大學化學-復習2015

1、期末考試安排期末考試安排考試時間：考試時間：2016.1.4上午上午8:00 10:00考場安排：考場安排：三教三教2101(81), 三教三教3200(56)內容：教材前內容：教材前10章章要求：閉卷，帶計算器要求：閉卷，帶計算器答疑時間：答疑時間： 2016.1.3 下午下午2:00 5:00 答疑地點：化學館答疑地點：化學館210復習重點復習重點: 基本概念、常用計算公式、一些常數基本概念、常用計算公式、一些常數（寫法要規(guī)范（寫法要規(guī)范, k、E、E電池電池、K）；）；注意公式適用條件、理論的應用注意公式適用條件、理論的應用. R = 8.314 J mol-1 K-1 (kPa L m

2、ol-1 K-1), F = 96485 J V-1 mol-1 (C mol-1)試題類型試題類型: : 1 1、判斷正誤判斷正誤2 2、選擇題、選擇題3 3、簡答題（分析題）簡答題（分析題）4 4、綜合計算題、綜合計算題在乙醇的標準燃燒熱反應方程中，其生成物是：在乙醇的標準燃燒熱反應方程中，其生成物是： ( ) (A) CO(g), H2O(g) (B) CO2(g), H2O(g)(C) CO(g), H2O(l) (D) CO2(g), H2O(l)1 實驗測得配合物實驗測得配合物Ni(CO)4為抗磁性，請用配價鍵理論解釋為抗磁性，請用配價鍵理論解釋配合物的磁性，寫出成鍵過程，說明該配

3、合物是內軌型還是配合物的磁性，寫出成鍵過程，說明該配合物是內軌型還是外軌型。單電子數、高低自旋性質等。外軌型。單電子數、高低自旋性質等。選擇題：選擇題：簡答題：簡答題：1. s軌道的電子云分布圖為球型，這表明軌道的電子云分布圖為球型，這表明s電子沿球形軌道運電子沿球形軌道運動。動。 （ ）判斷正誤：判斷正誤：計算題：綜合計算題：綜合第二章稀溶液的依數性第二章稀溶液的依數性重要公式：重要公式： p = p* x溶質溶質 Tb = Kb b Tf = Kf b = cRT蒸氣壓：液體和蒸氣平衡時，蒸氣具有的壓力。蒸氣壓：液體和蒸氣平衡時，蒸氣具有的壓力。沸點：沸點： 液體的蒸氣壓和外界壓力相等時的

4、溫度。液體的蒸氣壓和外界壓力相等時的溫度。凝固點：一定壓力下液態(tài)純物質和其固態(tài)純物質平衡時的溫度。凝固點：一定壓力下液態(tài)純物質和其固態(tài)純物質平衡時的溫度。相圖、固體、液晶態(tài)和等離子態(tài)（不要求）相圖、固體、液晶態(tài)和等離子態(tài)（不要求）稀溶液的依數性稀溶液的依數性形成稀溶液后溶劑的蒸汽壓下形成稀溶液后溶劑的蒸汽壓下降、凝固點降低、沸點升高、降、凝固點降低、沸點升高、產生滲透壓。應用：減壓蒸餾、產生滲透壓。應用：減壓蒸餾、純度檢測、焊接、海水淡化純度檢測、焊接、海水淡化基本概念：蒸氣壓、沸點、凝固基本概念：蒸氣壓、沸點、凝固點、滲透壓、點、滲透壓、5重點：熵變，自由能變，重點：熵變，自由能變，轉向溫度

5、計算轉向溫度計算注意：熱力學標準態(tài)、熱力學穩(wěn)定單質的規(guī)定注意：熱力學標準態(tài)、熱力學穩(wěn)定單質的規(guī)定鍵能法計算熱效應（不要求）鍵能法計算熱效應（不要求）第三章第三章2. 熵增加原理熵增加原理: S孤孤S體體+S環(huán)環(huán)0 S = Qr T （熱溫商），等溫條件下的熱力學可逆過程（熱溫商），等溫條件下的熱力學可逆過程 rGm(T) = rHm(298) T rSm(298) (轉向溫度轉向溫度T轉轉？)Qv = Qp-ngRT C(石墨石墨)、P(白磷白磷)、S(斜方斜方)、H2(g)、Br2(l)、I2(s)等。等。溶液中：溶液中：H+ (c )的的。平衡相變（液體在沸點時的沸騰、冰點時的凝固或熔化）

6、平衡相變（液體在沸點時的沸騰、冰點時的凝固或熔化）可逆電池的充放電可逆電池的充放電環(huán)境與體系熱交換環(huán)境與體系熱交換可可逆逆過過程程 S = Qr T或或Qr= T S 第四章化學平衡第四章化學平衡1、濃度對平衡的影響、濃度對平衡的影響增大反應物濃度時，反應商增大反應物濃度時，反應商Q減小，使減小，使Q K。平衡向。平衡向正方向進行，即平衡向右移動。正方向進行，即平衡向右移動。2、壓強對平衡的影響、壓強對平衡的影響增大壓強時，平衡向氣體分子數減少的方向移動。增大壓強時，平衡向氣體分子數減少的方向移動。3、溫度對平衡的影響、溫度對平衡的影響升高溫度平衡向吸熱方向移動，降低溫度平衡向放熱方向升高溫度

7、平衡向吸熱方向移動，降低溫度平衡向放熱方向移動。移動。4、非標準狀態(tài)下的化學反應方向判斷要用非標準狀態(tài)下的化學反應方向判斷要用rGm，范特霍范特霍夫等溫方程式。夫等溫方程式。rm211211lg/2.303HKKR TT當當 rGm = 0，Q = K范特霍夫恒溫方程：范特霍夫恒溫方程： rGm = rGm + RTlnQ rGm = -RTlnK 注意：注意：R = 8.31410-3 kJ mol-1 K-1一個核心方程：一個核心方程：Q K， rGm T1T2T1一個表達式、兩個理論、三種反應一個表達式、兩個理論、三種反應 = B-1 dcBdt= kcBx碰撞理論碰撞理論過渡態(tài)理論過渡

8、態(tài)理論D PktcddDtkcddDtcctkc0DddD0D0DDcckt 零級反應零級反應:c0反應物濃度與反應時間的關系反應物濃度與反應時間的關系A PAAddkctctcctkcc0AAddA0A0AAlnlncckt tkccddAA當當cA = cA0/2時，所消耗的時間為半衰期時，所消耗的時間為半衰期t1/2= 0.693/k一級反應一級反應lncAtlnc00A 產物產物 2d (A)(A)dckct011(A )(A )tktcc1/2A01tkc1/cAt1/c00AAAA001A20d()dcctAccAcd cktc 二級反應二級反應T1 k1 , T2 k2Ea 2.

9、303Rlgk2/k1 = (1T11T2 )Ea 2.303R=T2 T1 T2 T1T k k = Aexp(-Ea/RT)阿累尼烏斯公式：阿累尼烏斯公式：溫度對反應速率的影響溫度對反應速率的影響aapplHgcKc鹽bbpOHplgcKc鹽弱電解質溶液弱電解質溶液pH值計算值計算溶液中的多元弱酸溶液中的多元弱酸A2-的濃度等于的濃度等于Ka2（無外來（無外來強酸加入時）強酸加入時）緩沖溶液由共軛酸堿對組成緩沖溶液由共軛酸堿對組成緩沖范圍緩沖范圍pH = pKa1或或pOH = pKb1弱酸稀溶液（不要求）弱酸稀溶液（不要求）p95酸式鹽和弱酸弱堿鹽（不要求定量計算）酸式鹽和弱酸弱堿鹽（不

10、要求定量計算）p99第六章酸堿平衡和沉淀溶解平衡第六章酸堿平衡和沉淀溶解平衡配位平衡（配位平衡（K穩(wěn)穩(wěn)和和K不穩(wěn)不穩(wěn) ）配合物溶液中主要離子的濃度計算配合物溶液中主要離子的濃度計算沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則要求能熟練運用溶度積規(guī)則進行相關計算和分析要求能熟練運用溶度積規(guī)則進行相關計算和分析會推導總反應平衡常數，并利用其進行相關計算會推導總反應平衡常數，并利用其進行相關計算. 例如：例如：H2S水溶液中水溶液中S2-離子濃度的計算。離子濃度的計算。m nmnspKsm nc18特例：硫化物溶度積常數特例：硫化物溶度積常數K KSPSP的表達式的表達式S2-在水溶液中發(fā)生強烈水解

11、在水溶液中發(fā)生強烈水解S2-(aq) + H2O(l) HS-(aq) + OH-(aq) Kh = 1 105S2-在水溶液中幾乎全部水解成在水溶液中幾乎全部水解成HS-和和OH-，所以：，所以：CuS(s) + H2O(l) Cu2+(aq) + HS-(aq) + OH-(aq)Ksp(CuS)=c(Cu2+)c(HS-) c(OH-) = 6.3 10-37其它難溶鹽可忽略陰離子的水解，例如其它難溶鹽可忽略陰離子的水解，例如MF2, MSO4, MCO3，MCrO4等。等。當離子濃度當離子濃度1.0 10-5molL-1，定性沉淀完全，定性沉淀完全根據范特霍夫等溫方程：根據范特霍夫等溫

12、方程： rGm = rGm + RTlnQ = RTlnQ/KspQ Ksp，Q Ksp，Q = Ksp，溶溶 度度 積積 規(guī)規(guī) 則則沉淀溶解沉淀溶解(或無沉淀或無沉淀)，不飽和溶液，不飽和溶液有沉淀，過有沉淀，過飽和溶液飽和溶液 沉淀沉淀 - 溶解平衡，溶解平衡，飽和溶液飽和溶液應用于沉淀應用于沉淀-溶解平衡：溶解平衡：AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq) Ksp分步沉淀？多重平衡？分步沉淀？多重平衡？氧化還原反應的配平（電極半反應）氧化還原反應的配平（電極半反應）原電池符號原電池符號電極電勢的影響因素（濃度、沉淀或配離子）電極電勢的影響因素（濃度、沉淀或配離子）電極電勢的

13、應用（判斷反應方向、程度）電極電勢的應用（判斷反應方向、程度）元素電勢圖（歧化、電對電極電勢）元素電勢圖（歧化、電對電極電勢）要求能熟練運用要求能熟練運用NernstNernst公式進行計算公式進行計算E-pHE-pH圖、電化學技術的應用、極化與超電勢（不圖、電化學技術的應用、極化與超電勢（不要求）要求）第七章氧化還原反應與電化學第七章氧化還原反應與電化學原電池電動勢原電池電動勢()ln()abcRTcEEnFcc氧化態(tài)）還原態(tài)）()0 0592298Klg()abc.cTEEncc氧化態(tài)）時，還原態(tài)）Nernst 公式公式對于一般的電極反應：對于一般的電極反應：a氧化態(tài)氧化態(tài) + n e b

14、還原態(tài)還原態(tài)F = 96485 C mol-1 = 96485 J V-1 mol-10 0592lg.EEn或， rGm = rGm + RTlnQABCO()E左O()E右O()E左O()E右元素電勢圖：元素電勢圖：氧化態(tài)降低氧化態(tài)降低0.0592lgEEQn電池電池lg0.0592nEK電池對于氫原子：對于氫原子：E = -13.6/n2 (eV) (n= 1(基態(tài)基態(tài)), 2, 3整數整數)波函數可用一組量子數波函數可用一組量子數n n, ,l l, ,m m來描述，每一個由一來描述，每一個由一組量子數確定的波函數表示電子的一種組量子數確定的波函數表示電子的一種空間運動空間運動狀態(tài)狀態(tài)

15、，稱為一個，稱為一個原子軌道原子軌道。nlmnlm取值？取值？電子云徑向分布圖（不要求）電子云徑向分布圖（不要求）屏蔽效應、鉆穿效應（了解）屏蔽效應、鉆穿效應（了解）第八章第八章 原子結構原子結構原子軌道的形狀原子軌道的形狀3d3ds軌道，軌道，球形球形p軌道軌道啞鈴形啞鈴形(紡錘形紡錘形)d軌道軌道花瓣形花瓣形多電子原子中，電子的能量由多電子原子中，電子的能量由n和和l共同決定。共同決定。 n相同，相同，l不同，能量也不同：不同，能量也不同：nsnpnd 孤對鍵對孤對鍵對 鍵對鍵對鍵對鍵對9090 夾角排斥力優(yōu)先考慮！夾角排斥力優(yōu)先考慮！ClO2, I3, NO3, PCl4+中心原子的雜化

16、和成鍵？中心原子的雜化和成鍵？COCl2, BCl3, NCl3分子的極性？分子的極性？C-Cl: 1.73 分子分子/10-30 Cm分子空間構型分子空間構型分子分子/10-30 Cm分子空間構型分子空間構型H2N2CO2CS2CCl4CH4BF3H2SH2O00000003.636.17直線形直線形直線形直線形直線形直線形直線形直線形正四面體正四面體正四面體正四面體平面正三角形平面正三角形V V形形V V形形SO2CHCl3COO3HFHClHBrHINH35.283.630.331.676.473.602.601.274.29V V形形四面體四面體直線形直線形V V形形直線形直線形直線形直線形直線形直線形直線形直線形三角錐形三角錐形分子電偶極矩與分子空間構型分子電偶極矩與分子空間構型SO3？配價鍵理論：中心金屬提供空軌道、配體提供孤對配價鍵理論：中心金屬提供空軌道、配體提供孤對電子，形成共價配鍵。電子，形成共價配鍵。第第