高分子化學(xué)概念總結(jié)

1、高分子化學(xué)試題目錄高分子化學(xué)試題1一、名詞解釋1第一章   緒論（Introduction）1第二章 自由基聚合(Free-Radical Polymerization) 3第三章 自由基共聚合(Free-Radical Co-polymerization) 8第四章 聚合方法(Process of Polymerization)10第五章 離子聚合（Ionic Polymerization）11二、填空題14一、名詞解釋 第一章   緒論（Introduction） 高分子化合物（High Molecular Compound）：所謂高分子化合物，系指

2、那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價(jià)鍵結(jié)合而成的相對(duì)分子量在一萬(wàn)以上的化合物。 單體（Monomer）：合成聚合物所用的-低分子的原料。如聚氯乙烯的單體為氯乙烯 重復(fù)單元（Repeating Unit）：在聚合物的大分子鏈上重復(fù)出現(xiàn)的、組成相同的最小基本單元。 結(jié)構(gòu)單元（Structural Unit）：?jiǎn)误w在大分子鏈中形成的單元。 單體單元（Monomer Unit）：結(jié)構(gòu)單元與原料相比，除了電子結(jié)構(gòu)變化外，其原子種類和各種原子的個(gè)數(shù)完全相同，這種結(jié)構(gòu)單元又稱為單體單元。 聚合度（DP、X n）(Degree of Polymerization) ：衡量聚合物分子大小的指標(biāo)。以重復(fù)單元數(shù)為基準(zhǔn)，

3、即聚合物大分子鏈上所含重復(fù)單元數(shù)目的平均值；以結(jié)構(gòu)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含結(jié)構(gòu)單元數(shù)目的平均值。 聚合物分子量（Molecular Weight of Polymer）：重復(fù)單元的分子量與重復(fù)單元數(shù)的乘積；或結(jié)構(gòu)單元數(shù)與結(jié)構(gòu)單元分子量的乘積。 數(shù)均分子量 (Number-average Molecular Weight)：聚合物中用不同分子量的分子數(shù)目平均的統(tǒng)計(jì)平均分子量。 重均分子量（Weight-average Molecular Weight）：聚合物中用不同分子量的分子重量平均的統(tǒng)計(jì)平均分子量。 粘均分子量（Viscosity-average Molecular Weigh

4、t）：用粘度法測(cè)得的聚合物的分子量。 分子量分布（Molecular Weight Distribution, MWD ）：由于高聚物一般由不同分子量的同系物組成的混合物，因此它的分子量具有一定的分布，分子量分布一般 有分布指數(shù)和分子量分布曲線兩種表示方法。 多分散性（Polydispersity）：聚合物通常由一系列相對(duì)分子量不同的大分子同系物組成的混合物，用以表達(dá)聚合物的相對(duì)分子量大小并不相等的專業(yè)術(shù)語(yǔ)叫多分散性。 分布指數(shù)(Distribution Index) ：重均分子量與數(shù)均分子量的比值，用來表征分子量分布的寬度或多分散性。 連鎖聚合（Chain Polymerization）：活

5、性中心引發(fā)單體，迅速連鎖增長(zhǎng)的聚合。烯類單體的加聚反應(yīng)大部分屬于連鎖聚合。連鎖聚合需活性中心，根據(jù)活性中心的不同可分為自由基聚合、陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合。 逐步聚合（Step Polymerization）：無活性中心，單體官能團(tuán)之間相互反應(yīng)而逐步增長(zhǎng)。絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)都屬于逐步聚合。 加聚反應(yīng)（Addition Polymerization）：即加成聚合反應(yīng)， 烯類單體經(jīng)加成而聚合起來的反應(yīng)。加聚反應(yīng)無副產(chǎn)物。 縮聚反應(yīng)（Condensation Polymerization）：即縮合聚合反應(yīng)， 單體經(jīng)多次縮合而聚合成大分子的反應(yīng)。該反應(yīng)常伴隨著小分子的生成。 塑料（Plastics）：具有

6、塑性行為的材料，所謂塑性是指受外力作用時(shí)，發(fā)生形變，外力取消后，仍能保持受力時(shí)的狀態(tài)。塑料的彈性模量介于橡膠和纖維之間，受力能發(fā)生一定形變。軟塑料接近橡膠，硬塑料接近纖維。 橡膠（Rubber）：具有可逆形變的高彈性聚合物材料。在室溫下富有彈性，在很小的外力作用下能產(chǎn)生較大形變，除去外力后能恢復(fù)原狀。橡膠屬于完全無定型聚合物，它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（T g）低， 分子量往往很大，大于幾十萬(wàn)。 纖維（Fiber）聚合物經(jīng)一定的機(jī)械加工（牽引、拉伸、定型等）后形成細(xì)而柔軟的細(xì)絲，形成纖維。纖維具有彈性模量大，受力時(shí)形變小，強(qiáng)度高等特點(diǎn)，有很高的結(jié)晶能力，分子量小，一般為幾萬(wàn)。 熱塑性聚合物（Therm

7、oplastics Polymer）：聚合物大分子之間以物理力聚而成，加熱時(shí)可熔融，并能溶于適當(dāng)溶劑中。熱塑性聚合物受熱時(shí)可塑化，冷卻時(shí)則固化成型，并且可以如此反復(fù)進(jìn)行。 熱固性聚合物（Thermosetting Polymer）：許多線性或支鏈形大分子由化學(xué)鍵連接而成的交聯(lián)體形聚合物，許多大分子鍵合在一起，已無單個(gè)大分子可言。這類聚合物受熱不軟化，也不易被溶劑所溶脹。 碳鏈聚合物（Carbon-chain Polymer）：大分子主鏈完全由碳原子組成的聚合物。 雜鏈聚合物（Hetero-chain Polymer）：聚合物的大分子主鏈中除了碳原子外，還有氧、氮等雜原子。 元素有機(jī)聚合物 (E

8、lement Organic Polymer) ：聚合物的大分子主鏈中沒有碳原子孫，主要由硅、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成。 無機(jī)高分子（Inorganic Polymer）：主鏈與側(cè)鏈均無碳原子的高分子。 聚合反應(yīng) (Polymerization)：由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)。 第二章 自由基聚合(Free-Radical Polymerization)活性種（Reactive Species）：打開單體的鍵，使鏈引發(fā)和增長(zhǎng)的物質(zhì)，活性種可以是自由基，也可以是陽(yáng)離子和陰離子。均裂（Homolysis）：化合物共價(jià)鍵的斷裂形式，均裂的結(jié)果，共價(jià)鍵上一對(duì)電子分屬兩個(gè)基團(tuán)，使每個(gè)基團(tuán)帶有一個(gè)

9、獨(dú)電子，這個(gè)帶獨(dú)電子的基團(tuán)呈中性，稱為自由基。 異裂(Heterolysis)：化合物共價(jià)鍵的斷裂形式，異裂的結(jié)果，共價(jià)鍵上一對(duì)電子全部歸屬于其中一個(gè)基團(tuán)，這個(gè)基團(tuán)形成陰離子，而另一缺電子的基團(tuán)，稱為陽(yáng)離子自由基聚合（Radical Polymerization）：以自由基作為活性中心的連鎖聚合。離子聚合（Ionic Polymerization）：活性中心為陰、陽(yáng)離子的連鎖聚合。陽(yáng)離子聚合(Cationic Polymerization)：以陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。i陰離子聚合(Anionic Polymerization)：以陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。gg*誘導(dǎo)效應(yīng)(Induct

10、ion Effect)：?jiǎn)误w的取代基的供電子、吸電子性。共軛體系(Resonance System)：在某些有機(jī)化合物分子中，由于雙鍵、p電子或空的p軌道的相互影響與作用，使得電子云不能僅僅局限在某個(gè)碳原子上，而是分散在一定范圍內(nèi)多個(gè)原子上的離域體系中，這種離域體系就是共扼體系共軛效應(yīng)(Resonance Effect)：共扼效應(yīng)存在于共扼體系中，它是由于軌道相互交蓋而引起共扼體系中各鍵上的電子云密度發(fā)生平均化的一種電子效應(yīng)。共扼效應(yīng)使體系的鍵長(zhǎng)趨于平均化，體系能量降低，分子趨于穩(wěn)定?？煞譃?共軛、p-共軛、-共軛、-p共軛?？臻g位阻效應(yīng)(Steric Effect)：由取代基的體積、數(shù)量、位

11、置所引起的效應(yīng)，它對(duì)單體聚合能力有顯著的影響，但它不涉及對(duì)活性種的選擇。B鏈引發(fā)（Chain Initiation）：形成單體自由基活性種的反應(yīng)。鏈引發(fā)包括兩步：初級(jí)自由基的形成（即引發(fā)劑的分解），單體自由基的形成。鏈增長(zhǎng)（Chain Propagation）：?jiǎn)误w自由基形成后，它仍具有活性，能打開第二個(gè)烯類分子的雙鍵，形成新的自由基，新自由基的活性并不隨著鏈段的增加而衰減，與其它單體分子結(jié)合成單元更多的鏈自由基，即鏈增長(zhǎng)。鏈終止（Chain Termination）：自由基活性高，有相互作用終止而失去活性的傾向。 鏈自由基失去活性形成穩(wěn)定聚合物的反應(yīng)稱為鏈終止反應(yīng) 。偶合終止（Couplin

12、g Termination）：兩鏈自由基的獨(dú)電子相互結(jié)合成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)，偶合終止的結(jié)果是大分子的聚合度為鏈自由基重復(fù)單元數(shù)的兩倍。歧化終止（Disproportionation Termination）：某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子終止反應(yīng)。歧化終止的結(jié)果是聚合度與鏈自由基的單元數(shù)相同。單基終止（Mono-radical Termination）：鏈自由基從單體、溶劑、引發(fā)劑等低分子或大分子上奪取一個(gè)原子而終止，這些失去原子的分子可能形成新的自由基繼續(xù)反應(yīng)，也可能形成穩(wěn)定的自由基而停止聚合。雙基終止（Bi-radical Termination）：鏈自由基的獨(dú)電子與其它鏈自由

13、基中的獨(dú)電子或原子作用形成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移(Chain Transfer)：在自由基聚合過程中，鏈自由基可能從單體(M)、溶劑(S)、引發(fā)劑(I)等低分子或大分子上奪取原子而終止，使失去原子的分子成為自由基，繼續(xù)新鏈的增長(zhǎng)，這一反應(yīng)叫鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。引發(fā)劑(Initiator)：在聚合體系中能夠形成活性中心的物質(zhì)，使單體在其上連接分為自由基引發(fā)劑，離子引發(fā)劑。半衰期（Half Life）：物質(zhì)分解至起始濃度（計(jì)時(shí)起點(diǎn)濃度）一半時(shí)所需的時(shí)間。誘導(dǎo)期：聚合初期初級(jí)自由基為阻聚雜質(zhì)所終止，無聚合物形成，聚合速率為零的時(shí)期。 誘導(dǎo)分解（Induced Decomposition）：誘導(dǎo)分解實(shí)際上是

14、自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，其結(jié)果使引發(fā)劑效率降低?；\蔽效應(yīng)（Cage Effect）：在溶液聚合反應(yīng)中，濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解出的初級(jí)自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中，一部分初級(jí)自由基無法與單本分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而使引發(fā)劑效率降低。引發(fā)劑效率(Initiator Efficiency)：引發(fā)聚合部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解消耗總量的分率稱為引發(fā)劑效率。轉(zhuǎn)化率(Conversion)：?jiǎn)误w轉(zhuǎn)化為聚合物的分率，等于轉(zhuǎn)化為聚合物的單體量比去用去單體總量。發(fā)聚合(Thermal-Initiation Polymerization)：聚合單體中不加入

15、引發(fā)劑，單體只在熱的作用下，進(jìn)行的聚合稱為熱引發(fā)聚合。光引發(fā)聚合(Photo-Initiation Polymerization)：?jiǎn)误w在光的激發(fā)下（不加入引發(fā)劑），發(fā)生的聚合稱為光引發(fā)聚合?？煞譃橹苯庸庖l(fā)聚合和光敏聚合兩種。 光引發(fā)效率(Photo-Initiation Efficiency)：又稱為自由基的量子產(chǎn)率，表示每吸收一個(gè)光量子產(chǎn)生的自由基對(duì)數(shù)。 輻射聚合(Radiation Polymerization)：以高能輻射線引發(fā)單體聚合，即為輻射聚合。輻射劑量(Radiation Dosage)：指輻射線傳給物質(zhì)的能量，一般將每克物質(zhì)吸收10-5J的能量作為輻射吸收劑量的單體。輻射吸

16、收劑量與劑量率可用于衡量輻射聚合效應(yīng)的大小。聚合動(dòng)力學(xué)(Kinetics of Polymerization)：指聚合速率、分子量與引發(fā)劑濃度、單體濃度、聚合溫度等因素間的定量關(guān)系。 動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)(Kinetics Chain Length)：每個(gè)活性種從引發(fā)階段到終止階段所消耗的單體分子數(shù)定義為動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，動(dòng)力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)中不終止。鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)(Chain Transfer Constant)：是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和增長(zhǎng)速率常數(shù)之比，代表鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)能力。鏈轉(zhuǎn)移劑(Chain Transfer Agent)：聚合物生產(chǎn)過程中人為地加入的一種自由基能夠向其轉(zhuǎn)移的試劑，用于

17、調(diào)節(jié)聚合物分子量。常用的鏈轉(zhuǎn)移劑有脂肪族硫醇等。阻聚劑（Inhibitor）：能夠使每一自由基都終止，形成非自由基物質(zhì)，或形成活性低、不足以再引發(fā)的自由基的試劑，它能使聚合完全停止。按機(jī)理可分為加成型阻聚劑（如苯醌等）、鏈轉(zhuǎn)移型阻聚劑（如DPPH等）和電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑（如FeCl3等）等。緩聚劑（Retarder）：能夠使一部分自由基終止，聚合減慢的試劑。通常不出現(xiàn)誘導(dǎo)期。 阻聚常數(shù)(Inhibition Constant)：阻聚反應(yīng)速率常數(shù)與增長(zhǎng)速率常數(shù)的比值稱為阻聚常數(shù)，可用來衡量阻聚效率。自由基捕捉劑(Radical Catcher)：指1，1-二苯基-2-三硝基苯肼（DPPH）和FeC

18、l3這兩種高效阻聚劑，它們能夠化學(xué)計(jì)量的1對(duì)1消滅自由基。自由基壽命(Radical Lifetime)：指自由基從產(chǎn)生到終止所經(jīng)歷的時(shí)間，可由穩(wěn)態(tài)時(shí)的自由基濃度與自由基消失速率相除求得。聚合上限溫度(Ceiling Temperature of Polymerization)：G=0，聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時(shí)的溫度即為聚合上限溫度，在此溫度以下進(jìn)行的聚合反應(yīng)無熱力學(xué)障礙；超過聚合上限溫度聚合就無法進(jìn)行。 第三章 自由基共聚合(Free-Radical Co-polymerization)均聚合（Homo-polymerization）：由一種單體進(jìn)行的聚合反應(yīng)。共聚合(Co-polymeri

19、zation)：由兩種或兩種以上單體共同參加的連鎖聚合反應(yīng)。形成的聚合物中含有兩種或多種單體單元。聚物(Homo-polymer)：由均聚合所形成的聚合物。共聚物(Copolymer)：由共聚合形成的聚合物。|無規(guī)共聚物(Random Copolymer)：聚合物中組成聚合物的結(jié)構(gòu)單元呈無規(guī)排列。交替共聚物(Alternating Copolymer)：聚合物中兩種或多種結(jié)構(gòu)單元嚴(yán)格相間。嵌段共聚物(Block Copolymer)：聚合物由較長(zhǎng)的一種結(jié)構(gòu)單元鏈段和其它結(jié)構(gòu)單元鏈段構(gòu)成，每鏈段由幾百到幾千個(gè)結(jié)構(gòu)單元組成。接枝共聚物(Graft Copolymer)：聚合物主鏈只由某一種結(jié)構(gòu)單元

20、組成，而支鏈則由其它單元組成。共聚合組成方程(Equation of Copolymer Composition)：表示共聚物組成與單體混合物（原料）組成間的定量關(guān)系。理想共聚（Ideal Co-polymerization）：該聚合競(jìng)聚率r1r2=1，共聚物某瞬間加上的單體中組分所占分率F1r1f1/(r1f1+f2)，并且其組成曲線關(guān)于另一對(duì)角線成對(duì)稱（非恒比對(duì)角線）。 理想恒比共聚( Ideal Azeotropic Co-polymerization)：該聚合的競(jìng)聚率r1=r2=1，這種聚合不論配比和轉(zhuǎn)化率如何，共聚物組成和單體組成完全相同，F(xiàn)1f1，并且隨著聚合的進(jìn)行，F(xiàn)1、f1,的

21、值保持恒定不變。交替共聚(Alternating Co-polymerization)：該聚合競(jìng)聚率r1=r2=或者r10，r20，這種聚合兩種自由基都不能與同種單體加成，只能與異種單體共聚，因此不論單體組成如何，結(jié)果都是F1=0.5，形成交替共聚物。非理想共聚(Non-ideal Co-polymerization)：競(jìng)聚率r1r21的聚合都是非理想聚合，非理想聚還可再往下細(xì)分。有恒比點(diǎn)非理想共聚(Non-ideal Azeotropic Co-polymerization)：競(jìng)聚率r1<1 且r2<1的非理想聚合，該共聚物組成曲線與恒比對(duì)角線有一交點(diǎn)，在這一點(diǎn)上共聚物的組成與單

22、體組成相同，且隨著聚合的進(jìn)行二者的單體和聚合物的組成都都保持恒定不變。嵌段共聚(Block Co-polymerization)：該聚合競(jìng)聚率r1>1且r2>1，兩種自由基都有利于加上同種單體，形成“嵌段共聚物”，但兩種單體的鏈段都不長(zhǎng)，很難用這種方法制得商品上的真正嵌段共聚物。 競(jìng)聚率(Reactivity Ratio)：是均聚和共聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比，r1=k11/k12，r2=k22/k21，競(jìng)聚率用于表征兩單體的相對(duì)活性。 前末端效應(yīng)(Effect of Penultimate Monomer Unit)：前末端是指自由基活性端的倒數(shù)第二個(gè)結(jié)構(gòu)單元，帶有位阻或極性較大的基團(tuán)

23、的烯類單體，進(jìn)行自由基共聚時(shí)，前末端單元對(duì)末端自由基將產(chǎn)生一定的作用，這即前末端效應(yīng)。 單體活性(Monomer Reactivity)：?jiǎn)误w的活性我們一般通過單體的相對(duì)活性來衡量，一般用某一自由基同另一單體反應(yīng)的增長(zhǎng)速率常數(shù)與該自由基同其本身單體反應(yīng)的增長(zhǎng)速率常數(shù)的比值（即競(jìng)聚率的倒數(shù)）來衡量。 自由基活性(Radical Reactivity)：一般表示自由基之間的相對(duì)活性，可用不同自由基與同一單體反應(yīng)的增長(zhǎng)速率常數(shù)來衡量。 極性效應(yīng)(Polarity Effect)：極性相反的單體（帶負(fù)電性與帶正電性）之間易進(jìn)行共聚，并有交替傾向，這個(gè)效應(yīng)稱為極性效應(yīng)。 Q-e概念(Concept of

24、 Q-e)：Q-e式將自由基同單體的反應(yīng)速率常數(shù)與共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)相聯(lián)系起來，可用于估算競(jìng)聚率，其式中，P1、Q2表示從共軛效應(yīng)來衡量1自由基和2單體的活性，而e1、e2分別有1自由基和2單體極性的度量。 第四章 聚合方法(Process of Polymerization) 自由基聚合實(shí)施方法(Process of Radical Polymerization)：主要有本體聚合，溶液聚合，乳液聚合，懸浮聚合四種。 離子聚合實(shí)施方法(Process of Ionic Polymerization)：主要有溶液聚合，淤漿聚合。 逐步聚合實(shí)施方法(Process of Step-polymeri

25、zation)：主要有熔融聚合，溶液聚合，界面聚合本體聚合(Bulk Polymerization)：本體聚合是單體本身、加入少量引發(fā)劑（或不加）的聚合。 懸浮聚合(Suspension Polymerization)：懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合，體系主要由單體、水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四部分組成。 溶液聚合(Solution Polymerization)：是指單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑的聚合。 乳液聚合(Emulsion Polymerization)：是單體在水中分散成乳液狀而進(jìn)行的聚合，體系由單體、水、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。 分散劑(Dispersant)：分散

26、劑大致可分為兩類，（1）水溶性有機(jī)高分子物，作用機(jī)理主要是吸咐在液滴表面，形成一層保護(hù)膜，起著保護(hù)人用，同時(shí)還使表面（或界面）張力降低，有利于液滴分散。（2）不溶于水的無機(jī)粉末，作用機(jī)理是細(xì)粉吸咐在液滴表面，起著機(jī)械隔離的作用。 乳化劑(Emulsifier)：常用的乳化劑是水溶性陰離子表面活性劑，其作用有：（1）降低表面張力，使單體乳化成微小液滴，（2）在液滴表面形成保護(hù)層，防止凝聚，使乳液穩(wěn)定，（3）更為重要的作用是超過某一臨界濃度之后，乳化劑分子聚集成膠束，成為引發(fā)聚合的場(chǎng)所。膠束(Micelle)：當(dāng)乳化劑濃度超過臨界濃度（CMC）以后，一部分乳化劑分子聚集在一起，乳化劑的疏水基團(tuán)伸身

27、膠束回部，親水基伸向水層的一種狀態(tài)。 親水親油平衡值（HLB）( Value of Hydrophile Lipophile Balance)：該值用來衡量表面活性劑中親水部分和親油部分對(duì)水溶性的貢獻(xiàn)，該值的大小表表親水性的大小。 膠束成核(Micellar Nucleation)：在經(jīng)典的乳液聚合體系中，由于膠束的表面積大，更有利縣城捕捉水相中的初級(jí)自由基和短鏈自由基，自由基進(jìn)入膠束，引發(fā)其中單體聚合，形成活性種，這就是所謂的膠束成核。 均相成核(Homogeneous Necleation)：又稱水相成核，當(dāng)選用水溶性較大的單體，溶于水的單體被引發(fā)聚合成的短鏈自由基將含有較多的單體單元，并

28、有相當(dāng)?shù)挠H水性，水相中多條這樣較長(zhǎng)的短鏈自由基相互聚集在一起，絮凝成核，以此為核心，單體不斷擴(kuò)散入內(nèi)，聚合成乳膠粒，這個(gè)過程即為均相成核。 第五章 離子聚合（Ionic Polymerization） 活性聚合（Living Polymerization）：當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%時(shí)，聚合仍不終止，形成1.  高分子：高分子也叫聚合物分子或大分子，具有高的相對(duì)分子量，其結(jié)構(gòu)必須是由多個(gè)重復(fù)單元所組成。 2. 單體：能夠進(jìn)行聚合反應(yīng)，并構(gòu)成高分子基本結(jié)構(gòu)組成單元的小分子。3. 結(jié)構(gòu)單元：在大分子鏈中出現(xiàn)的以單體結(jié)構(gòu)為基礎(chǔ)的原子團(tuán)稱為結(jié)構(gòu)單元。 4. 共聚物

29、：由兩種或兩種以上的單體聚合而成的高分子則稱為共聚物。5.  加聚反應(yīng)：烯類單體加成而聚合起來的反應(yīng)稱為加聚反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物稱為加聚物。6. 縮聚反應(yīng)：是縮合反應(yīng)多次重復(fù)結(jié)果形成聚合物的過程，兼有縮合出低分子和聚合成高分子的雙重含義，反應(yīng)產(chǎn)物稱為縮聚物。 7.   高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)：高分子的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)，是指高聚物材料整體的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，即高分子鏈與鏈之間的排列和堆砌結(jié)構(gòu)。分為晶態(tài)、非晶態(tài)、液晶態(tài)。8.     官能度：一分子中能參加反應(yīng)的官能團(tuán)的數(shù)目叫官能度 9.   

30、  平均官能度：每一分子平均帶有的基團(tuán)數(shù)。10.  反應(yīng)程度：參加反應(yīng)的基團(tuán)數(shù)占起始基團(tuán)數(shù)的分?jǐn)?shù)。11.   轉(zhuǎn)化率：參加反應(yīng)的單體量占起始單體量的分?jǐn)?shù) 12.   兩者區(qū)別: 轉(zhuǎn)化率是指已經(jīng)參加反應(yīng)的單體的數(shù)目, 反應(yīng)程度則是指已經(jīng)反應(yīng)的官能團(tuán)的數(shù)目, 如：一種縮聚反應(yīng)，單體間雙雙反應(yīng)很快全部變成二聚體，就單體轉(zhuǎn)化率而言，轉(zhuǎn)化率達(dá)100；而官能團(tuán)的反應(yīng)程度僅50 13.   凝膠化現(xiàn)象：體系粘度突然急劇增加，難以流動(dòng)，體系轉(zhuǎn)變?yōu)榫哂袕椥缘哪z狀物質(zhì)，這一現(xiàn)象稱為凝膠化。14.  凝膠點(diǎn)：開始出

31、現(xiàn)凝膠化時(shí)的反應(yīng)程度（臨界反應(yīng)程度）稱為凝膠點(diǎn)，用Pc表示，是高度支化的縮聚物過渡到體型縮聚物的轉(zhuǎn)折點(diǎn)。 15.  引發(fā)劑：自由基聚合引發(fā)劑通常是一些可在聚合溫度下具有適當(dāng)?shù)臒岱纸馑俾?，分解生成自由基，并能引發(fā)單體聚合的化合物。 16.  引發(fā)劑半衰期：引發(fā)劑分解至起始濃度一半所需要的時(shí)間。 17.  引發(fā)劑效率：引發(fā)劑用來引發(fā)單體聚合的部分占引發(fā)劑分解或消耗總量的分?jǐn)?shù)。 18.  自動(dòng)加速現(xiàn)象：隨著反應(yīng)進(jìn)行，體系的粘度增大，活性端基可能被包埋，雙基終止困難，速率常Kt下降，聚合反應(yīng)速率不僅不隨單體和引發(fā)劑濃度的降低而減慢，反而增大的現(xiàn)象。 19.

32、60; 蘢蔽效應(yīng):引發(fā)劑分子處在單體或溶劑的”籠子”中,在籠里分解成初級(jí)自由基,濃度高,若不及時(shí)擴(kuò)散出籠子,引發(fā)籠子外的單體聚合,則初級(jí)自由基則易相互結(jié)合,歧化等反應(yīng),消耗引發(fā)劑20.  動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)：平均每一個(gè)鏈自由基（活性種）從引發(fā)到終止過程中（包括鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)的延續(xù)）所消耗的單體分子數(shù)。21.  鏈轉(zhuǎn)移常數(shù):鏈轉(zhuǎn)移的速率常數(shù)和鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比。 22.  誘導(dǎo)期：即從引發(fā)劑開始分解到單體開始轉(zhuǎn)化存在的一個(gè)時(shí)間間隔。 23.  誘導(dǎo)分解：自由基向引發(fā)劑的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，原來的自由基終止形成穩(wěn)定分子， 產(chǎn)生了一個(gè)新自由基，自由基數(shù)目沒減少，但消耗掉一分子引發(fā)

33、劑分子,降低引發(fā)劑的效率。24.  阻聚劑：能與鏈自由基反應(yīng)生成非自由基或不能引發(fā)單體聚合的低活性自由基而使聚合反應(yīng)完全停止的化合物稱為阻聚劑 25.  緩聚劑:能使聚合反應(yīng)速率減慢的化合物 26.  競(jìng)聚率：同一種鏈自由基均聚和共聚增長(zhǎng)速率常數(shù)之比，用于表征兩單體的相對(duì)活性。 27.   Qe概念：在單體取代基的空間位阻效應(yīng)可以忽略時(shí)，增長(zhǎng)反應(yīng)的速率常數(shù)可用共軛效應(yīng) (Q)，和極性效應(yīng)(e)來描述。其中P、Q分別為自由基和單體的共軛效應(yīng)度量，e代表自由基和單體活性的極性度量。 28.  本體聚合：不加其它介質(zhì)，只有單體本身，在引發(fā)劑

34、、熱、光等作用下進(jìn)行的聚合反應(yīng)。 29.  溶液聚合：是將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑內(nèi)進(jìn)行的聚合反應(yīng)。 30.  懸浮聚合：是將不溶于水的單體以小液滴狀懸浮在水中進(jìn)行的聚合，這是自由基聚合一種特有的聚合方法。 31.  乳液聚合：?jiǎn)误w在乳化劑作用和機(jī)械攪拌下，在水中分散成乳液狀態(tài)進(jìn)行的聚合反應(yīng)。 32.  三相平衡點(diǎn)：乳化劑處于分子溶解、膠束、凝膠三相平衡時(shí)的溫度。 33.  臨界膠束濃度：乳化劑分子在溶劑中締合形成膠束的最低濃度即為臨界膠束濃度。 34.  活性聚合物：陰離子聚合在適當(dāng)條件下（體系非常純凈，單體為非極性共軛雙烯），可以

35、不發(fā)生鏈終止或鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，活性鏈直到單體完全耗盡仍可保持聚合活性。這種單體完全耗盡仍可保持聚合活性的聚合物鏈陰離子稱為“活高分子”。35.  丁基鋰的締合：丁基鋰在正己烷、環(huán)己烷、苯、甲苯等非極性或微極性溶劑中，往往以締合體存在，締合度2、4、6不等。 36.  遙爪聚合物：分子鏈兩端都帶有活性官能團(tuán)的聚合物，兩個(gè)官能團(tuán)遙遙位居于分子鏈的兩端，就象兩個(gè)爪子，故稱為遙爪聚合物。 37.  熱塑彈性體：聚合物在室溫具有橡膠的彈性，在高溫又具有塑料的熱塑性，可用熱塑性塑料的加工方法加工，故稱為熱塑彈性體。 二、填空題1.    &

36、#160;  聚合物有兩個(gè)分散性，是 相對(duì)分子質(zhì)量多分散性 和 聚合度多分散性    。 2.       聚合反應(yīng)按機(jī)理來分 逐步聚合   和  連鎖聚合  兩大類,如按單體與聚合物組成差別分為 加聚反應(yīng)          縮聚反應(yīng)   和 開環(huán)反應(yīng)。 3.       阻聚和緩聚反應(yīng)的

37、本質(zhì)：鏈自由基向阻聚劑和緩聚劑的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，可能生成沒有引發(fā)活性的中性分子，也可能是活性低的新自由基。兩者的區(qū)別是程度上的不同，前者使聚合反應(yīng)完全終止，后者只是使聚合反應(yīng)速度降低。 4.       在自由基聚合中,具有能同時(shí)獲得高聚合和高相對(duì)分子質(zhì)量的實(shí)施方法有 乳液聚合   5.       乳液聚合的特點(diǎn)是可以同時(shí)提高相對(duì)分子質(zhì)量和反應(yīng)速率，原因是：乳化劑濃度對(duì)聚合反應(yīng)速率和聚合度的影響是一致的，對(duì)乳化程度的強(qiáng)化而可以同時(shí)達(dá)到較高的聚合速率和聚合度的目的。 6

38、.       合成高聚物的幾種聚合方法中,能獲得最窄的相對(duì)分子質(zhì)量分布的是    陰離子聚合      7.       線形縮聚的核心問題是   相對(duì)分子質(zhì)量的影響因素和控制  ；體形縮聚的關(guān)鍵問題是 凝膠點(diǎn)的控制 。所有縮聚反應(yīng)共有的特征是  逐步特性      8.   

39、    在自由基聚合和縮聚反應(yīng)中，分別用 單體的轉(zhuǎn)化率      和  反應(yīng)程度    來表征聚合反應(yīng)進(jìn)行的深度。 9.       線形縮聚相對(duì)分子質(zhì)量的控制手段有加入單官能團(tuán)的單體，進(jìn)行端基封鎖  和 控制反應(yīng)官能團(tuán)加入的當(dāng)量比 。 10.   所謂的配位聚合是指  采用的引發(fā)劑是金屬有機(jī)化合物與過渡化合物的絡(luò)合體系,單體在聚合反應(yīng)中通過活性中心進(jìn)行配位而插入活性中心離子與反離子之間,最后完成聚合過程          。所謂的定向聚合是指 指能夠生成立構(gòu)規(guī)整性聚合物為主(>=75%)的聚合反應(yīng)           。 11.   自由基聚合的特征 慢引發(fā) ， 快增長(zhǎng)  ， 速終止      。陽(yáng)離子的聚合特征是 快