，達(dá)到應(yīng)有的容量以后，重新調(diào)整電解液濃度及液面高度。3 .電池硫化的危害是什么？輕微的電池硫化，會(huì)降低電池的容量，電池內(nèi)阻增加，嚴(yán)重時(shí)則電極失效，充不進(jìn)電。輕微的電池硫化，尚可用一些方法使它

4、恢復(fù)，嚴(yán)重時(shí)采用一般的充電方法是不能夠恢復(fù)容量的。4 .電池硫化的特點(diǎn)是什么？硫化的電池最明顯的外特征是電池容量下降，內(nèi)阻增加。當(dāng)然，如果電池失水和正極板軟化也具有這個(gè)外特性。鑒別電池是否硫化的方法，往往是采用脈沖修復(fù)儀對(duì)電池進(jìn)行脈沖修復(fù)，如果容量上升，就是硫化，如果沒(méi)有一點(diǎn)點(diǎn)容量上升，電池容量下降可能是其它原因產(chǎn)生。5 .消除電池硫化的方法有幾種？特點(diǎn)是什么？1）水療法如果硫化不太嚴(yán)重，可以使用較稀的電解液，密度在1.100g/cn3以下，即向電池中加水稀釋電解液，以提高硫酸鉛的溶解度。并用20h率以下的電流，在液溫30c40c的范圍內(nèi)較長(zhǎng)時(shí)間充電，可能得以恢復(fù)。如果電解液密度較高，則充電時(shí)

5、只進(jìn)行水分解，活性物質(zhì)難以恢復(fù)。2）大電流充電修復(fù)方法若認(rèn)為吸附是造成硫酸鹽化的原因，則可以用高電流密度充電（達(dá)100mA./cm2）。在這樣的電流密度下，負(fù)極可以達(dá)到很負(fù)的電勢(shì)值，這時(shí)遠(yuǎn)離零電荷點(diǎn)，使小一?。?）<0,改變了電極表面帶電的符號(hào)，表面活性物質(zhì)會(huì)發(fā)生脫附，特別是對(duì)陰離子型的表面活性物質(zhì)，這種有害的表面活性物質(zhì)從電極表面上脫附以后，就可以使充電順利進(jìn)行。目前國(guó)內(nèi)幾乎沒(méi)有人使用這種方法處理不可逆硫酸鹽化，可能出于以下考慮：高電流密度下極化和歐姆壓降增加，這部分能量轉(zhuǎn)化為熱，使蓄電池內(nèi)部溫度升高，同時(shí)又有大量的氣體析出，尤其是正極大量氣析出氣體，其沖刷作用易使活性物質(zhì)脫落。3）最

6、理想的是利用脈沖諧波諧振的修復(fù)方法按照原子物理學(xué)和固體物理學(xué)的原理，硫離子具有5個(gè)不同的能級(jí)狀態(tài)，通常處于亞穩(wěn)定能級(jí)狀態(tài)的離子趨向與遷落到最穩(wěn)定的共價(jià)鍵能級(jí)而存在。在最低能級(jí)（即共價(jià)鍵能級(jí)狀態(tài)），硫以包含8個(gè)原子的環(huán)形分子形式存在，這8個(gè)原子的環(huán)形分子模式是一種穩(wěn)定的組合，難以被打碎，形成電池的不可擬硫酸鹽化硫化。多次發(fā)生這樣的情況，就形成了一層類似與絕緣層一樣的硫酸鉛結(jié)晶。要打碎這些硫酸鹽層的束縛，就要提升原子的能級(jí)到一定的程度，這時(shí)候在外層原子加帶的電子被激活到下一個(gè)更高的能帶，使原子之間解除束縛。每一個(gè)特定的能級(jí)都有唯一的諧振頻率，必須提供給一些能量，才能夠使得被激活得分子遷移到更高得能

7、級(jí)狀態(tài)，太低得能量無(wú)法達(dá)到躍遷所需要得能量要求。但是，過(guò)高的能量會(huì)使已經(jīng)脫離了束縛而躍遷的原子處于不穩(wěn)定狀態(tài)，又回落到原來(lái)的能級(jí)。這樣，必須通過(guò)多次諧振，使其中一次脫離了束縛，達(dá)到最活躍的能級(jí)狀態(tài)而又沒(méi)有回落的原來(lái)的能級(jí)，這樣，就轉(zhuǎn)化為溶解于電解液的自由離子，而參與電化學(xué)反應(yīng)。脈沖諧波諧振的方法。從固體物理上來(lái)講，任何絕緣層在足夠高的電壓下都可以擊穿。一旦絕緣層被擊穿，粗大的硫酸鉛就會(huì)呈現(xiàn)導(dǎo)電狀態(tài)。如果對(duì)高電阻率的絕緣施加瞬間的高電壓，也可以擊穿大的硫酸鉛結(jié)晶。如果這個(gè)高電壓足夠短，并且進(jìn)行限流，在打穿絕緣層的條件下，充電電流不大，也不至于形成大量析氣。電池析氣量強(qiáng)正相關(guān)于充電電流和充電時(shí)間，

8、如果脈沖寬度足夠短，占空比足夠大，就可以在保證擊穿粗大硫酸鉛結(jié)晶的條件下，同時(shí)發(fā)生的微充電來(lái)不及形成析氣。這樣，實(shí)現(xiàn)了脈沖消除硫化。對(duì)于密封電池來(lái)說(shuō)，水療法是無(wú)法進(jìn)行的。另外，水療法的成本和使用工時(shí)都比較大?，F(xiàn)在有了脈沖修復(fù)的方法，已經(jīng)很少見(jiàn)到水療法了。實(shí)現(xiàn)脈沖消除硫化和抑制電池硫化的方法是什么？可以采用脈沖保護(hù)器和修復(fù)儀來(lái)處理。一般使用2類修復(fù)方法。其一為在線修復(fù)，把可以產(chǎn)生脈沖源的保護(hù)器并聯(lián)在電池的正負(fù)極柱上，使用電池或者充電器的電源或者使用外來(lái)的市電，就會(huì)有脈沖輸出到電池上面。這種修復(fù)方式所需要的能源很少，比較慢，但是由于常年并聯(lián)在電池極柱2端，慢也沒(méi)有關(guān)系。對(duì)于沒(méi)有硫化的電池，可以抑制

9、電池的硫化。其二為離線式的，可以產(chǎn)生快速的脈沖，脈沖電流相對(duì)比較大，產(chǎn)生脈沖的頻率比較高，脈沖占空比比較大。一些產(chǎn)品還具有自動(dòng)控制。這種修復(fù)儀主要是用來(lái)修復(fù)已經(jīng)硫化的電池。比如一些加入程序的控制充電放電的充電器，利用預(yù)先編程序，參考在充電過(guò)程中的各種條件，比如環(huán)境溫度、電池荷電、充電放電電壓電性曲線來(lái)控制充電器工作，以延長(zhǎng)電池使用壽命。目前市場(chǎng)已經(jīng)出現(xiàn)了一些產(chǎn)品，如金陵紫光、恒寶等，但作用并不如宣傳那么理想，相對(duì)于普通充電器，也是一個(gè)進(jìn)步。恒流恒壓，三段充電，消極化多段溫控充電估計(jì)是鉛酸電池充電向前發(fā)展的方向。對(duì)于已經(jīng)報(bào)費(fèi)的電池，修復(fù)充電器是無(wú)能為力的，僅對(duì)電池硫化減少的作用。6 .電池的失效

10、模式是什么？電動(dòng)車電池的使用屬于循環(huán)狀態(tài)，電池的失效主要表現(xiàn)為：失水、硫酸鹽化（硫化）、正極板軟化、板柵腐蝕、熱失控、短路、斷路等，其中短路、斷路基本是電池在制造過(guò)程中引起，我們常說(shuō)的電池修復(fù)主要是針對(duì)失水、硫化、極板輕微軟化、部分熱失控電池。7 .普通充電器沒(méi)有正負(fù)脈沖諧振，導(dǎo)致鉛酸電池嚴(yán)重失水和硫化，而失水和硫化又會(huì)相互促成，最終是犧牲電池的壽命，如何解決電池的硫化和失水，延長(zhǎng)電池的使用壽命？芷脈沖”可以消除硫化，恢復(fù)電池的容量。負(fù)脈沖”可以消除充電過(guò)程中的極化現(xiàn)象，提高充電接受能力，加快充電速度，降低電解液溫度，減少失水。我們采用正負(fù)脈沖諧振一方面加快了蓄電池的化學(xué)反應(yīng)速度，提高了電池充

11、電速度，另一方面保證了蓄電池極板變形和氣體的產(chǎn)生，防止活性物質(zhì)脫落及氣體沖刷極板，避免了電池的極化現(xiàn)象；還可以有效的消除電池硫化現(xiàn)象，恢復(fù)電池容量，延長(zhǎng)了電池的使用壽命。8 .如何才能解決電池在夏天不過(guò)充，在冬天不欠充？我們采用實(shí)時(shí)檢測(cè)環(huán)境溫度，根據(jù)環(huán)境溫度自動(dòng)調(diào)整充電參數(shù)，確保蓄電池在夏天不過(guò)充電，并減小電池發(fā)熱；冬天不欠充電，防止了電池因欠充電而引起的電池容量的衰減，從而最大限度的延長(zhǎng)了電池的使用壽命。9 .鉛酸蓄電池充放電原理：構(gòu)成鉛蓄電池之主要成份如下：陽(yáng)極板（過(guò)氧化鉛.PbO2）-活性物質(zhì)陰極板（海綿犬鉛.Pb）-活性物質(zhì)電解液（稀硫酸）-硫酸（H2SO4）+水（H2O）鉛酸蓄電池是

12、由電解液（硫酸）、殼體、隔板、極板、柵格和不同的封閉形式構(gòu)成。1 .放電中的化學(xué)變化蓄電池對(duì)外電路輸出電能時(shí)叫做放電。蓄電池連接外部電路放電時(shí)，硫酸會(huì)與正、負(fù)極板上的活性物質(zhì)產(chǎn)生反應(yīng)，生成化合物硫酸鉛”，放電時(shí)間越長(zhǎng)，硫酸濃度越稀薄，電池里的液體”越少，電池兩端的電壓就越低?；瘜W(xué)反應(yīng)過(guò)程如下：（正極）（電解液）（負(fù)極）（正極）（電解液）（負(fù)極）PbO2+2H2SO4+PbfPbSO4+2H2O+PbSO4（放電反應(yīng)）（過(guò)氧化鉛）（硫酸）（海綿狀鉛）2 .充電中的化學(xué)變化蓄電池從其他直流電源獲得電能叫做充電。充電時(shí)，在正、負(fù)極板上的硫酸鉛會(huì)被分解還原成硫酸、鉛和氧化鉛，同時(shí)在負(fù)極板上產(chǎn)生氫氣，正極板產(chǎn)生氧氣。電解液中酸的濃度逐漸增加，電池兩端的電壓上升。當(dāng)正、負(fù)極板上的硫酸鉛都被還原成原來(lái)的活性物質(zhì)時(shí)，充電就結(jié)束了。在充電時(shí)，在正、負(fù)極板上生成的氧和氫會(huì)在電池內(nèi)部氧合”成水回到電解液中?；瘜W(xué)反應(yīng)過(guò)程如下：（正極）（電解液）（負(fù)極）（正極）（電解液）（負(fù)極）PbSO4+2H2O+PbSO4-PbO2+2H2SO4+Pb（充電反應(yīng)）（硫酸鉛）（水）（硫酸鉛）從以上的化學(xué)反應(yīng)方程式中可以看出，鉛酸蓄電池在放電時(shí)，正極的活