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文檔簡介
1、各種塑料的氧指數(shù)聚酰胺(PA)知識介紹聚酰胺俗稱尼龍(Nylon),英文名稱Polyamide(簡稱PA),是分子主鏈上含有重復(fù)酰胺基團(tuán)NHCO的熱塑性樹脂總稱。包括脂肪族PA,脂肪 芳香族PA和芳香族PA。其中,脂肪族PA品種多,產(chǎn)量大,應(yīng)用廣泛,其命名由合成單體具體的碳原子數(shù)而定。尼龍中的主要品種是尼龍6和尼龍66,占絕對主導(dǎo)地位,其次是尼龍11,尼龍12,尼龍610,尼龍 612,另外還有尼龍 1010,尼龍46,尼龍7,尼龍9,尼龍13,新品種有尼龍6I,尼龍9T和特殊尼龍 MXD6(阻隔性樹脂)等,尼龍的改性品種數(shù)量繁多,如增強(qiáng)尼龍,單體澆鑄尼龍(MC尼龍),反應(yīng)注射成型(RIM)尼
2、龍, 芳香族尼龍,透明尼龍,高抗沖(超韌)尼龍,電鍍尼龍,導(dǎo)電尼龍,阻燃尼龍,尼龍與其他聚合物共混物和合金等,滿足不同特殊要求,廣泛用作金屬,木材等傳統(tǒng)材料代用品,作為各種結(jié) 構(gòu)材料。尼龍是最重要的工程塑料,產(chǎn)量在五大通用工程塑料中居首位性能:尼龍為韌性角狀半透明或乳白色結(jié)晶性樹脂,作為工程塑料的尼龍分子量一般為1.5-3萬尼龍具有很高的機(jī)械強(qiáng)度,軟化點(diǎn)高,耐熱,磨擦系數(shù)低,耐磨損,自潤滑性,吸震性和消音性,耐油,耐弱酸,耐堿和一般溶劑,電絕緣性好,有自熄性,無毒,無臭,耐候性好,染色性差。缺點(diǎn)是吸水性大,影響尺寸穩(wěn)定性和電性能,纖維增強(qiáng)可降低樹脂吸水率,使其能在高溫、高濕下工作。尼龍與玻璃纖
3、維親合性十分良好。尼龍中尼龍66的硬度、剛性最高,但韌性最差。各種尼龍按韌性大小排序?yàn)椋?PA66PA66/6PA6PA610PA11PA12.尼龍的燃燒性為UL94v-2級,氧指數(shù)為24-28,尼龍的分解溫度299,在449499時會發(fā)生自燃。尼龍的熔體流動性好,故制品壁厚可小到1mm。-ABS介紹1.概述ABS樹脂是丙烯晴-丁二烯-苯乙烯共聚物,其特性是由三組份的配比及每一種組分的化學(xué)結(jié)構(gòu),物理形態(tài)控制,丙烯晴組分在ABS中表現(xiàn)的特性是耐熱性、耐化學(xué)性、剛性、抗拉強(qiáng)度,丁二烯表現(xiàn)的特性是抗沖擊強(qiáng)度,苯乙烯表現(xiàn)的特性是加工流動性,光澤性。這三組分的結(jié)合,優(yōu)勢互補(bǔ),使ABS樹脂具有優(yōu)良的綜合性
4、能。ABS具有剛性好,沖擊強(qiáng)度高、耐熱、耐低溫、耐化學(xué)藥品性、機(jī)械強(qiáng)度和電器性能優(yōu)良,易于加工,加工尺寸穩(wěn)定性和表面光澤好,容易涂裝,著色,還可以進(jìn)行噴涂金屬、電鍍、焊接和粘接等二次加工性能。2.主要應(yīng)用ABS是本世紀(jì)40年代發(fā)展起來的通用熱塑性工程塑料,一般來說汽車、器具和電子電器是ABS樹脂三大應(yīng)用領(lǐng)域,然而不同地區(qū)和國家ABS樹脂的消費(fèi)結(jié)構(gòu)存在很大差異,在汽車領(lǐng)域中美國和西歐的消費(fèi)比較高,約占22-24%,日本占15%左右,遠(yuǎn)東地區(qū)僅占5%,在器具方面日本占27%,西歐占24%,美國占20%,在電子電器領(lǐng)域遠(yuǎn)東地區(qū)所占比例高達(dá)50%左右,日本西歐約占23-26%,美國僅占10%左右。此外
5、日本在雜品方面的應(yīng)用比例高達(dá)28%,美國在建筑建材方面應(yīng)用比例占13-16%。ABS樹脂可以注塑、擠出或熱成型。2.1汽車:ABS樹脂是汽車中使用僅次于聚氨脂和聚丙烯的第三大樹脂。ABS樹脂可用于車內(nèi)和車外部外殼,方向盤、導(dǎo)油管及把手和按鈕等小部件,車外部包括前散熱器護(hù)柵和燈罩等。此外由于ABS樹脂的耐熱性較好,近年來開發(fā)了一些新的用途如噴嘴、儲藏箱、儀表板等,美國一輛小汽車上ABS樹脂的平均用量10公斤,在卡車和其它車型中平均用量高達(dá)18-23公斤。大部分汽車部件都是用注塑成型方法加工的,與PP比ABS樹脂的優(yōu)點(diǎn)是抗沖性、隔音性、耐劃痕性,耐熱性更好,也比PP更美觀、特別在橫向抗沖性和使用溫
6、度較為嚴(yán)格的部件,PP應(yīng)用受到限制,而ABS因?yàn)楸砻婀饣?,抗沖擊性好,耐高溫和可加工性好,具有與其它樹脂相比的競爭性。2.2器具:ABS樹脂在器具方面一般為大型器具如冰箱、冰柜、食品箱等和小型器具和食品加工機(jī),吸塵器、吹風(fēng)機(jī)、縫紉機(jī)的外罩和室內(nèi)空調(diào)器、加濕器等。2.3電子/電器:電子/電器包括各種辦公和消費(fèi)性電子/電器,辦公電器包括電子數(shù)據(jù)處理機(jī)、辦公室設(shè)備。消費(fèi)性電器包括影像設(shè)備、音響設(shè)備和磁介質(zhì)存儲器。在美國和西歐,辦公電器市場比消費(fèi)性電器市場大得多,前者約占2/3。近年來在電子電器市場?ABS樹脂也受其它樹脂的沖擊,ABS樹脂在要求阻燃和高耐熱的電子/電器市場中將保持其地位,阻燃與耐高熱
7、的ABS樹脂在與ABS/PPO和ABS/PC等工程塑料合金的競爭中具有明顯的優(yōu)勢。2.4建材:ABS樹脂在建材領(lǐng)域的應(yīng)用情況各地區(qū)差異很大,在美國主要用于管材,約占95%,余下是板或片材,近年來被價格更為低廉的PVC樹脂取代了一部分。西歐目前大約4×5%的ABS樹脂用于與建筑有關(guān)的領(lǐng)域,其中擠出片材用于衛(wèi)生器具如澡盒、游泳池襯里等,另外注塑成型的管材和管件,少量生產(chǎn)擠出成型的電話電纜管線。2.5ABS合金/共混物:合金和共混物可以以最經(jīng)濟(jì)的途徑量體裁衣地滿足各個不同用途需要的性能組合,ABS樹脂與較高價格?的聚合物合金化或共混,可以從ABS樹脂獲益于價格低,易加工性和高抗沖性,同時又
8、由其它高價格樹脂得到較高的物理性能。最主要的ABS合金/共混物是ABS/PC,占75-80%,其次是ABS/PVC。3.生產(chǎn)技術(shù)ABS樹脂的生產(chǎn)方法很多,目前世界上工業(yè)裝置上應(yīng)用較多的是乳液接技摻合法和連續(xù)本體法。3.1乳液接枝摻合工藝:乳液接枝摻合法是在ABS樹脂的傳統(tǒng)方法-乳液接枝法的基礎(chǔ)上發(fā)展起來的,根據(jù)SAN共聚工藝不同又可分為乳液接枝乳液SAN摻合、乳液接枝懸浮SAN摻合、乳液接枝本體SAN摻合三種,其中后兩者在目前工業(yè)裝置上應(yīng)用較多。這三種乳液接枝摻合工藝都包括下面幾個中間步驟:丁二烯乳膠的制備、接枝聚合物的合成,SAN共聚物的合成,摻混和后處理。丁二烯膠乳的合成:丁二烯膠乳的合成
9、是ABS生產(chǎn)過程中的一個主要單元,一般采用乳液聚合工藝生產(chǎn)。此生產(chǎn)技術(shù)目前比較成熟,控制膠乳中總的固含量(一般總的固含量越高生產(chǎn)成本越低),控制橡膠粒子的大小,在m,最好在m范圍內(nèi),粒徑呈雙峰分布,這樣可使ABS樹脂產(chǎn)品具有優(yōu)異的表面性能和韌性。接枝聚合物的合成:聚丁二烯與苯乙烯、丙烯腈接枝是ABS生產(chǎn)工藝中的核心單元。粒徑呈雙峰分布的聚丁二烯膠乳連續(xù)送入乳液接枝反應(yīng)器與苯乙烯和丙烯腈單體混合物進(jìn)行接枝共聚反應(yīng)。單體與聚丁二烯之比提高則接枝聚合物和SAN共聚物的分子量及接枝度增加,內(nèi)部接枝率一般隨橡膠粒徑的增加和橡膠交聯(lián)密度的降低而增加。在粒徑和橡膠交聯(lián)密度恒定時接枝度和接枝密度是決定ABS產(chǎn)
10、品性能的因素。SAN共聚物的合成:苯乙烯與丙烯晴共聚物合成方法有三種:乳液法、懸浮法和本體法。本體法采用熱引發(fā)、連續(xù)聚合,產(chǎn)品純凈、質(zhì)量較高,污染少,在SAN合成中正取代懸浮法,尤其在大型ABS生產(chǎn)裝置上。懸浮法采用引發(fā)劑,間歇聚合、產(chǎn)品不如本體法純凈,產(chǎn)生的廢水對環(huán)境有污染,但工藝簡單,流程短,投資少,聚合熱易撒出,對中小型裝置而言懸浮法較為經(jīng)濟(jì)。乳液法流程長,技術(shù)落后,發(fā)達(dá)國家已基本淘汰。摻混和后處理:最后將得到的ABS接枝聚合物與SAN共聚物以不同比例進(jìn)行摻混,可以得到多種ABS樹脂產(chǎn)品,摻混方法使產(chǎn)品具有很大的靈活性。SAN與接枝聚合物的摻混和后處理工藝上有二種方法:在“濕工藝”中先將
11、接枝膠液脫去大量水,得到的膠粒或膠塊和SAN粒子一起送入特殊的擠出機(jī)進(jìn)行干燥、混合和造料。在“干工藝”中,先用離心機(jī)將接枝膠液中大量水分脫去,然后用氮氧干燥,干燥的接枝膠粒和SAN粒子混合,擠出、干燥。此二種工藝都為連續(xù)法生產(chǎn),其設(shè)備細(xì)節(jié)是專利技術(shù)。3.2連續(xù)本體工藝:近年來連續(xù)ABS工藝進(jìn)一步完善,已逐步確立了其為主要ABS生產(chǎn)工藝的地位,從環(huán)保和投資的觀點(diǎn)看本體法是最佳期的ABS生產(chǎn)工藝,本體工藝的主要缺點(diǎn)是所生產(chǎn)的產(chǎn)品有局限性,如在高抗沖產(chǎn)品的生產(chǎn)上有局限性。本體工藝與乳液工藝不同,乳液工藝在水相中進(jìn)行,反應(yīng)體系粘度較低,傳熱較好,而在本體工藝生產(chǎn)ABS樹脂時,為了粘度容易控制,對橡膠含
12、量控制在15%以內(nèi),最多不超過20%,而且普通本體工藝生產(chǎn)的ABS樹脂中橡膠粒子較大,因此表面光澤差。大部分本體工藝采用3-5個連續(xù)反應(yīng)器串聯(lián)的反應(yīng)器體系,反應(yīng)器可以是攪拌槽式、塔式、管式或組合式。近年來連續(xù)本體工藝在改進(jìn)產(chǎn)品上取得的主要進(jìn)展有如下幾點(diǎn):控制橡膠粒徑小于1.5um,改進(jìn)光澤度。控制橡膠粒徑和形態(tài),改進(jìn)抗沖性;增加橡膠相中的夾附量;使橡膠的粒子呈雙峰分布;優(yōu)選引發(fā)劑類型和濃度等。引入第四單體改性:如引入-甲基苯乙烯生產(chǎn)耐熱ABS樹脂。上述二種ABS生產(chǎn)方法,對年產(chǎn)5萬噸的生產(chǎn)裝置在生產(chǎn)膠含量為15%(wt)的ABS樹脂時,本體工藝和乳液接枝本體SAN摻合工藝的總可變成本相同,總的
13、現(xiàn)金成本則本體工藝較低。如果為了生產(chǎn)抗沖性能好的高膠含量的ABS產(chǎn)品,本體法ABS生產(chǎn)者必須外購買橡膠接枝的濃縮物,或者自己生產(chǎn)這種濃縮物用于本體ABS共混,后者實(shí)際上已經(jīng)將本體工藝轉(zhuǎn)變?yōu)槿橐航又Ρ倔wSAN摻合工藝。所以目前僅有少數(shù)公司采用連續(xù)本體工藝直接得到ABS樹脂產(chǎn)品,大部分仍然采用乳液接枝本體SAN摻合法生產(chǎn)ABS樹脂。4.科研動態(tài):本體聚合工藝與乳液接枝摻合工藝相比,具有對環(huán)境污染少、投資低的優(yōu)點(diǎn),但產(chǎn)品多樣化方面有局限性。有關(guān)本體聚合有些專利中指出使用一種稀釋劑或溶劑以降低反應(yīng)體系的粘度,使聚合反應(yīng)操作容易控制。在本體聚合中為達(dá)到使ABS樹脂中的橡膠粒徑小于1.5m,在相轉(zhuǎn)變期間要
14、進(jìn)行強(qiáng)力攪拌,但這方法引起能耗大增。有專利介紹一種通過對聚合反應(yīng)體系進(jìn)行化學(xué)改性而使橡膠平均粒徑小于1.5m。聚合過程中引發(fā)劑的類型和濃度,稀釋劑等對橡膠粒子的形態(tài)有影響。5.研究ABS合金以擴(kuò)大工程塑料的應(yīng)用美國通用公司推出ABS/PBT合金,與原有的ABS/尼龍樹脂相比,該合金吸濕性低,對濕氣不敏感,有較高的尺寸穩(wěn)定性。GE公司利用生產(chǎn)聚碳酸脂的優(yōu)勢,開發(fā)了PC/ABS合金,采用特殊的聚合工藝,使ABS具有較高的橡膠含量,從而提高了低溫沖擊性能。Monsanto公司開發(fā)的第四代ABS樹脂,具有高的熔融流動性和表面平整度,主要用于電子計(jì)算機(jī)軟盤。提高ABS的耐熱性:除了與其它耐熱樹脂組成合金
15、或添加無機(jī)填料外,主要手段就是導(dǎo)入剛性分子,提高主鏈剛性、減弱對稱性,增加側(cè)鏈位阻。Borg-Warner公司首先用-甲基苯乙烯(-MS)作為第四組份開發(fā)了這類產(chǎn)品,類似產(chǎn)品還有叔丁基苯乙烯,PMS等。采用-MS時,ABS最高熱變形溫度可達(dá)120°C。用N-苯基馬來酰酉安(PMI)作ABS共聚體,用1%PMI共聚可使熱變溫度提高1°C,同時還保持良好的流動性與耐熱性的平衡。-PVC物理和化學(xué)性能指標(biāo)化學(xué)名稱:聚氯乙烯英文名稱:Poly(Vinyl Chloride)比重:1.38克/立方厘米 成型收縮率:0.6-1.5% 成型溫度:160-190特點(diǎn):力學(xué)性能,電性能優(yōu)良,
16、耐酸堿力極強(qiáng),化學(xué)穩(wěn)定性好,但軟化點(diǎn)低. 適于制作薄板,電線電纜絕緣層,密封件等.成型特性:1.無定形料,吸濕小,流動性差.為了提高流動性,防止發(fā)生氣泡,塑料可預(yù)先干燥.模具澆注系統(tǒng)宜粗短,澆口截面宜大,不得有死角.模具須冷卻,表面鍍鉻.2.由于其腐蝕性和流動性特點(diǎn),最好采用專用設(shè)備和模具。所有產(chǎn)品須根據(jù)需要加入不同種類和數(shù)量的助劑。3.極易分解,在200度溫度下與鋼.銅接觸更易分解,分解時逸出腐蝕.刺激性氣體.成型溫度范圍小.4.采用螺桿式注射機(jī)噴嘴時,孔徑宜大,以防死角滯料.好不帶鑲件,如有鑲件應(yīng)預(yù)熱。-ASA簡介ASA是一種由丙烯腈(Acrylonitile)、苯乙烯(Styrene)、
17、丙烯酸橡膠(Acrylate)組成的于上世紀(jì)70年代研制成功的三元聚合物, 屬于抗沖改性樹脂。ASA是美國通用電氣(GE)下屬的通用塑料集團(tuán)(GE Plastics)的一種主要產(chǎn)品,并于2002年8月以Geoly的注冊商標(biāo)將其作為共擠原材料推向中國pvc彩色共擠型材市場。ASA的優(yōu)點(diǎn)1、ASA具有良好的機(jī)械物理性能ASA和ABS的結(jié)構(gòu)相似,由丙烯腈和丁二烯橡膠組成,其保留了ABS作為工程塑料所具有的極佳的機(jī)械物理性能。2、ASA具有很強(qiáng)的耐候性高分子聚合物中若含有雙鍵,則雙鍵容易被能量強(qiáng)度較大的太陽光中的紫外線所打開,由此造成高分子聚合物的耐老化性能下降,而ASA正是用不含不飽和雙鍵的丙烯酸橡
18、膠替代了ABS中含有不飽和雙鍵的丁二烯橡膠,因此,不但可抵抗紫外線照射引起的降解、老化、褪色,同時對大氣中的氧化加工過程中的高溫引起的分解或變色有了堅(jiān)強(qiáng)保障,由此極大的提升了材料的抗老化與耐侯性能。根據(jù)測試結(jié)果,ASA的抗老化性能是ABS的10倍以上。3、ASA具有比較好的耐高溫性能4、ASA是一種防靜電材料,能使表面少積灰塵ASA的應(yīng)用領(lǐng)域汽車領(lǐng)域:ASA在持續(xù)長時間的風(fēng)蝕后,也不會像經(jīng)特殊處理的耐老化的ABS那樣漸成灰色(由于風(fēng)蝕或水流造成表面許多顯微裂縫和氣蝕)。ASA的典型應(yīng)用是外視鏡、散熱器格柵、尾部檔板、燈罩等承受日曬和雨淋、強(qiáng)風(fēng)吹等惡劣條件下的外部部件。目前,更是逐步延伸到了摩托
19、車面板、野營汽車、小型船殼、沖浪板等領(lǐng)域。園藝領(lǐng)域:ASA被證明特別適用于園藝灌溉設(shè)備以及草坪切割機(jī)外殼等。電子電氣領(lǐng)域:被優(yōu)先用于耐用設(shè)備的外殼,如:縫紉機(jī)、電話機(jī)、廚房設(shè)備、衛(wèi)星天線等全天候的殼體。建筑領(lǐng)域:ASA/PVC摻混物用于屋面護(hù)墻板和窗型材料,這方面,國外已有了超過10年的實(shí)際應(yīng)用經(jīng)歷。在美國,由于ASA表面質(zhì)量好和顏色持久穩(wěn)定,已被廣泛用于高級浴室和衛(wèi)生制品、冷熱水交換器等,這表明ASA還具有對清潔劑與消毒劑的耐腐蝕性。-CPVC介紹CPVC是PVC的氯化產(chǎn)物,即PVC的氯化改性。PVC樹脂是生產(chǎn)CPVC樹脂的主要原料,它必須是疏松狀而不能選用緊密狀。由于CPVC樹脂的加工主要采用水相懸浮法,在這一過程中,由于氯氣在PVC樹脂中的擴(kuò)散速率對PVC的氯化速率影響較較大,所以要求PV
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