環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證

1、質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容 定義定義 是一種保證監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠的方法，也是一種保證監(jiān)測數(shù)據(jù)準(zhǔn)確可靠的方法，也是科學(xué)管理實驗室和監(jiān)測系統(tǒng)的有效措施，它可以是科學(xué)管理實驗室和監(jiān)測系統(tǒng)的有效措施，它可以保證數(shù)據(jù)質(zhì)量，使環(huán)境監(jiān)測建立在可靠的基礎(chǔ)之上保證數(shù)據(jù)質(zhì)量，使環(huán)境監(jiān)測建立在可靠的基礎(chǔ)之上 內(nèi)容內(nèi)容 監(jiān)測全過程：監(jiān)測計劃的制定，采樣、貯監(jiān)測全過程：監(jiān)測計劃的制定，采樣、貯存、運輸、樣品預(yù)處理、實驗室供應(yīng)、儀器設(shè)備、存、運輸、樣品預(yù)處理、實驗室供應(yīng)、儀器設(shè)備、器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，器皿的選擇和校準(zhǔn)，試劑、溶劑和基準(zhǔn)物質(zhì)的選用，統(tǒng)一測量方法，質(zhì)量控制程序，數(shù)據(jù)的記

2、錄和整理，統(tǒng)一測量方法，質(zhì)量控制程序，數(shù)據(jù)的記錄和整理，各類人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)，實驗室的清潔度和安各類人員的要求和技術(shù)培訓(xùn)，實驗室的清潔度和安全以及編寫有關(guān)的文件、指南和手冊等。全以及編寫有關(guān)的文件、指南和手冊等。 表表6-1 6-1 純水分級表純水分級表6.16.1 監(jiān)測實驗室基礎(chǔ)監(jiān)測實驗室基礎(chǔ)級級別別電阻率電阻率(25)(25)/(Mcm)/(Mcm)制水設(shè)備制水設(shè)備用途用途特特 1616混合床離子交換柱?；旌洗搽x子交換柱。0.45m0.45m濾膜。亞沸蒸餾器濾膜。亞沸蒸餾器配制標(biāo)準(zhǔn)水樣配制標(biāo)準(zhǔn)水樣1 110101616混合床離子交換柱。石英蒸混合床離子交換柱。石英蒸餾器餾器配制分析超痕

3、量配制分析超痕量g/Lg/L級物質(zhì)用的級物質(zhì)用的試液試液2 22 21010雙級復(fù)合床或混合床離子交雙級復(fù)合床或混合床離子交換柱換柱配制分析痕量配制分析痕量(g/L (g/L mg/L)mg/L)級物級物質(zhì)用的試液質(zhì)用的試液3 30.50.52 2單級復(fù)合床離子交換柱單級復(fù)合床離子交換柱配制分析配制分析mg/Lmg/L級以上含量物質(zhì)用的級以上含量物質(zhì)用的試液試液4 40.50.5金屬或玻璃蒸餾器金屬或玻璃蒸餾器配制測定有機物如配制測定有機物如(COD(COD、BODBOD5 5) )等等用的試液用的試液1 1 實驗用水實驗用水(1)(1)蒸餾水蒸餾水 金屬蒸餾器金屬蒸餾器玻璃蒸餾器玻璃蒸餾器石

4、英蒸餾器石英蒸餾器亞沸蒸餾器亞沸蒸餾器 亞沸蒸餾器示意圖亞沸蒸餾器示意圖（2 2）去離子水）去離子水 無氯水無氨水無二氧化碳水 無鉛（重金屬）水無砷水無酚水不含有機物的蒸餾水 （3 3）特殊要求的純水）特殊要求的純水2 試劑與試液試劑與試液 根據(jù)實際需要根據(jù)實際需要 妥善保存妥善保存 注意保存時間注意保存時間 按規(guī)定注明配制日期及配制人員按規(guī)定注明配制日期及配制人員 試劑的規(guī)格：一級、二級、三級試劑的規(guī)格：一級、二級、三級 純度：純度：“9”9”化學(xué)試劑的規(guī)格化學(xué)試劑的規(guī)格級別級別名名 稱稱代代號號標(biāo)志顏標(biāo)志顏色色某些國家通用某些國家通用等級和符號等級和符號俄羅斯的等級和符俄羅斯的等級和符號號

5、一級一級品品保證試劑、優(yōu)級保證試劑、優(yōu)級純純G GRR綠色綠色GRGR分析純分析純二級二級品品分析試劑、分析分析試劑、分析純純A ARR紅色紅色ARAR化學(xué)純化學(xué)純xx三級三級品品化學(xué)純化學(xué)純C CPP藍(lán)色藍(lán)色CPCP純純3 實驗室的環(huán)境條件實驗室的環(huán)境條件 實驗室空氣中如含有固體與液體的氣溶膠或污染的實驗室空氣中如含有固體與液體的氣溶膠或污染的氣體，對痕量分析和超痕量分析會導(dǎo)致較大的誤差，氣體，對痕量分析和超痕量分析會導(dǎo)致較大的誤差，因此痕量或超痕量分析以及某些高靈敏的儀器，應(yīng)因此痕量或超痕量分析以及某些高靈敏的儀器，應(yīng)在超凈實驗室中進行或使用。沒有超凈實驗室條件在超凈實驗室中進行或使用。沒

6、有超凈實驗室條件的可采取相應(yīng)措施，如樣品的預(yù)處理、蒸干、消化的可采取相應(yīng)措施，如樣品的預(yù)處理、蒸干、消化等操作應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進行，并與一般的實驗室、儀等操作應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進行，并與一般的實驗室、儀器室分開器室分開 6.2 6.2 環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)處理環(huán)境監(jiān)測數(shù)據(jù)處理6.2.1 6.2.1 基本概念基本概念1 1 精密度、準(zhǔn)確度和誤差精密度、準(zhǔn)確度和誤差 （1 1）精密度）精密度 精密度是指用特定的分析程序在受控條件下，重復(fù)分析精密度是指用特定的分析程序在受控條件下，重復(fù)分析均一樣品所得測定值的一致程度，它反映分析方法或測量系均一樣品所得測定值的一致程度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在的隨機誤差的大小統(tǒng)

7、所存在的隨機誤差的大小 平行性平行性 、重復(fù)性、再現(xiàn)性、重復(fù)性、再現(xiàn)性 （2 2）準(zhǔn)確度）準(zhǔn)確度 準(zhǔn)確度是用一個特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果（單準(zhǔn)確度是用一個特定的分析程序所獲得的分析結(jié)果（單次測定值和重復(fù)測定值的均值）與假定的或公認(rèn)的真實值之次測定值和重復(fù)測定值的均值）與假定的或公認(rèn)的真實值之間符合程度的度量間符合程度的度量 準(zhǔn)確度用絕對誤差和相對誤差表示準(zhǔn)確度用絕對誤差和相對誤差表示評價準(zhǔn)確度的方法評價準(zhǔn)確度的方法 ：用某一方法分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，根據(jù)其結(jié)果確定準(zhǔn)確度用某一方法分析標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，根據(jù)其結(jié)果確定準(zhǔn)確度 “加標(biāo)回收法加標(biāo)回收法”，即在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測定，即在樣品中加入標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，測

8、定其回收率，以確定準(zhǔn)確度，多次回收試驗還可發(fā)現(xiàn)其回收率，以確定準(zhǔn)確度，多次回收試驗還可發(fā)現(xiàn)方法的系統(tǒng)誤差。方法的系統(tǒng)誤差。 其計算式是：其計算式是：%100加標(biāo)量試樣測定值加標(biāo)試樣測定值回收率 （3 3）誤差）誤差 絕對誤差和相對誤差絕對誤差和相對誤差 若以若以x x代表測量值，代表測量值，代表真實值，則絕對誤差代表真實值，則絕對誤差為：為： = =x x- - 相對誤差是以真實值的大小為基礎(chǔ)表示的誤差值，相對誤差是以真實值的大小為基礎(chǔ)表示的誤差值， 沒有單位。以下式表示：沒有單位。以下式表示： 偏差是測量值與偏差是測量值與 平均值之差。平均值之差。d=x-d=x- 相對偏差相對偏差= = 式

9、中：式中：x x代表測量值，代表測量值， 代表平均測量值，代表平均測量值，d d代表偏差。代表偏差。xxdxx 系統(tǒng)誤差和偶然誤差系統(tǒng)誤差和偶然誤差 系統(tǒng)誤差也叫可定誤差，它是由某種確定的原因引起的，系統(tǒng)誤差也叫可定誤差，它是由某種確定的原因引起的，一般有固定的方向（正或負(fù)）和大小，重復(fù)測定時重復(fù)出現(xiàn)一般有固定的方向（正或負(fù)）和大小，重復(fù)測定時重復(fù)出現(xiàn) 系統(tǒng)誤差可分為方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差系統(tǒng)誤差可分為方法誤差、儀器或試劑誤差及操作誤差三種三種 消除誤差消除誤差 用校正值的方法予以消除，偶然誤差通過用校正值的方法予以消除，偶然誤差通過 增加測量次數(shù)加以減免增加測量次數(shù)加以減免 標(biāo)準(zhǔn)

10、偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 1)(12nxxSnii%1001)(%10012xnxxxSnii 誤差的傳遞誤差的傳遞 系統(tǒng)誤差的傳遞規(guī)律系統(tǒng)誤差的傳遞規(guī)律 和、差的絕對誤差等于和、差的絕對誤差等于 各測定值絕對誤差的和、差；各測定值絕對誤差的和、差； 積、商的相對誤差等于積、商的相對誤差等于 各測定值相對誤差的和、差。各測定值相對誤差的和、差。 偶然誤差的傳遞對結(jié)果影響的估計偶然誤差的傳遞對結(jié)果影響的估計 極值誤差法極值誤差法 標(biāo)準(zhǔn)偏差法標(biāo)準(zhǔn)偏差法 2 2 概率和正態(tài)分布概率和正態(tài)分布正態(tài)分布曲線用正態(tài)分布曲線用N N( (, , 2)2)表示表示 據(jù)概率統(tǒng)計學(xué)原理，可推導(dǎo)出正

11、態(tài)分布曲線的數(shù)學(xué)表據(jù)概率統(tǒng)計學(xué)原理，可推導(dǎo)出正態(tài)分布曲線的數(shù)學(xué)表達(dá)式為：達(dá)式為：x222)(21xey3 3 名詞解釋名詞解釋 靈敏度 檢出限 測定限 定量限 空白試驗 校準(zhǔn)曲線 靈敏度靈敏度 分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或分析方法的靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應(yīng)量變化的程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對程度，它可以用儀器的響應(yīng)量或其他指示量與對應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述，因此常用應(yīng)的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述，因此常用標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒灄l標(biāo)準(zhǔn)曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因

12、實驗條件而變件而變 檢出限檢出限它的含義是指分析方法在確定的實驗條件下可以它的含義是指分析方法在確定的實驗條件下可以檢測的分析物最低濃度或含量。若被測分析物在檢測的分析物最低濃度或含量。若被測分析物在分析試樣中的含量高于方法的檢出限，則它可以分析試樣中的含量高于方法的檢出限，則它可以被檢出；反之，則不能被檢出被檢出；反之，則不能被檢出 測定限測定限 測定限分測定下限和測定上限。測定下限是測定限分測定下限和測定上限。測定下限是指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定指在測定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最小濃度或量；

13、測定上限是指在測定定誤差能滿足預(yù)定要求量；測定上限是指在測定定誤差能滿足預(yù)定要求的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測的前提下，用特定方法能夠準(zhǔn)確地定量測定待測物質(zhì)的最大濃度或量物質(zhì)的最大濃度或量 定量限定量限定量限是指樣品中被測組分能被定量測定的最低定量限是指樣品中被測組分能被定量測定的最低濃度或最低量，其測定結(jié)果應(yīng)具有一定的準(zhǔn)確度濃度或最低量，其測定結(jié)果應(yīng)具有一定的準(zhǔn)確度和精密度。雜質(zhì)和降解產(chǎn)物用定量方法測定時，和精密度。雜質(zhì)和降解產(chǎn)物用定量方法測定時，應(yīng)確定方法的定量限。常用信噪比確定定量限，應(yīng)確定方法的定量限。常用信噪比確定定量限，一般以信噪比為一般以信噪比為10:110:1時相應(yīng)

14、的濃度或注入儀器的時相應(yīng)的濃度或注入儀器的量來確定定量限量來確定定量限 空白試驗空白試驗 空白試驗又叫空白測定空白試驗又叫空白測定, ,是指用蒸餾水代替試樣是指用蒸餾水代替試樣的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗測定完全相的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗測定完全相同?？瞻自囼瀾?yīng)與試樣測定同時進行，試樣分析時同?？瞻自囼瀾?yīng)與試樣測定同時進行，試樣分析時儀器的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中儀器的響應(yīng)值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中待測物質(zhì)的分析響應(yīng)值，還包括所有其他因素，如待測物質(zhì)的分析響應(yīng)值，還包括所有其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進程的沾污等的響應(yīng)值，試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進程的

15、沾污等的響應(yīng)值，這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對試樣測定這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對試樣測定的綜合影響，在每次測定時，均進行空白試驗，空的綜合影響，在每次測定時，均進行空白試驗，空白試驗所得的響應(yīng)值稱為空白試驗值白試驗所得的響應(yīng)值稱為空白試驗值 校準(zhǔn)曲線校準(zhǔn)曲線 校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與校準(zhǔn)曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量相應(yīng)的測量儀器的響應(yīng)量或其他指示量之間定量關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括關(guān)系的曲線。校準(zhǔn)曲線包括“工作曲線工作曲線”（繪制（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟

16、完全相同）和標(biāo)準(zhǔn)曲線（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶完全相同）和標(biāo)準(zhǔn)曲線（繪制校準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理省略樣品的前處理) ) 統(tǒng)計學(xué)處理可疑值的方法常用的有 法、格魯布斯（Grubbs）法和Q檢驗法。6.2.2 6.2.2 可疑值的舍棄可疑值的舍棄d4 d4例：測定某藥物中鈷的含量（例：測定某藥物中鈷的含量（ppmppm），得結(jié)果如下：），得結(jié)果如下：1.25, 1.26, 1.30, 1.401.25, 1.26, 1.30, 1.40。試問。試問1.401.40這個數(shù)據(jù)應(yīng)否這個數(shù)據(jù)應(yīng)否保留？保留？ 解：首先不

17、計可疑值解：首先不計可疑值1.401.40，求得其余數(shù)據(jù)的平均值，求得其余數(shù)據(jù)的平均值 和平均偏差為：和平均偏差為： =1.27 =0.02=1.27 =0.02可疑值與平均值的差的絕對值為：可疑值與平均值的差的絕對值為：1.40-1.27=0.131.40-1.27=0.134 (0.08) 4 (0.08) 故故1.401.40這一數(shù)據(jù)應(yīng)舍去。這一數(shù)據(jù)應(yīng)舍去。xdd設(shè)x1是可疑值，則設(shè)xn是可疑值，則 。 sxxT1sxxTn 表表6-2 6-2 格魯布斯檢驗臨界值（格魯布斯檢驗臨界值（Ta,nTa,n）表）表例：例：1010個實驗室分析同一樣品，各實驗室個實驗室分析同一樣品，各實驗室5

18、5次測定的次測定的平均值按大小順序為：平均值按大小順序為： 4.414.41、4.494.49、4.504.50、4.514.51、4.644.64、4.754.75、4.814.81、4.954.95、5.015.01、5.395.39，檢驗最大，檢驗最大均值均值5.395.39是否為離群均值？是否為離群均值？解： =4.476， s=0.305， maxmax=5.39 則統(tǒng)計量： =2.11 當(dāng)當(dāng)n=10n=10，給定顯著性水平，給定顯著性水平=0.05=0.05時，查表時，查表6-26-2得臨得臨界值界值T T0.050.05=2.176=2.176因因T TT T0.050.05，故

19、，故5.395.39為正常均值，即均值為為正常均值，即均值為5.395.39的一組的一組測定值為正常數(shù)據(jù)測定值為正常數(shù)據(jù)xsxxTmax3.表表6-3 6-3 狄克遜檢驗統(tǒng)計量狄克遜檢驗統(tǒng)計量Q Q計算公式計算公式n n值范圍值范圍可疑數(shù)據(jù)為最小值可疑數(shù)據(jù)為最小值X X1 1時時可疑數(shù)據(jù)為最大值可疑數(shù)據(jù)為最大值XnXn時時3 37 78 81010111113131414252512n13XXXXQ11XXXXQnnn32XXXXQnnn1113XXXXQn22XXXXQnnn21XXXXQnnn112xxxxQn1112xxxxQn表表6-4 6-4 狄克遜檢驗臨界值（狄克遜檢驗臨界值（Q

20、Qa a）表）表例：一組測量值從小到大順序排列為：例：一組測量值從小到大順序排列為：14.6514.65、14.9014.90、14.9114.91、14.9214.92、14.9514.95、14.9614.96、15.0015.00、15.0115.01、15.0115.01、15.0215.02。檢驗。檢驗最小值最小值14.6514.65和最大值和最大值15.0215.02是否為離群值？是否為離群值？解：檢驗最小值解：檢驗最小值x1=x1=14.6514.65，n=10n=10，x2=x2=14.9014.90， xn-1=xn-1=15.01 15.01 ， =0.69 =0.69 查

21、表查表6-46-4，當(dāng)，當(dāng)n=10n=10，給定顯著性水平，給定顯著性水平 =0.01=0.01時時Q0.01=0.597Q0.01=0.597。 Q QQ0.01Q0.01，故最小值，故最小值14.6514.65為離群值應(yīng)予以剔除。為離群值應(yīng)予以剔除。 檢驗最大值檢驗最大值xn=xn=15.0215.02 =0.083 =0.083 查表查表6-46-4可知，可知，Q0.05=0.477Q0.05=0.477。 Q QQ0.05Q0.05，故最大值，故最大值15.0215.02為正常值。為正常值。1112xxxxQn21xxxxQnnn 2. 2. 數(shù)字修約規(guī)則數(shù)字修約規(guī)則“四舍六入五成雙四

22、舍六入五成雙” ” 3. 3. 計算規(guī)則計算規(guī)則 4. 4. 分析檢測中記錄數(shù)據(jù)及計算分析結(jié)果的基本規(guī)則分析檢測中記錄數(shù)據(jù)及計算分析結(jié)果的基本規(guī)則6.2.3 6.2.3 有效數(shù)字及運算規(guī)則有效數(shù)字及運算規(guī)則6.2.4 6.2.4 監(jiān)測結(jié)果的表述與統(tǒng)計檢驗監(jiān)測結(jié)果的表述與統(tǒng)計檢驗1. 1. 監(jiān)測結(jié)果的表述監(jiān)測結(jié)果的表述（1 1）用算術(shù)均數(shù)（）用算術(shù)均數(shù)（ ）代表集中趨勢）代表集中趨勢（2 2）用算術(shù)均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測定結(jié)果的精密度（）用算術(shù)均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)偏差表示測定結(jié)果的精密度（ s s） （3 3）用（）用（ s s，CvCv）表示結(jié)果）表示結(jié)果（4 4）用平均值的置信區(qū)間表示結(jié)果）用平均值的置

23、信區(qū)間表示結(jié)果xxx 表表6-5 t , f6-5 t , f值表（雙邊）值表（雙邊） 例：鋼中鉻的百分含量例：鋼中鉻的百分含量5 5次測定結(jié)果是：次測定結(jié)果是：1.12%1.12%，1.15%1.15%，1.11%1.11%，1.16%1.16%和和1.12%1.12%。求置信度為。求置信度為95%95%時平均結(jié)果的置信區(qū)間。時平均結(jié)果的置信區(qū)間。解：解： =1.13 %=1.13 %，s=0.022 %s=0.022 %，f f = = n n-1=5-1=4-1=5-1=4 查表查表6-56-5，當(dāng)，當(dāng)P=0.95P=0.95，f f=4=4時，時， t t 0.05, 4 = 2.78

24、 0.05, 4 = 2.78。平均值的置信區(qū)間為：平均值的置信區(qū)間為： =1.13=1.130.0270.027（% %）xnstxf, 2. 2. 測定結(jié)果的統(tǒng)計檢驗測定結(jié)果的統(tǒng)計檢驗 （1 1）t t檢驗檢驗當(dāng)當(dāng)t t t 0.05(n)t 0.05(n)，即，即P P0.050.05，差別無顯著意義；，差別無顯著意義；當(dāng)當(dāng) t 0.05(n)tt 0.05(n)tt 0.01(n)t 0.01(n)，即，即0.010.01P0.05P0.05，差別有顯著意義；差別有顯著意義；當(dāng)當(dāng)t t 0.01(n)t t 0.01(n)，即，即P0.01P0.01，差別有非常顯著意義，差別有非常顯著

25、意義 （2 2）方差分析）方差分析 方差分析中的基本概念方差分析中的基本概念 方差分析的基本思想方差分析的基本思想 方差分析的方法步驟方差分析的方法步驟 應(yīng)用方差分析的條件應(yīng)用方差分析的條件 6.3 6.3 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證體系環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證體系 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證是整個監(jiān)測過程的全面質(zhì)量環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證是整個監(jiān)測過程的全面質(zhì)量管理，環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的一管理，環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的一部分，它包括實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制部分，它包括實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制和外部質(zhì)量控制兩個部分。兩個部分。 6.3.1 6.3.1 實驗室的管理及崗位責(zé)任制實驗室的管理及崗位責(zé)任制

26、 1. 1. 對監(jiān)測分析人員的要求對監(jiān)測分析人員的要求 2. 2. 對監(jiān)測質(zhì)量保證人員的要求對監(jiān)測質(zhì)量保證人員的要求 3. 3. 實驗室安全制度實驗室安全制度 4. 4. 藥品使用管理制度藥品使用管理制度 5. 5. 儀器使用管理制度儀器使用管理制度 6. 6. 樣品管理制度樣品管理制度6.3.2 6.3.2 實驗室質(zhì)量保證實驗室質(zhì)量保證 1. 1.實驗室內(nèi)質(zhì)量控制實驗室內(nèi)質(zhì)量控制 內(nèi)部質(zhì)量控制是實驗室分析人員對分析質(zhì)量內(nèi)部質(zhì)量控制是實驗室分析人員對分析質(zhì)量進行自我控制的過程。進行自我控制的過程。 （1 1）質(zhì)量控制圖的繪制及使用）質(zhì)量控制圖的繪制及使用 （2 2）其他質(zhì)量控制方法）其他質(zhì)量控

27、制方法 比較實驗比較實驗 對照分析對照分析上控制限（UCL）上警告限（UWL）上輔助線（UAL）中心線（CL）下輔助線（LAL）下警告限（LWL）下控制限（LCL）圖圖6-1 6-1 質(zhì)量控制圖的基本組成質(zhì)量控制圖的基本組成 某一銅的控制水樣，累計測定某一銅的控制水樣，累計測定2020個平樣，個平樣，其均數(shù)控制圖如下其均數(shù)控制圖如下均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖圖圖6-2 6-2 均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖2. 2. 實驗室間質(zhì)量控制實驗室間質(zhì)量控制 目的：檢查各實驗室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測水平。 實驗室質(zhì)量考核 實驗室誤差測驗實驗室質(zhì)量考核實驗室質(zhì)量考核 考核內(nèi)容有：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；測

28、考核內(nèi)容有：分析標(biāo)準(zhǔn)樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標(biāo)樣品；測定空白平行，核查檢測下限；測定加標(biāo)樣品；測定空白平行，核查檢測下限；測定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計算回歸方程，進定標(biāo)準(zhǔn)系列，檢查相關(guān)系數(shù)和計算回歸方程，進行截距檢驗等。通過質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位行截距檢驗等。通過質(zhì)量考核，最后由負(fù)責(zé)單位綜合實驗室的數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理后作出評價并予綜合實驗室的數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計處理后作出評價并予以公布。各實驗室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問題并及時以公布。各實驗室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問題并及時糾正糾正 3. 3. 標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化標(biāo)準(zhǔn)分析方法和分析方法標(biāo)準(zhǔn)化（1 1）標(biāo)準(zhǔn)分析方法）標(biāo)準(zhǔn)分析方法 標(biāo)準(zhǔn)分析方法必須滿足以下條

29、件：標(biāo)準(zhǔn)分析方法必須滿足以下條件： 按照規(guī)定的程序編制按照規(guī)定的程序編制 按照規(guī)定的格式編寫按照規(guī)定的格式編寫 方法的成熟性得到公認(rèn)。通過協(xié)作試驗，方法的成熟性得到公認(rèn)。通過協(xié)作試驗，確定了方法的誤差范圍確定了方法的誤差范圍 由權(quán)威機構(gòu)審批和發(fā)布由權(quán)威機構(gòu)審批和發(fā)布（2 2）分析方法標(biāo)準(zhǔn)化）分析方法標(biāo)準(zhǔn)化 標(biāo)準(zhǔn)化試驗：是指經(jīng)設(shè)計用來評價一種分標(biāo)準(zhǔn)化試驗：是指經(jīng)設(shè)計用來評價一種分 析方法性能的實驗。分析方法由許多屬性所決定，析方法性能的實驗。分析方法由許多屬性所決定，主要有準(zhǔn)確度、精密度、靈敏度、可檢測性、專一主要有準(zhǔn)確度、精密度、靈敏度、可檢測性、專一性、依賴性和實用性等。性、依賴性和實用性等

30、。 標(biāo)準(zhǔn)化組織管理：標(biāo)準(zhǔn)化過程必須由組織標(biāo)準(zhǔn)化組織管理：標(biāo)準(zhǔn)化過程必須由組織管理機構(gòu)來推行。管理機構(gòu)來推行。 我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖我國標(biāo)準(zhǔn)化工作的組織管理系統(tǒng)圖 國外標(biāo)準(zhǔn)化組織機構(gòu)國外標(biāo)準(zhǔn)化組織機構(gòu)4. 4. 實驗室間的協(xié)作試驗實驗室間的協(xié)作試驗 進行協(xié)作試驗預(yù)先要制訂一個合理的試驗方案進行協(xié)作試驗預(yù)先要制訂一個合理的試驗方案 （1 1）實驗室的選擇）實驗室的選擇 （2 2）分析方法）分析方法 （3 3）分析人員）分析人員 （4 4）實驗設(shè)備）實驗設(shè)備 （5 5）樣品的類型和含量）樣品的類型和含量 （6 6）分析時間和測定次數(shù)）分析時間和測定次數(shù) （7 7）協(xié)作試驗中質(zhì)量控制）協(xié)作試

31、驗中質(zhì)量控制 6.4 6.4 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) 6.4.1 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及其分類 1. 1. 基體和基體效應(yīng)基體和基體效應(yīng) 2. 2. 環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì) （1 1）我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類）我國標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分類 （2 2）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用）環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測中的應(yīng)用 （3 3）環(huán)境監(jiān)測對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇）環(huán)境監(jiān)測對標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的選擇 （4 4）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)控樣品）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)控樣品 我國部分氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)我國部分氣體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名名 稱稱編編 號號標(biāo)準(zhǔn)濃度標(biāo)準(zhǔn)濃度 /(molmol/(molmol-1-1) )不確定度不確定度 / %/ %標(biāo)準(zhǔn)氣標(biāo)準(zhǔn)氣體體氮中

32、甲烷氮中甲烷氮中一氧化碳氮中一氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化碳氮中二氧化硫氮中二氧化硫空中甲烷空中甲烷氮中一氧化氮氮中一氧化氮氮中氧氮中氧氮中二氧化碳氮中二氧化碳空氣中一氧化碳空氣中一氧化碳BW0101BW0101BW0106BW0106BW0111BW0111BW0116BW0116BW0121BW0121BW0122BW0122BW0123BW0123BW0124BW0124BW0125BW0125101010001000101010001000101010001000300300300030001 110010050502000200021%21%1 15 550501 11 11 11.

33、51.51 11 10.10.10.50.51 1 我國部分水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品我國部分水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)樣品 我國部分土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品我國部分土壤標(biāo)準(zhǔn)樣品 2. 2. 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備和定值 固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備流程示意圖（1 1）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)制備的一般過程（2 2）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗均勻性均勻性尤其是固體樣品；均勻性是一個相對的概念若樣品尤其是固體樣品；均勻性是一個相對的概念若樣品的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析中的誤差，就可以認(rèn)為樣的不均勻度遠(yuǎn)遠(yuǎn)小于分析中的誤差，就可以認(rèn)為樣品是均勻的品是均勻的穩(wěn)定性穩(wěn)定性 與固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相

34、比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容與固體標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多易實現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多（3 3）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值）標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的分析與定值 我國的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多按如下的步驟來處理數(shù)據(jù)：我國的環(huán)境標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)多按如下的步驟來處理數(shù)據(jù)： 對一組實驗數(shù)據(jù)，按對一組實驗數(shù)據(jù)，按GrubbsGrubbs檢驗法棄去原始檢驗法棄去原始數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、標(biāo)數(shù)據(jù)中的離群值后，求得該組數(shù)據(jù)的均值、標(biāo)準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差準(zhǔn)偏差和相對標(biāo)準(zhǔn)偏差 對某一元素由不同實驗室和不同方法各自測對某一元素由不同實驗室和不同方法各自測量的均值視為一組等精密度測量值量的均值視為一組等精密度測量值, ,采用采用GrubbsGrubbs檢驗法棄去離群值后，求得總