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文檔簡介

1、第一章氣體、溶液和膠體參考答案一、選擇題1B 2B 3B 4D 5A 6D 7D 8B 9D 10B二、填空題1、在一定溫度下,氣液兩相達平衡時氣體的壓力;液體的蒸氣壓等于外壓時的溫度。2、。3、氫氣;二氧化碳氣體。4、分子、離子分散系;膠體分散系;粗分散系。5、IIC6H12O6 ll(HAc) ll(KCI) ll(K 2SO4);tf (K 2SO4) tf (KCl) t f(HAc) 8、0; 0; 0, U9、0; -50; -45; -4510、定溫,不做非體積功,定壓過程三、判斷題1、 X那兩個關系式只說明在一定的條件下Qp、Qv的值是確定的與途徑無關。2、 X因H=U+PV,

2、單質的 絕對焓不等于零。單質的 相對焓即標準摩爾生成焓也不全為零,如金 剛石、單斜硫、O3 g、bg等都不等于零。3、 x反響的自發(fā)性是由rHm和rSm共同決定的。4、X此式只能用于判斷標準狀態(tài),對于非標準狀態(tài)不適用。5、X對于有氣體分子參加的反響才正確。6、X定溫等壓且系統(tǒng)不做非體積功的條件下定壓反響熱等于系統(tǒng)的焓變。7、 “ 該反響的rH m0,而 rGm(T) =rHm - T r Sm。8、 X自發(fā)反響進行的判據(jù)是rGm0。9、 “反響的自發(fā)性是由rHm和rSm共同決定的,室溫條件下冰自動融化成水是熵增起了重要作用10、V物質的標準摩爾熵值隨溫度的升高而增大,但生成物和反響物的標準摩爾

3、熵值增加的程度相近,其差值幾乎不變,因此,可近似認為:rSm (T)rSm (298K)四、計算題1、解:1Q = 100 kJ2Q = -100 kJW =- 500 kJW = 500 kJ U = Q+ W =- 400 kJ U = Q + W = 400 kJ2、解:乙醇的 f Hm 是反響4:f Hm C2H5OHrHm 4rHm 2393.5kJ mol 12571.7kJ mol 11366.8kJrH m 1mol 1277.75kJ3、解:查表得mol 12N0(g)O 2(g2 NO 2(g)fHm/(kJ molSm/(J mol 1 K1)1)r H m(298 .1

4、5 )B VBm(B)2 f H m (NO 2233 .2114 .1 kJrSm(298.15)290 .251molBVBSm(B)2Sm(N0g) Sm(O2,g)2 S m(NO ,g)2240 .0205 .032210 .6514633 J標準狀態(tài)時mol 1(I)的 rHm反響1,故2CS,石墨十 3Hg+ R尸 Fa/ 反響4=反響22 + 反響3X3/2 mol 1 Km (CO , g )rGm(298.15K)rHm(298.15) T rSm(298.15)13114 .1kJ mol 298 .15 K ( 146 .3310 )kJ170.47 kJ molrGm

5、 O反響不能自發(fā)進行欲使反響自發(fā)進行令rGm K ,那么反響的rGm(T0,反響逆向自發(fā)進行。VV9、10、Vx如果反響前后氣體分子數(shù)相等,那么改變總壓對化學平衡沒影響。三、填空題1、1減少;2增加,不變;3增加,增加;4不變1p(CO) p p(H2)p PE。)pc(HCOa) c c(CO ) c c(H ) c四、計算題1、解:反響4 2N2O(g)3O2(g)N24(g)可表達為反響4=反響3x4 反響1x2 反響2x2rGm4=rGm3x4 rGm卩 x2 rGm2x24KK (1)2K (2)22、解:根據(jù)范特霍夫方程 ln 丘K1K 那么ln - 9.0737.9kJ mol

6、13118.314 10 kJ mol K800K700K(700K 800K )0.81/ 800 K 時 K3、解:查表得1fGm/kJ mol-203.0fHm/kJmol1-314.4Sm / J mol1 K194.56rGm(298K)BVbfGm91.20kJ mol 1rHm(298K)BVbf Gm175.98kJ molrSm(298K)VbS,1m 284.54J mol KNH4C1 (s) = NH 3 (g) + HC1 (g)11BK 1.0310 16HTr 廠1 m 轉=rSm4、解:查表得618.5KfHm/kJmolS,1石墨+C02 g= 2CO (g)

7、Sm/JmolrHm(298.K)VbfHm1172.47kJ molrSm(298.15K)VBSmB1175.78J mol K1298 K、標態(tài)時rGm(298.K)rHm(298K)T rSm(298K)120.09kJmol 1K (298.K)9.53 10 22rGm(298.K) 021198 K、標態(tài)時反響逆向自發(fā)進行rGm(1198K)rHm(298K)T rSm(298K)38.11kJmol 1K (1198K)46.25rGm(298.K)v 0反響正向自發(fā)進行23Q PCO/P PC02/P反響正向自發(fā)進行2她皿0k200/100第5章酸堿平衡參考答案1C 2D 3

8、D 4A 5C 6D 7D 8A9A二、填空題1、0.52、4.23、0.0568.60、選擇題10C11C12D13A14B15B5、10-6大大 不變6、大于pKa(3.1)7、C2 O48、 Ka2 c小c(S 2)/c9、HCOOH-HCOO -10、H2OH3O+OH-11、X 10-1013、無變紅加熱有利于水解14、X 10-4X 10-4三、判斷題4、1、x純的多元弱酸溶液中,只有二價陰離子的濃度約等于Ka2Kai Ka2 C(H2S)/Cc(H )/c212、 2502、 x HaHCOa 是兩性物質:c H+/c , Ka1Ka23、X 定溫度下,任何水溶液中c(H +)/

9、c與c(OH+)/c之積始終是一個常數(shù),即K wc(H +)/c c(OH -)/c 4、x等體積pH相同的HCI和HAc, HAc濃度大,需要 NaOH的量大5、“四、計算題1. 解:1C10H15ON + H2O = C10H15ONH+ + OH-2共軛酸:KaC10H15ONH +乞7.1 Kb10112 解:1c L c(H)3.2510 mol Lc (HA)K a (HA)c (H )c(Hc (HA)/ c 2 c (HA) -7c1 .010 73 解:c (H ac (HA)1NH3溶液c/c0.32 %Kb50.1/1.86 10 500c c(OH ) cc(OHc(O

10、H)/c.,Kb c/c) 1.86 10 5 0.101311.0mol L 1.36 10 mol L(2)NH 4Cl 溶液:Ka (NH 45.610 10c(NH 4)K b (NH0.10 molc / cK70 .10 /5.61010 500c(H ) / cpH 5.12 3NaHCO3 溶液:.5.610 100.107.510 6 mol L 1c(H )/cJ K a1 K a21pH(pJ24Na2S水溶液:S2-+H2OS2-為二元弱堿,其PJ)12(6.3710.25)8.31=OH- +K b值分別為:HS-K b1_K wK1.4, K b 27.7108b

11、1 xb 2 Jc / c0 10K a1UIUc( OH)/ c1 .4、1 .4 2a 2/ 1 .4 V 500(Kb)2 4Kb C / CpH 144解:根據(jù)題意40.101 .40.0942 pOH 12 .97pHPKa4.504.74,c(HAc) /c 1gc(Ac )/c0.501gc(Ac)/cc(Acc(Ac0.291)0.29 mol L 1)/cm(NaAc) c(Ac ) V0.29 mol L10.30L5解:為了計算方便,體積均以升論 1HCl過量,是強酸溶液。、 3V 0.1 2V 0.1 c(HCl,過量)=-M (NaAC)182g mol7.13g5V

12、10.02mol L(2)剩余HAc的濃度3V 0.1 2V 0.1 c(HAc)=0.02mol L5V生成Ac啲濃度2 V 0.11c(Ac-)=0.04mol L5Vc(a)/cpHpKa1gc(b)/c(3)反響完成以后,最終生成 molc(a)/capH pKa3 1g-c(b)/c4.74 隠 5.4L 1的 HPO;禾和0.02mol L 1的PO:1266 1喘1266*6解:等體積混合后c (C6H5NH2 LC6H5NH2反響完成之后,Ka1,c(HNO3)HNO3c(C6H5NH3) 0.010mol L 1,為離子酸溶液1.0 10 144.6 10 100.010mo

13、l L 1C6H5NH3 NO32.2 10 5c/ck?50.01/2.2 10500c(H )/cpH =Ka c/c22 10 5 0.010 4.7 104第 6 章 沉淀平衡參考答案一、選擇題1、A 2、B 3、A B 4、A 5、D 6、C 7、A 8、A 9、B 10、B二、填空題1、飽和;等于;減??;同離子效應2、AgCl 與 BaSO43、相差越大4、本性;溫度;濃度25、Mg(OH) 2沉淀;沉淀溶解; Mg(OH) 2 + 2NH 4 2NH3 2H2O Mg26、Cd2+7、發(fā)生了氧化復原反響,降低了S2-濃度;3Ag2S+8HNO3 = 6AgN0 3+3S+2NO+

14、4H 2O三、判斷題1、x前提是難溶電解質的類型相同g2、x離子積先到達K sp的先沉淀,或所需沉淀劑濃度小的先沉淀,或被沉淀離子濃度 相同時溶解度小的先沉淀。3、X 應是 C Mn+w 10-5-14、“5、X可能產(chǎn)生鹽效應或配位效應6、“濃HN0 3有氧化性7、X溶解度相差小時,無法完全別離8、9、x只有同類型的難溶電解質才能用溶度積判斷,不同類型的不能判斷10、x c(Ag+)/c與c(CI-)/c之積是一個常數(shù)四、計算題21 、解: (1)Mg(OH) 2(s)Mg 2 (aq) 2OH (aq)平衡濃度 /(moI L 1)S2SKsp Mg(OH) 2 c(Mg2 )/c c(OH

15、 )/c 24(S/c )3S/c 1.12 10 42(2)Mg(OH) 2(s)Mg (aq) 2OH (aq)平衡濃度 /(mol L 1) x 10-2疋x 10-22 2Ksp Mg(OH)2 S/c (2S/c1.0 10 2)2S/c 5.61 10 8Mg(OH) 2(s)Mg 2 (aq)2OH (aq)平衡濃度 /(mol L 1) x 10-2x 10-2 2S2 2Ksp Mg(OH) 2 (S/c 1.0 10 2)(2S/c )2S/c 1.18 10 52、解:要使溶液中無 Mg(OH) 2沉淀生成 Qv Ksp Mg(OH) 2即 c(Mg 2 )/c C(OH

16、 )/c2v Ksp Mg(OH) 2混合后各離子濃度為:2 1 2 1cMg 2 11.43 10 2 mol L 1cNH3 0.36mol L 1設 c(NH4 )為x那么 c(OH ) Kb C(NH3)/c c1.87 10 5036 1.0mol L1C(NH4)/cx6(6.73 10 )/xQ c(Mg2 )/c c(OH )/c 21.43 10 2 (6.73 10 6)/x2(6.48 10 13)/x2即(6.48 10 13)x 2v Ksp Mg(OH) 25.61 10 12解得 x 0.34mol L 1c(NH 4)最小是 0.34mol L 1m(NH 4C

17、I) c(NH 4) V M (NH 4CI)0.34 70 10 353.51.27g至少需要參加1.27gNH4CI無沉淀生成3 解:根據(jù)溶度積規(guī)那么要 使BaS04c(SO:)8 1010 1.0moIL10.1091.08 10 9 mol L要使Ag 2SO4沉淀,C(SO:)/C51.2 10 50.1021.0mol L1.2 10 3所以BaSO4先沉淀.當Ag 2SO4開始沉淀時,2c(Ba2 )1.08 10 101.2 10 31.0mol L6159 10 6 mol L 1 10 5 mol L此時Ba2+已完全沉淀,可用此法別離兩種離子4解:假設阻止沉淀生成,那么Q

18、 Ksp(ZnS)即c(zn2 )/c c(S2)/c 2.2 1022c(S2 )/c 2.21021H2S +H2O =2H3O+ + S2-c(S2 )/cKa1 Ka2 C(H2S)/Cc(H )/c 21.3 10 7 7.1 10 15 0.12c(H )/c 29.2 1023c(H )/c 29.2 10 232.2 10 214.2 10c(H )/c 0.2c(H )必須在0.2mol L 1以上才能阻止ZnS沉淀生成5解:由題意,CaF2、CaCO3均處于沉淀溶解平衡,根據(jù)溶度積規(guī)那么,c(Ca2 )/cKsp (CaF2)c(F )/c 21.46 1010(2.0 1

19、0 4/c )23.65 102c(CO3 )/cKsp (CaCO3)2c(Ca)/c 24.96 10 933.65 10 31.36 10c(CO; )1.36 10 6 mol L6 解:CaSO4Ca2 SO2平衡時Ksp (CaS04)c(Ca2 )/c c(S02 )/c 2 (S/c )27.10 10S 8.43c(S o2 )10 3 mol L 18.43 10 3 mol L 1c(so2 )P(SO2 )M (SO2 )P(SO;)c(SO; ) M (SO4 )8.43 10 3 9610.81g L 0.25g L所以此水不能飲用第7章配位平衡參考答案、選擇題1、

20、D 2、A 3、C 4、C 5、D6、A 7、C 8、C、填空題1、CoCI(NH 3)4(H2O)Cl2;二氯化一氯四氨 一水合鉆川2、+3; 6; O; N ; 一羥基 一水 一草酸根一乙二胺合鉻川24、0.61V5、桔紅色;Hgl2;無色; Hgl 43、v;v;三、判斷題1、x離子鍵2、x金屬離子、原子,咼氧化數(shù)非金屬離子3、x五元或六元環(huán)最穩(wěn)定5、x FeF6溶液酸度過大,6、X分單齒多齒兩種情況4、“F-與 H生成HF,配離子易解離7、X8、四、計算題1解:混合后 cAg(CN)2 0.1mol Lc(I) 0.1mol LAgI 2CN Ag(CN)2 Ic(Ag(CN)2)/c

21、 c(l )/c c(CN )/c 2KNAgg) ) Ksp(AgI)故c(CN )/c所以c(CN )cAg(CN)2/c.K f Ag(CN)2413.4 10 mol Lc(I )c Ksp(AgI )0.1 0.1.1.0 10218.51 10173.4 102.解:21K f Ag (CN )21 .01050K f ( Ag 2 S )6.310Ag(CN )2Ag2CN平衡濃度 /mol L 10.1 x 0.10 x 0.10 2x 0.10Kf Ag (CN 2)cAg(CN)2 /cc(Ag )/c c(CN )/c 2211 .0 10210.1x 0.121 .01

22、02020 1c( Ag )1.010 (mol L )因 c(Na 2S) 0.010(mol L 1) 故 c(S2 )0.010 (mol L 1)2 2Q c( Ag ) /c 2 c(S2 )/c20 2(1 .0 10 ) 0.01 1 .0 1042 Ksp ( Ag 2S )6.31050所以有Ag 2 S沉淀析出3解:設平衡時c Ag ( NH 3) 2 xmol L2Ag(NH 3)2 2S2033Ag(S203)22NH 3-1-11.0-2(010 x )0 10-x10+2(010 - x )=0.80+2x 0.80由于K很大,Ag (NH 3)2幾乎全部轉化,x極

23、小Kf Ag (NH 3)21.7 107遠小于313Kf Ag(S2O3)2 1.610故 0.80+2x3Kf 代6。3)2Kf Ag(NH3)21.6 10131.7 1070.94 1060.10 1.220.802x2.4 10 70.94 106cAg(NH3)2712.4 10 7 mol L 1,c(NH 3) 1.2mol L完全轉化4.解:第一種參加AgNO3沉淀出所有 Cl那么為Cr6NH3Cl3;沉淀出 2/3 Cl那么為Cr Cl 5NH3Cl2。參加OH-無NH3味,說明NH 3全部與金屬配位那么化學式分別為Cr(NH 3)6Cl3, Cr Cl(NH 3)5Cl2

24、Cr(NH 3)6CI 3三氯化六氨合鉻川Cr CI(NH 3)5Cl2二氯化一氯 五氨合鉻川第8章氧化復原反響參考答案一、選擇題1B 2A 3D 4B 5D 6B 7C 8C 9A 10D11B12C13D14D二、填空題1 . MnO-4; H2O22 . 1.2813V3. 10-3 和 I- ; 3l2+6OH-=IO-3+5l-+3H2OX 10157.正;復原;化學;電8 .正;-0.1149V ;正 9. 0.987V10. 2MnO 4+5H2SO3=2Mn 2+5SO42-+3H2O+4H + ;X 10225; 1.3587V11. 4H2O2+PbS=PbSO4+4H2O

25、12 .不變 不變 K n三、判斷題1. V因為, Sn4+/Sn2+=0.151V (Sn2+/Sn)=-0.136V,所以 Sn+Sn4+=2Sn2+,即在 Sn2+鹽溶液中參加錫??梢苑乐顾趸癁镾n4+.2. X氧化數(shù)與化合價的概念不相同,但它們的數(shù)值在有些情況下相等。3. X電對中氧化態(tài)物質生成沉淀或配離子,那么沉淀物的K sp越小或配離子 Kf越大,它們的標準電 極電勢就越小。4. V因為 AgCl/Ag=-0.2223V (H+/H2)=0V,所以 2Ag+2HCl 工 H2+2AgCI;而 AgI/Ag=-0.15V (H+/H2)=0V,所以 2Ag+2HI=H 2+2AgI

26、.5. V反響達平衡時 rGm=0,而厶rGm=-nF ,那么 =0,所以兩電極的電勢相等。四、計算題1 .解:、;Ag+e-=AgAgCl/Ag =Ag / Ag0.0592 .-1 gK sp,( AgCl)n0.7996100.05921 g1.7710=0.7996 - 0.5773 = 0.2223(V)AgCl / AgH / H2Ag不能從HCI中置換出H2來Agl/Ag =Ag /Ag懷 sp,(AgI )n0.79960.0592n1g8.511017AgI/ Ag H / H 22 .解:Mg (OH )2/Mg=0.7996-0.9513=-0.1517(V) Ag可從H

27、I中置換出 H2來。Mg2/Mg +0.059221gKsp,(Mg(OH)2)12sp,(Mg(0H)2)103 解:1Cu Cu2+ L-1)| Ag+ L-1) Ag2正極:Ag+e-=Ag負極:Cu=Cu2+2e-總反響:Cu + 2Ag + = 2Ag + Cu 2+3(Ag / Ag)2(cu / cu)0.7996 0.34190.4577V4lg解得:0.05922.90 10154.解:/ h2%(H)2)( h /h20.0592 lg(0.01)2)0.016V20.05922igcHgcH-3.460.0592 20.016c(Hc2(H10.01863mol L)0.

28、000347mol L 10.0592 彳-2.703= -2.372 + Z1gKsp(Mg(OH)2)5解:1Pt | Fe3+(C1), Fe2+(C2)| Ag+(C3)|Ag0.7995 -0.7710.0285V2rG m (298 K) nF1 965000.02852.75 kJ / mollgK0.05923.0343.034(Fe3(Fe2 )(Ag )(0.1x)1.0x為發(fā)生反響時Fe2+濃度所以x=0.07524Ksp?(AgCl) = c Ag+/c? cci-/c?x 10-10所以 CAg+ X 10-9g(Ag / Ag) 0.79960.05921 g1.7

29、7 10 90.2815V0.2815 -0.771-0.4895V(Ag / Ag)Mn2/Mn3Mno2不能發(fā)生歧化反響。3Mno: /Mn o?Mn 04/M no:Mn3 /Mn2 Mno?/Mn3MnO:和Mn3能發(fā)生歧化反響反響方程式為第九章 原子結構 參考答案、選擇題1B 2D 3D 4B 5B 6B 7C 8C 9D 10B11B12D13B14B15A、填空題1、核外電子運動狀態(tài);原子軌道;電子在核外空間出現(xiàn)的概率密度;概率密度。2、3、3;14、3s5、3d104sl;四;IB ; ds6、Ar3d 74s2; Ar3d 77、8、n, ICISiMg; MgSiCI; M

30、gSi4d4p4s12 、 Mg;AI三、判斷題1 .V巴爾麥線系在可見光區(qū),萊曼線系在紫外光區(qū),帕邢線系在紅外光區(qū)。2 . X量子力學中的原23MnO 42 4H 2MnO 4 MnO 2 2H 2O32 2H2O 2Mn3 4H MnO 2 Mn2子的概率分布,玻爾理子軌道指核外電論中的原子軌道指固定軌跡。3 .V基態(tài)指能量最低的狀態(tài),原子系統(tǒng)能量最低的狀態(tài)只有一種。4 .X基態(tài)H原子的Is軌道只意味著核外電子地最大概率分布。5 .V單電子原子系統(tǒng)中軌道能級只與主量子數(shù)n 有關, n 越大,軌道能量越大。6. V H 原子系統(tǒng)中 E2s=E2p.7. X多電子原子的軌道能級與n, l有關,

31、H原子的軌道能級只與 n有關。8. X電子波是“概率波,說明核外電子在原子空間的運動是一種概率分布。9 .V即概率密度。10 .X有例外,但目前無法解釋。四、簡答題1 . 1 8O電了構型:He2s22p4價層電子均型2s22p4 215p電子構型:Ne3s 23p3價層電子均型3s23p3(3)25Mn電子構型:Ar3d 54s2價層電子均型3d54s22在氫原子中,4s和3d中4s的能量高。在19號k中4s和3d中3d的能量高。在氫原子中是由于單電子的緣故,在K中存在了能級交借現(xiàn)象。3. 1原子中電子總數(shù)是 33,有 3個未成雙電子。2原子中有 8個能級, 4個電子層。3原子的價電子數(shù)是

32、5,價層電子構型是 4s24p3 4該元素位于第四周期第 VA 族,是非金屬元素,最高氧化數(shù)是 5。13s2第三周期第n A族s區(qū)22s22p6第二周期o族p區(qū)34d10551 第五周期IB 族ds 區(qū)44s24p5第四周期四族p區(qū)4.5. 1電子構型:Ar3d 54s1 (2) 3d 54s1 (3)鉻 Cr (4)4 周期W B 族6. 1 Mg 2 Na 3 s 4 Mg第 10 章 化學鍵與分子結構 參考答案選擇題1A 2C 3C 4C 5B 6D 7B 8D 9B 10B 11C 12D 13B 14C 15C 16D 17B 18D 19D 20B 21A 22C二、填空題1、Cll 4CBrCCI 4CF4;隨著分子量的遞增,分子間色散力增強2、KF3、NH3、C2H5OH、對羥基苯甲酸;HN0 3、鄰羥基苯甲酸4、分子間力;氫鍵;色散力5、分子間力;氫鍵6、 3; 2; sp;頭碰頭;2p;肩并肩7、高,因為

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