32硫化物作業(yè)指導(dǎo)書

1、32硫化物作業(yè)指導(dǎo)書方法一、N,N二乙基對(duì)苯二胺分光光度法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用N，N二乙基對(duì)苯二胺分光光度法測(cè)定生活飲用水及其水源水中的硫化物.本法適用于生活飲用水及其水源水中質(zhì)量濃度低于1mg/L的硫化物的測(cè)定。本法最低檢測(cè)質(zhì)量為1。0µg，若取50mL水樣測(cè)定，則最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為0。02mg/L.亞硫酸鹽超過40mg/L,硫代硫酸鹽超過20mg/L,對(duì)本標(biāo)準(zhǔn)有干擾；水樣有顏色或者渾濁時(shí)亦有干擾，應(yīng)分別采用沉淀分離或曝氣分離法消除干擾。2相關(guān)文件GB/T5750.52006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 無(wú)機(jī)非金屬指標(biāo)HJ 493200水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定3方法原理硫

2、化物與 N,N二乙基對(duì)苯二胺及氯化鐵作用，生成穩(wěn)定的藍(lán)色，可比色定量。4儀器設(shè)備、實(shí)驗(yàn)材料、環(huán)境條件（1） 儀器設(shè)備：序號(hào)名稱備注1碘量瓶：250mL2具塞比色管：50mL3磨口氣洗瓶4高純氮?dú)馄?分光光度計(jì)（2） 實(shí)驗(yàn)材料： 序號(hào)名稱備注1鹽酸(20 =1.19g/mL）2鹽酸溶液（1+1）3乙酸(20 =1。06g/mL）4乙酸鋅溶液(220g/L）5氫氧化鈉溶液(40g/L)6硫酸溶液（1+1）7N，N二乙基對(duì)苯二胺溶液8氯化鐵溶液（1000g/L)9抗壞血酸溶液（10g/L）現(xiàn)配10Na2EDTA溶液11碘標(biāo)準(zhǔn)溶液12硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c（Na2S2O3）)=0.1mol/L:13淀粉

3、溶液（5g/L)14硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c(Na2S2O3）=0.01250mol/L15硫化物標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液16硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液5操作規(guī)程5.1直接比色法(適用于清水樣）5.1.1 取均勻水樣50mL，含S2小于10µg，或取適量用純水稀釋至50mL.5.1。2 取50mL比色管8支，各加純水約40mL，再加硫化物標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0mL,0.1mL,0。2mL,0。3mL，0。4mL，0。6mL,0。8mL及1。00mL,加純水至刻度，混勻。5.1.3 臨用時(shí)取氯化鐵溶液和N，N二乙基對(duì)苯二胺溶液按1+20混勻,作顯色液。5.1。4 向水樣管和標(biāo)準(zhǔn)管各加1.0mL顯色液，立即搖勻，放置2

4、0min。5.1。5 于665nm波長(zhǎng)，用3cm比色皿，以純水作參比，測(cè)量樣品和標(biāo)準(zhǔn)系列溶液的吸光度.5。1.6 繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，從曲線上查出樣品中硫化物的質(zhì)量。5.1.7 計(jì)算5.2沉淀分離法（適用于含SO32和S2O32-或其他干擾物質(zhì)的水樣)5。2.1 將采集的水樣搖勻，吸取適量于50mL比色管中，在不損失沉淀的情況下,緩緩吸出盡可能多上網(wǎng)上層清液，加純水至刻度。以下按照直接比色法(5。1)步驟進(jìn)行測(cè)定。5.3 曝氣分離法(適用于渾濁,有色或有其他干擾物質(zhì)的水樣)5。3.1 用硅橡膠管（或用內(nèi)涂有一薄層磷酸的橡膠管，照?qǐng)D1將各瓶連接成一個(gè)分離系統(tǒng)。分液漏斗流量計(jì)吸收管（50mL比色管）12

5、5mL高純氮?dú)怃撈繄D1理化物分離裝置圖5.3.2 取50mL均勻水樣，移入洗氣瓶中，加2mLNa2EDTA溶液，2mL抗壞血酸溶液。5。3。3 經(jīng)分液漏斗向樣品中加5mL鹽酸溶液，以0.25L/min0.3L/min的流速通氮?dú)?0min，導(dǎo)管出口端帶多孔玻砂濾板。吸收液為約40mL煮沸放冷的純水，內(nèi)加1mLNa2EDTA溶液。5。3。4 取出并洗凈導(dǎo)管，用純水稀釋至刻度，混勻后按照直接比色法（5.1）測(cè)定.6異常情況處理及注意事項(xiàng)（1）采樣注意事項(xiàng)：由于硫化物（S2）在水中不穩(wěn)定，易分解，采樣時(shí)盡量避免曝氣。在500mL硬質(zhì)玻璃瓶中，加入1mL乙酸鋅溶液和1mL氫氧化鈉溶液,然后注入水樣（近

6、滿,留少許空隙）,蓋好瓶塞,反復(fù)搖動(dòng)混勻,密塞,避光。7結(jié)果處理水樣中硫化物（S2-)質(zhì)量濃度的計(jì)算見式（1）：······················(1）式中：-水樣中硫化物（S2-)的質(zhì)量濃度,單位為毫克每升（mg/L）;m-從標(biāo)準(zhǔn)曲線上查得樣品中硫化物(S2）的質(zhì)量，單位為微克（µg）；v水樣體積，單位為毫升（mL)。方法一、亞甲基藍(lán)分光光度法 GB/T1

7、648919961適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于地面水、地下水、生活污水和工業(yè)廢水中硫化物的測(cè)定。試料體積為100ml、使用光程為1cm的比色皿時(shí)，方法的檢出限為0。005mg/L，測(cè)定上限為0。700 mg/L.對(duì)硫化物含量較高的水樣，可適當(dāng)減少取樣量或?qū)悠废♂尯鬁y(cè)定。2相關(guān)文件GB/T164891996 水質(zhì) 硫化物的測(cè)定 亞甲基藍(lán)分光光度法3方法原理樣品經(jīng)酸化，硫化物轉(zhuǎn)化成硫化氫,用氮?dú)鈱⒘蚧瘹浯党?轉(zhuǎn)移到盛乙酸鋅-乙酸鈉溶液的吸收顯色管中，與N，N二甲基對(duì)苯二胺和硫酸亞鐵銨反應(yīng)生成藍(lán)色的絡(luò)合亞甲基藍(lán)，在665nm波長(zhǎng)處測(cè)定。4儀器設(shè)備、實(shí)驗(yàn)材料、環(huán)境條件表1 儀器設(shè)備一覽表序號(hào)名稱備注1酸化-

8、吹氣吸收裝置見圖示2氮?dú)饬髁坑?jì)0500ml/min3分光光度計(jì)4碘量瓶250ml5容量瓶100ml、250ml、500ml、1000ml6具塞比色管100ml表2 實(shí)驗(yàn)材料一覽表序號(hào)名稱備注1去離子除氧水2氮?dú)?硫酸4磷酸5N，N-二甲基對(duì)苯二胺(對(duì)氨基二甲基苯胺）溶液6硫酸鐵銨溶液7抗氧化劑溶液8抗氧化劑溶液9乙酸鋅乙酸鈉溶液10硫酸溶液：1+511氫氧化鈉溶液4g/100ml12淀粉溶液1g/100ml13碘標(biāo)準(zhǔn)溶液（0。10mol/L）14重鉻酸鉀溶液c(1/6K2CrO7)=0.10mol/L15硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液c（Na2S2O3）=0。1mol/L16硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液17硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使

9、用液5操作規(guī)程5。1 標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制 取九支100ml具塞比色管，各加20ml乙酸鋅-乙酸鈉溶液，分別取0。00,0.50，1。00，2。00,3.00，4.00,5.00,6.00，和7。00硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液移入各比色管，加水至約60ml,沿比色管壁緩慢加入10mlN,N-二甲基對(duì)苯二胺溶液,立即密塞并緩慢倒轉(zhuǎn)一次，加1ml硫酸鐵銨溶液，立即密塞并充分混勻，放置10min后,用水稀釋至標(biāo)線，搖勻.使用1cm比色皿，用水作參比，在波長(zhǎng)為665nm處測(cè)量吸光度,同時(shí)做空白實(shí)驗(yàn). 以測(cè)定的各標(biāo)準(zhǔn)溶液扣除空白試驗(yàn)的吸光度為縱坐標(biāo)，對(duì)應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)溶液中的硫離子的含量為橫坐標(biāo)繪

10、制標(biāo)準(zhǔn)曲線。 5.2 樣品的測(cè)定 5.2.1 沉淀分離法 對(duì)于無(wú)色、透明、不含懸浮物的清潔水樣，采用沉淀分離法測(cè)定。 取一定體積現(xiàn)場(chǎng)采集并固定的水樣于分液漏斗中(樣品應(yīng)確保硫化物沉淀完全，取樣時(shí)應(yīng)充分搖勻)，靜置，待沉淀與溶液分層后將沉淀放入100ml具塞比色管中，加水至約60ml，按以下7.1中有關(guān)步驟進(jìn)行測(cè)定。測(cè)定吸光度值扣除空白吸光度后,在校準(zhǔn)曲線上查出硫化物的含量。5.2.2 酸化吹氣吸收法 對(duì)于含懸浮物、渾濁度高、有色、不透明的水樣，采用酸化吹氣-吸收法測(cè)定。按圖連接酸化-吹氣吸收裝置,通入氮?dú)鈾z查裝置的

11、氣密性后，關(guān)閉電源。5。2.2。1 取20ml乙酸鋅乙酸鈉溶液，從側(cè)向玻璃入口處加吸收顯色管。 5。2.2.2 取一定體積、采樣現(xiàn)場(chǎng)以固定的混勻水樣，加5ml抗氧化劑溶液。取出加酸通氮管，將水樣移入反應(yīng)瓶，加水至總體積約200ml。重裝加酸管，接通氮?dú)?，?00300ml/min的速度預(yù)吹氣23min后,關(guān)閉氣源。 5.2.2.3 關(guān)閉加酸通氮管活塞，取出頂部接管，向加酸通氮管內(nèi)加10ml磷酸溶液后,重接頂部接管。 5.2.2。4 緩慢旋開加酸通氮管活塞，接通氮?dú)猓?00ml/min的速度連續(xù)吹氣30min.吹氣速度和吹氣

12、時(shí)間的改變會(huì)影響測(cè)試結(jié)果,必要時(shí)可通過測(cè)定硫化鈉標(biāo)準(zhǔn)使用液的回收率進(jìn)行檢驗(yàn)。 5.2。2.5 取下吸收顯色管，關(guān)閉氣源，以少量水沖洗吸收顯色管各接口，加水至約60ml，由側(cè)向玻璃接口處緩慢加入10ml N,N二甲基對(duì)苯二胺溶液，立即密塞并將溶液緩慢倒轉(zhuǎn)一次，再?gòu)膫?cè)向玻璃接口處加入1ml硫酸鐵銨溶液，立即密封并充分震蕩,放置10min。 5。2.2。6 將溶液移入100ml具塞比色管，用水沖洗吸收顯色管，沖洗液并入比色管,用水稀釋至標(biāo)線，搖勻。使用1cm比色皿，用水作參比，在波長(zhǎng)為665nm處測(cè)量吸光度.測(cè)得的吸光度值扣除空白試驗(yàn)的吸光度后,在校

13、準(zhǔn)曲線上查出硫化物的含量。 5。3 空白實(shí)驗(yàn) 以水代替試料,按7.2進(jìn)行空白實(shí)驗(yàn)并加入與測(cè)定時(shí)間相同體積的試劑。 6異常情況處理及注意事項(xiàng)7結(jié)果處理硫化物的含量c（mg/l)按下式計(jì)算：  c=m/v式中：m -由校準(zhǔn)曲線上查得放入試料中含硫化物量，g;       V-試料體積，ml.方法二 碘量法（1)1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了用碘量法測(cè)定生活飲用水及其水源中的硫化物。本方法適用于生活飲用水及其水源中濃度高于1mg/L的硫化物的測(cè)定。若取水樣500mL經(jīng)處理后測(cè)定，

14、本法最低檢測(cè)質(zhì)量濃度為1mg/L。2相關(guān)文件GB/T5750。52006 生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)方法 無(wú)機(jī)非金屬指標(biāo)HJ 4932009水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定3方法原理水中硫化物與乙酸鋅作用,生產(chǎn)硫化鋅沉淀，將此沉淀溶解于酸中，在酸性溶液中，硫離子與碘反應(yīng),然后用硫代硫酸鈉滴定過量的碘。4儀器設(shè)備、實(shí)驗(yàn)材料、環(huán)境條件（1)儀器設(shè)備:250碘量瓶；25滴定管.（2）實(shí)驗(yàn)材料同方法一中。5操作規(guī)程5。1定量移取混勻的水樣,用經(jīng)純水洗凈的中速定量濾紙過濾，以純水洗滌沉淀和濾紙。5。2將沉淀物連同濾紙置于250mL碘量瓶中，用玻璃棒將濾紙搗碎，加50ml純水及10.00ml碘溶液，應(yīng)保持有碘的

15、顏色，如碘溶液褪色應(yīng)定量補(bǔ)加。另取50ml純水和濾紙做空白試驗(yàn)。5.3分別加入2ml鹽酸，暗處放置10min,用硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過量的碘，至溶液呈淡黃色，加入1ml淀粉溶液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛消失為止，記錄硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的用量。6異常情況處理及注意事項(xiàng)采樣注意事項(xiàng)：由于硫化物（S2）在水中不穩(wěn)定，易分解，采樣時(shí)盡量避免曝氣。在500mL硬質(zhì)玻璃瓶中，加入1mL乙酸鋅溶液和1mL氫氧化鈉溶液，然后注入水樣（近滿,留少許空隙)，蓋好瓶塞，反復(fù)搖動(dòng)混勻，密塞,避光。7結(jié)果處理水樣中硫化物（S2-）的質(zhì)量濃度計(jì)算見式（2）:······

16、;·········(2）式中:-水樣中硫化物（S2-）的質(zhì)量濃度,單位為毫克每升(mg/L）；-空白消耗硫代硫酸鈉吧標(biāo)準(zhǔn)液的體積，單位為毫升(mL)；-水樣消耗硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)液的體積,單位為毫升（mL)；V-水樣體積，單位為毫升（mL）.c-硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；16與1.00mL硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜牧蚧镔|(zhì)量。方法二 碘量法(2）1適用范圍（1)本標(biāo)準(zhǔn)適用于測(cè)定水和廢水中的硫化物。（2)試樣體積200mL，用0。01mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定時(shí),本方

17、法適用于含硫化物在0。40mg/L以上的水和廢水測(cè)定。2相關(guān)文件HJ 493-2009 水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定HJ/T 602000 水質(zhì) 硫化物的測(cè)定 碘量法 3方法原理在酸性條件下，硫化物與過量的碘作用，剩余的碘用硫代硫酸鈉滴定.由硫代硫酸鈉溶液所消耗的量，間接求出硫化物的含量。4儀器設(shè)備、實(shí)驗(yàn)材料、環(huán)境條件表1儀器設(shè)備一覽表序號(hào)名稱備注1酸化-吹氣-吸收裝置見圖12恒溫水浴01003碘量瓶150或250mL4棕色滴定管25或50mL表2實(shí)驗(yàn)材料一覽表序號(hào)名稱備注1鹽酸（HCI）2磷酸（H3PO4)3乙酸（CH3COOH）4高純氮純度不低于99.99。5鹽酸溶液：1：16磷酸溶

18、液：1：17乙酸溶液:1:18氫氧化鈉溶液9乙酸鋅溶液10重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液11淀粉指示液12碘化鉀13硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液14硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定液15碘標(biāo)準(zhǔn)溶液44圖1碘量法測(cè)定硫化物的吹氣裝置圖1 500 ml 圓底反應(yīng)瓶，2加酸漏斗 ,3 多孔砂芯片 4-150 ml 錐形吸收瓶 ，亦用作碗量瓶，直接用于睛量法滴定 ，5 -玻璃連接管 ，各接口均為標(biāo)準(zhǔn)玻璃磨 口;6一流量計(jì)5操作規(guī)程5。1試樣的預(yù)處理5。1.1按圖1連接好酸化-吹氣吸收裝置，通載氣檢查各部位氣密性。5.1.2分取2。5mL乙酸鋅溶液于兩個(gè)吸收瓶中,用水稀釋至50mL。5.1。3取200mL現(xiàn)場(chǎng)已固定并混勻的水樣于反應(yīng)瓶中,放

19、人恒溫水浴內(nèi)，裝好導(dǎo)氣管、加酸漏斗和吸收瓶.開啟氣源，以400mL/min的流速連續(xù)吹氮?dú)?min驅(qū)除裝置內(nèi)硫化氫氣體，關(guān)閉氣源。5.1。4向加酸漏斗加入1：l磷酸20mL，待磷酸接近全部流入反應(yīng)瓶后，迅速關(guān)閉活塞。5。1.5開啟氣源,水浴溫度控制在6070時(shí)，以75100mL/min的流速吹氣20min，以300mL/min流速吹氣10min，再以400mL/min流速吹氣5min,趕盡最后殘留在裝置中的硫化氫氣體。關(guān)閉氣源，按下述碘量法操作步驟分別測(cè)定兩個(gè)吸收瓶中硫化物含量。注：上述吹氣速度僅供參考，必要時(shí)可通過硫化物標(biāo)準(zhǔn)溶液的回收率測(cè)定，以確定合適的載氣速度。若水樣SO32-濃度較高，需

20、將現(xiàn)場(chǎng)采集且已固定的水樣用中速定量濾紙過濾，并將硫化物沉淀連同濾紙轉(zhuǎn)入反應(yīng)瓶中,用玻璃棒搗碎，加水200mL，其余操作同5。1步驟。5。2測(cè)定將5。1所制備的兩試樣各加入10。00mL0。01mol/L碘標(biāo)準(zhǔn)溶液,再加5mL鹽酸溶液，密塞混勻。在暗處放置10min，用0.01mol/L硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(滴定至溶液呈淡黃色時(shí)，加入1mL淀粉指示液，繼續(xù)滴定至藍(lán)色剛好消失為止.5。3空白試驗(yàn)以水代替試樣，加入與測(cè)定時(shí)相同體積的試劑，按5.1和5.2所述步驟進(jìn)行空白試驗(yàn)。6異常情況處理及注意事項(xiàng)7結(jié)果處理7。1預(yù)處理（5。1）二級(jí)吸收的硫化物含量ci（mg/L)按下式計(jì)算：式中:V0空白試驗(yàn)中,硫

21、代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量，mL；Vi滴定二級(jí)吸收硫化物含量時(shí),硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液用量,mL；V試樣體積，mL；16.03硫離子（1/2S2）摩爾質(zhì)量（g/mol）；c硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度（mol/L）。7.2試樣中硫化物含量c（mg/L）按下式計(jì)算:C=ClC2式中：cl- 一級(jí)吸收硫化物含量，mg/L；c2 二級(jí)吸收硫化物含量，mg/L。方法三 氣相分子吸收光譜法1適用范圍本標(biāo)準(zhǔn)適用于地表水、地下水、海水、飲用水、生活污水及工業(yè)污水中硫化物的測(cè)定。使用202.6波長(zhǎng),方法的檢出限為0。05 mg/L，測(cè)定下限，0.020 mg/L，測(cè)定上限10/L；在228。8波長(zhǎng)處，測(cè)定上限500mg/L。2相關(guān)文件HJ/T20020053方法原理在磷酸介質(zhì)中將硫化物瞬間轉(zhuǎn)變成,用空氣將該氣體載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在202。6等波長(zhǎng)處測(cè)得的吸光度與硫化物的濃度遵守比耳定律.4儀器設(shè)備、實(shí)驗(yàn)材料、環(huán)境條件表1設(shè)備一覽表序號(hào)名稱備注1可調(diào)定量加液器2氣相分子吸收光譜儀3鋅（）空心陰極燈4具塞比色管5混合纖維素濾膜6聚碳酸酯減壓過濾器7水流減壓抽濾泵及抽濾瓶8醫(yī)用不銹鋼長(zhǎng)柄鑷子9氣液分離裝置見圖2表2材料一覽表序號(hào)名稱備注1堿性除氧去離子水2硫酸3磷酸4過氧化