藥用植物學(xué)與生藥學(xué)總論-生藥學(xué)總論

1、鑒別鑒別鑒別鑒別三、主要的生物合成途徑三、主要的生物合成途徑 常見的生物合成基本單位：常見的生物合成基本單位：（1 1）C C2 2單位單位( (醋酸單位醋酸單位) )如構(gòu)成脂肪酸；如構(gòu)成脂肪酸；（2 2）C C5 5單位單位( (異戊烯單位異戊烯單位) ) 如形成萜類、甾類等；如形成萜類、甾類等；（3 3）C C6 6單位單位 如形成香豆素等；如形成香豆素等；（4 4）氨基酸單位）氨基酸單位如形成生物堿等如形成生物堿等（5 5）復(fù)合單位：由上述四種單位復(fù)合構(gòu)成。）復(fù)合單位：由上述四種單位復(fù)合構(gòu)成。( (一一) )醋酸醋酸- -丙二酸途徑（丙二酸途徑（AA-MAAA-MA途徑）途徑） 1 1、

2、脂肪酸類：天然飽和脂肪酸類均由、脂肪酸類：天然飽和脂肪酸類均由 AA-MAAA-MA途徑生成。途徑生成。 偶數(shù)飽和脂肪酸的出發(fā)單位是乙酰輔酶偶數(shù)飽和脂肪酸的出發(fā)單位是乙酰輔酶A.A. 奇數(shù)飽和脂肪酸的出發(fā)單位是丙酰輔酶奇數(shù)飽和脂肪酸的出發(fā)單位是丙酰輔酶A.A. 碳鏈的延伸是由縮合與還原兩個步驟交碳鏈的延伸是由縮合與還原兩個步驟交替來完成的替來完成的. . 2 2、酚類：出發(fā)單位也是乙酰輔酶、酚類：出發(fā)單位也是乙酰輔酶A A，但碳，但碳 鏈延伸過程中只有縮合過程鏈延伸過程中只有縮合過程. .3 3、蒽酮類：可歸入聚酮類化合物中，也是、蒽酮類：可歸入聚酮類化合物中，也是 由由AA-MAAA-MA途

3、徑生成。途徑生成。( (二二) )甲戊二羥酸途徑甲戊二羥酸途徑（mevalonic acid pathway,MVA途徑）途徑） 1 1、萜類物質(zhì)由、萜類物質(zhì)由MVAMVA途徑生成。途徑生成。 2 2、MVAMVA途徑說明：途徑說明： 出發(fā)單位是乙酰輔酶出發(fā)單位是乙酰輔酶A A； 中間產(chǎn)物是中間產(chǎn)物是MVA.MVA. MVA MVA轉(zhuǎn)變?yōu)檗D(zhuǎn)變?yōu)镮PPIPP（焦磷酸異戊烯酯）（焦磷酸異戊烯酯）與與DAPPDAPP（焦磷酸二甲烯丙酯），這兩者（焦磷酸二甲烯丙酯），這兩者（IPPIPP是是DAPPDAPP的異構(gòu)體）是生物體內(nèi)真正的的異構(gòu)體）是生物體內(nèi)真正的異戊烯基單位。異戊烯基單位。 IPPIPP與

4、與DAPPDAPP相互以頭相互以頭- -尾相接或尾尾相接或尾- -尾相接，尾相接，再經(jīng)過氧化、還原、脫羧、環(huán)合或重排，即再經(jīng)過氧化、還原、脫羧、環(huán)合或重排，即生成各種萜類物質(zhì)。生成各種萜類物質(zhì)。 萜類化合物不符合異戊二烯法則者多因萜類化合物不符合異戊二烯法則者多因在環(huán)合過程中發(fā)生了重排。在環(huán)合過程中發(fā)生了重排。（三）桂皮酸途徑及莽草酸途徑（三）桂皮酸途徑及莽草酸途徑 1 1、苯丙素類化合物，包括具有、苯丙素類化合物，包括具有C C6 6-C-C3 3骨架骨架 的香豆素類、木質(zhì)素類與黃酮類的香豆素類、木質(zhì)素類與黃酮類(C(C6 6-C-C3 3-C-C6 6) )物質(zhì)，是通過桂皮酸途徑生物合成的

5、。物質(zhì)，是通過桂皮酸途徑生物合成的。2 2、桂皮酸途徑說明：、桂皮酸途徑說明： 出發(fā)單位是苯丙氨酸；出發(fā)單位是苯丙氨酸； 經(jīng)經(jīng)PALPAL（苯丙氨酸脫氨酶）脫去氨后生（苯丙氨酸脫氨酶）脫去氨后生成桂皮酸；成桂皮酸； 苯丙素類與丙二酸單酰輔酶苯丙素類與丙二酸單酰輔酶A A結(jié)合，結(jié)合，可生成黃酮類物質(zhì)；可生成黃酮類物質(zhì)； 兩分子苯丙素類通過兩分子苯丙素類通過-位聚合可生成位聚合可生成木質(zhì)素類化合物木質(zhì)素類化合物. . 桂皮酸途徑以前被稱為莽草酸途徑，桂皮酸途徑以前被稱為莽草酸途徑，現(xiàn)在已更正為桂皮酸途徑（現(xiàn)在已更正為桂皮酸途徑（因為莽草酸也是因為莽草酸也是酪氨酸、色氨酸的前體化合物，而酪氨酸、酪氨

6、酸、色氨酸的前體化合物，而酪氨酸、色氨酸又與生物堿的生物合成關(guān)系密切）色氨酸又與生物堿的生物合成關(guān)系密切）。( (四四) )氨基酸途徑氨基酸途徑1.1.出發(fā)單位是氨基酸，包括鳥氨酸、賴氨酸出發(fā)單位是氨基酸，包括鳥氨酸、賴氨酸、苯丙氨酸、酪氨酸與色氨酸等。、苯丙氨酸、酪氨酸與色氨酸等。COOHOHOHOHCOOHNH2COOHNH2OHNHCOOHNH2NH2COOHNH2莽草酸莽草酸苯丙氨酸苯丙氨酸鳥氨酸鳥氨酸酪氨酸酪氨酸色氨酸色氨酸 2. 2. 有些氨基酸是先經(jīng)過脫羧成為胺類，再有些氨基酸是先經(jīng)過脫羧成為胺類，再經(jīng)過一系列反應(yīng)經(jīng)過一系列反應(yīng)( (包括甲基化、氧化、還原、包括甲基化、氧化、還原

7、、重排等重排等) )后再轉(zhuǎn)變?yōu)樯飰A的。后再轉(zhuǎn)變?yōu)樯飰A的。 3.3.有些生物堿，從其結(jié)構(gòu)可看出前體氨基有些生物堿，從其結(jié)構(gòu)可看出前體氨基酸的輪廓。酸的輪廓。 （五）復(fù)合途徑（五）復(fù)合途徑 1.1.結(jié)構(gòu)稍為復(fù)雜的天然化合物，其分子中結(jié)構(gòu)稍為復(fù)雜的天然化合物，其分子中不同部位將來自于不同的生物合成途徑。不同部位將來自于不同的生物合成途徑?！把悴碧J雁脖蘆”“棗核艼棗核艼”“鐵線紋鐵線紋”“珍珠點珍珠點”ABCB一、微量升華的原理及方法一、微量升華的原理及方法二、在鑒定中的應(yīng)用二、在鑒定中的應(yīng)用定義定義方法方法直接將生藥切片或粉末置載直接將生藥切片或粉末置載玻片上，滴加試液，加蓋玻玻片上，滴加試液，

8、加蓋玻片在顯微鏡下觀察產(chǎn)生的結(jié)片在顯微鏡下觀察產(chǎn)生的結(jié)晶、沉淀或顏色。晶、沉淀或顏色。生藥的提取物置載玻片上，生藥的提取物置載玻片上，滴加試液，加蓋玻片在顯微滴加試液，加蓋玻片在顯微鏡下觀察反應(yīng)。鏡下觀察反應(yīng)。顯微化學(xué)定位顯微化學(xué)定位薄層色譜薄層色譜操作：選擇吸附劑 制備薄層板 點樣 定性參數(shù)的選測定 顯色 展開 （比移值Rf、相對比移值Rst）應(yīng)用：定性分析應(yīng)用：定性分析 定量分析定量分析 以以RfRf做定性的依據(jù)，因影響做定性的依據(jù)，因影響RfRf因素多，需用標準因素多，需用標準 對照品作對照。在兩種或兩種以上展開系統(tǒng)種展開，對照品作對照。在兩種或兩種以上展開系統(tǒng)種展開， 若樣品中斑點的若

9、樣品中斑點的RfRf值與標準對照品的值與標準對照品的RfRf值勻相同可基值勻相同可基 本肯定二者為同一化合物。本肯定二者為同一化合物。定性鑒別定性鑒別用標準物用標準物質(zhì)對照別質(zhì)對照別標準標準對照品對照品對照藥材對照藥材用相對比用相對比移值鑒別移值鑒別用文字描用文字描述鑒別述鑒別 原點中心至斑點中心的距離原點中心至斑點中心的距離Rst = 原點中心至參考物質(zhì)斑點中心的距離原點中心至參考物質(zhì)斑點中心的距離定量鑒別定量鑒別n分兩類：分兩類：n 洗脫法洗脫法n 薄層掃描法薄層掃描法n洗脫法分四步進行：洗脫法分四步進行：n待測組分的分離待測組分的分離n斑點定位斑點定位n斑點的收集及洗脫斑點的收集及洗脫n

10、測定（多采用測定（多采用UVUV及可見光分光度法及可見光分光度法）HPLCHPLC 可用于定性和定量，色譜圖中各色可用于定性和定量，色譜圖中各色譜峰的保留時間、色譜峰相對百分峰面譜峰的保留時間、色譜峰相對百分峰面積及主要色譜峰的積及主要色譜峰的UVUV吸收光譜，均可作吸收光譜，均可作為生藥真實性鑒定的指紋資料。為生藥真實性鑒定的指紋資料。 是生是生藥及制劑質(zhì)量分析常用的方法。藥及制劑質(zhì)量分析常用的方法。分光光度法在生藥定性分析中的應(yīng)用分光光度法在生藥定性分析中的應(yīng)用UVUV分光光度法分光光度法比較光譜的一致性（與對比較光譜的一致性（與對照藥材或文獻標準光譜核照藥材或文獻標準光譜核對）對）比較導(dǎo)

11、數(shù)光譜的一致性比較導(dǎo)數(shù)光譜的一致性（用于（用于UVUV光譜不易區(qū)分）光譜不易區(qū)分）比較光譜的特征吸收（常比較光譜的特征吸收（常用特征數(shù)據(jù)：最大吸收波用特征數(shù)據(jù)：最大吸收波長和吸光度比值）長和吸光度比值） IRIR分光光度法分光光度法 3 3、光譜分析：不需要確定光譜中各主要、光譜分析：不需要確定光譜中各主要吸收峰的歸屬，只在吸收峰的歸屬，只在4000-400cm 4000-400cm 范圍內(nèi)范圍內(nèi)比較光譜的差異。比較光譜的差異。 A A、在某一波數(shù)處，一方有明顯吸收峰，、在某一波數(shù)處，一方有明顯吸收峰，另一方無。另一方無。 B B、在某一波數(shù)內(nèi)，兩吸收峰的形狀強、在某一波數(shù)內(nèi)，兩吸收峰的形狀強

12、度有明顯不同。度有明顯不同。 C C、被鑒別雙方在指紋區(qū)的特征不同。、被鑒別雙方在指紋區(qū)的特征不同。 -1 同屬多來源藥材的鑒別同屬多來源藥材的鑒別 道地藥材的鑒別等道地藥材的鑒別等特點：穩(wěn)定性、多樣性、化學(xué)穩(wěn)定性方法：RFLP、PCR、RAPD等應(yīng)用：植物分類、中藥材鑒別、道地生藥鑒定PCR (Polymerase chain reaction)PCR fragmentsInterested DNA sequencesPrimerPrimerExtracts Genomic DNADNA sequencing尋找特征性基因?qū)ふ姨卣餍曰騊CR-RFLPDNA ChipDiagnostic P

13、CR1 1分析處方分析處方中成藥名稱中成藥名稱：養(yǎng)陰清肺丸：養(yǎng)陰清肺丸 處方處方 ：地黃：地黃100g 100g 麥冬麥冬60g 60g 白芍白芍40g 40g 玄參玄參80g 80g 牡丹皮牡丹皮40g 40g 川貝川貝母母40g 40g 薄荷薄荷25g 25g 甘草甘草20g 20g 2歸類（1 1）按）按藥用部位藥用部位歸類歸類: :根及根莖類：地黃、麥冬、白芍、玄參、川貝根及根莖類：地黃、麥冬、白芍、玄參、川貝母、甘草；母、甘草；皮類：牡丹皮；皮類：牡丹皮；全草類：薄荷。全草類：薄荷。（2 2）按原植物科屬歸類）按原植物科屬歸類( (不常用不常用) ) 雙子葉植物：玄參科：地黃、玄參；

14、雙子葉植物：玄參科：地黃、玄參； 毛茛科：白芍、牡丹皮；毛茛科：白芍、牡丹皮； 唇形科：薄荷；唇形科：薄荷； 豆豆 科：甘草?？疲焊什?。 單子葉植物：百合科單子葉植物：百合科 ：川貝母、麥冬。：川貝母、麥冬。4 4特征的比較與鑒別點的選定特征的比較與鑒別點的選定 -顯微分析顯微分析3 3羅列特征：羅列特征： -每種藥材粉末特征一一列出每種藥材粉末特征一一列出1.特征的選定原則特征的選定原則2.2.特征的選定特征的選定選定的特征選定的特征地黃地黃: :分泌細胞、薄壁細胞。分泌細胞、薄壁細胞。玄參：后生皮層細胞與石細胞、薄壁細胞。玄參：后生皮層細胞與石細胞、薄壁細胞。麥冬：草酸鈣針晶、石細胞。麥冬

15、：草酸鈣針晶、石細胞。川貝母：氣孔副衛(wèi)細胞川貝母：氣孔副衛(wèi)細胞4-64-6個、單粒淀粉。個、單粒淀粉。薄荷：腺鱗、小腺毛、非腺毛、葉氣孔直軸薄荷：腺鱗、小腺毛、非腺毛、葉氣孔直軸式。式。甘草：纖維束、晶纖維、色素塊。甘草：纖維束、晶纖維、色素塊。白芍：含糊化淀粉粒的薄壁細胞、草酸鈣簇白芍：含糊化淀粉粒的薄壁細胞、草酸鈣簇晶。晶。牡丹皮：草酸鈣簇晶、復(fù)粒淀粉粒。牡丹皮：草酸鈣簇晶、復(fù)粒淀粉粒。 5 5最后考慮處方中的數(shù)量因素最后考慮處方中的數(shù)量因素 可根據(jù)各鑒別特征在本類藥材中可根據(jù)各鑒別特征在本類藥材中的含量比例及突出性，估計其檢出的含量比例及突出性，估計其檢出的難易程度，然后在實驗中先尋找的難易程度，然后在實驗中先尋找易于檢出的特征，后尋找難于檢出易于檢出的特征，后尋找難于檢出的特征。為了改善某些顯微特征的的特征