第五章酯環(huán)烴

1、 脂環(huán)化合物的命名；脂環(huán)化合物的命名； 環(huán)烷烴的典型構(gòu)象和穩(wěn)定性的關(guān)系；環(huán)烷烴的典型構(gòu)象和穩(wěn)定性的關(guān)系； 環(huán)己烷的構(gòu)象及其表示方法；環(huán)己烷的構(gòu)象及其表示方法； 熟悉熟悉環(huán)烷烴的特性反應(yīng)；環(huán)烷烴的特性反應(yīng)； 了解環(huán)的張力學說。了解環(huán)的張力學說。 橋環(huán)和螺環(huán)化合物的命名；橋環(huán)和螺環(huán)化合物的命名； 環(huán)己烷和取代環(huán)己烷的構(gòu)象分析。環(huán)己烷和取代環(huán)己烷的構(gòu)象分析。v脂環(huán)烴是具有脂肪族烴類脂環(huán)烴是具有脂肪族烴類( (開鏈烴開鏈烴) )性質(zhì)的環(huán)烴，分子都性質(zhì)的環(huán)烴，分子都中含有三個以上碳原子連成的碳環(huán)；中含有三個以上碳原子連成的碳環(huán)；環(huán)烷烴環(huán)烷烴-飽和的脂環(huán)烴叫環(huán)烷烴飽和的脂環(huán)烴叫環(huán)烷烴. .通式通式C Cn

2、 nH H2n2n環(huán)丙烷環(huán)丙烷環(huán)丁烷環(huán)丁烷1 脂環(huán)烴的分類脂環(huán)烴的分類 v根據(jù)分子中是否含有根據(jù)分子中是否含有不飽和不飽和鍵：鍵：v根據(jù)環(huán)的大?。焊鶕?jù)環(huán)的大?。簐根據(jù)環(huán)的個數(shù)：根據(jù)環(huán)的個數(shù)：單環(huán)烴單環(huán)烴，多環(huán)烴。多環(huán)烴。 n飽和脂環(huán)烴：飽和脂環(huán)烴：n小環(huán)小環(huán)34C，普通環(huán)，普通環(huán)57C，中環(huán)中環(huán)811C，大環(huán)，大環(huán)12C。 n不飽和脂環(huán)烴：不飽和脂環(huán)烴： 環(huán)烷烴環(huán)烷烴 環(huán)烯烴環(huán)烯烴 n螺環(huán)烴螺環(huán)烴 n橋環(huán)烴橋環(huán)烴 螺原子螺原子 v在多環(huán)體系中在多環(huán)體系中：兩個環(huán)共用一個碳原子的為螺環(huán)烴，兩兩個環(huán)共用一個碳原子的為螺環(huán)烴，兩個環(huán)共用兩個以上碳原子的為橋環(huán)烴。個環(huán)共用兩個以上碳原子的為橋環(huán)烴。 稠

3、環(huán)烴稠環(huán)烴n為了書寫方便，環(huán)烴常用鍵線式表示。為了書寫方便，環(huán)烴常用鍵線式表示。 橋頭碳原子橋頭碳原子 2 環(huán)烷烴的同分異構(gòu)環(huán)烷烴的同分異構(gòu) v構(gòu)造異構(gòu)：由環(huán)的大小、側(cè)鏈的長短和位置不同而產(chǎn)生。構(gòu)造異構(gòu)：由環(huán)的大小、側(cè)鏈的長短和位置不同而產(chǎn)生。v立體異構(gòu)：環(huán)上帶有兩個及以上取代基時存在順反異構(gòu)。立體異構(gòu)：環(huán)上帶有兩個及以上取代基時存在順反異構(gòu)。 CH2CH3CH3H3CCH3CH3CH3CH3HHH3CCH3HHH3C3 系統(tǒng)命名系統(tǒng)命名 v脂環(huán)烴的命名，是在同數(shù)目碳原子的開鏈烴名稱前加脂環(huán)烴的命名，是在同數(shù)目碳原子的開鏈烴名稱前加“環(huán)環(huán)”字，取代基的名稱和位次寫在環(huán)烷烴的名稱前面。字，取代基

4、的名稱和位次寫在環(huán)烷烴的名稱前面。v英文名是在烴的名稱前加詞頭英文名是在烴的名稱前加詞頭cyclo-。 甲基環(huán)戊烷甲基環(huán)戊烷 (1) 單環(huán)體系單環(huán)體系 methylcyclopentane v碳原子編號時，應(yīng)使取代基的位次盡可能最小。碳原子編號時，應(yīng)使取代基的位次盡可能最小。 CH31-甲基甲基-2-丙基環(huán)戊烷丙基環(huán)戊烷 1-甲基甲基-4-異丙基環(huán)己烷異丙基環(huán)己烷 1-methyl-4-(propan-2-yl)cyclohexane 乙基環(huán)丁烷乙基環(huán)丁烷 ethylcyclobutane 1-methyl-2-propylcyclopentane CH2CH2CH3CH3 CH3CH(CH3

5、)2CH2CH3v分子中有不飽和碳碳鍵，命名時應(yīng)使不飽和鍵上的碳分子中有不飽和碳碳鍵，命名時應(yīng)使不飽和鍵上的碳編號最小。編號最小。 3-甲基環(huán)戊烯甲基環(huán)戊烯 3-methylcyclopentene 3-甲基甲基-1,4-環(huán)己二烯環(huán)己二烯 3-methylcyclohexa-1,4-diene1-甲基環(huán)戊烯甲基環(huán)戊烯 1-methylcyclopentene (2) 二環(huán)體系二環(huán)體系 v螺環(huán)烴：螺環(huán)烴：兩個碳環(huán)共用一個碳原子。兩個碳環(huán)共用一個碳原子。 螺螺 3.4 辛烷辛烷 spiro3.4octane n根據(jù)成環(huán)碳原子總數(shù)目稱為螺某烷或螺某烯；根據(jù)成環(huán)碳原子總數(shù)目稱為螺某烷或螺某烯；方括號內(nèi)

6、，方括號內(nèi)，小的數(shù)在前，大的數(shù)在后，用圓點隔開。小的數(shù)在前，大的數(shù)在后，用圓點隔開。n英文名中英文名中“螺螺”用詞頭用詞頭spiro-表示。表示。 1 2 3 4 5 6 7 8 n碳原子編號，從較小的環(huán)中與螺原子相鄰的碳原子開始，碳原子編號，從較小的環(huán)中與螺原子相鄰的碳原子開始，通過螺原子后，再繼續(xù)為較大環(huán)上碳原子編號。通過螺原子后，再繼續(xù)為較大環(huán)上碳原子編號。 10-甲基螺甲基螺 4.5 -6-癸烯癸烯 螺螺 4.5 -1,6-癸二烯癸二烯 10-methylspiro4.5dec-6-ene spiro4.5deca-1,6-diene 螺螺 4.5 -6-癸烯癸烯 spiro4.5de

7、c-6-ene48765123910 二環(huán)二環(huán) 3.2.1 辛烷辛烷 bicyclo3.2.1octane v橋環(huán)烴：兩個碳環(huán)共用兩個或兩個以上碳原子。橋環(huán)烴：兩個碳環(huán)共用兩個或兩個以上碳原子。 n根據(jù)成環(huán)碳原子總數(shù)目稱為二環(huán)某烷；根據(jù)成環(huán)碳原子總數(shù)目稱為二環(huán)某烷；方括號內(nèi)，大的方括號內(nèi)，大的數(shù)在前，小的數(shù)在后。數(shù)在前，小的數(shù)在后。n英文名中二環(huán)用詞頭英文名中二環(huán)用詞頭bicyclo-表示。表示。 1 2 3 4 5 6 7 8 n碳原子編號，從一個橋頭碳原子開始，先編最長碳橋，碳原子編號，從一個橋頭碳原子開始，先編最長碳橋，繼續(xù)編次長碳橋，最后編最短碳橋。繼續(xù)編次長

8、碳橋，最后編最短碳橋。 二環(huán)二環(huán) 2.2.0 己烷己烷 bicyclo2.2.0hexane 7,7-二甲基二環(huán)二甲基二環(huán) 2.2.1 庚烷庚烷 7,7-dimethylbicyclo2.2.1heptane CH2 CH CH2CH2 CH CH2CH3CCH3 二環(huán)二環(huán) 4.2.0 -6-辛烯辛烯 bicyclo4.2.0oct-6-ene 5-甲基二環(huán)甲基二環(huán) 2.2.2 -2-辛烯辛烯 5-methylbicyclo2.2.2oct-2-eneH2 CH CH2CH3CH CH CH2CH2CH24 物理性質(zhì)物理性質(zhì) v在室溫和常壓下，環(huán)丙烷和環(huán)丁烷為氣體，環(huán)

9、戊烷到在室溫和常壓下，環(huán)丙烷和環(huán)丁烷為氣體，環(huán)戊烷到環(huán)癸烷為液體，環(huán)十一烷以上為固體環(huán)癸烷為液體，環(huán)十一烷以上為固體。v環(huán)烷烴的熔點比含同數(shù)目碳原子的直鏈烷烴高環(huán)烷烴的熔點比含同數(shù)目碳原子的直鏈烷烴高； v脂環(huán)烴均不溶于水。脂環(huán)烴均不溶于水。v脂環(huán)烴的密度在脂環(huán)烴的密度在0.6880.853之間。之間。n原因：環(huán)烷烴在晶格中比直鏈烷烴排列更緊密。原因：環(huán)烷烴在晶格中比直鏈烷烴排列更緊密。1 和開鏈烴相似的反應(yīng)和開鏈烴相似的反應(yīng) v環(huán)烷烴的自由基取代反應(yīng)，常見的是鹵代反應(yīng)，環(huán)烷烴的自由基取代反應(yīng)，常見的是鹵代反應(yīng)，反應(yīng)反應(yīng)的活性和環(huán)的大小無關(guān)的活性和環(huán)的大小無關(guān)。也是按自由基歷程進行的。也是按自

10、由基歷程進行的。 + Cl2Clh + Br2HBr+300Br+ Cl2+ HClCH3h CH3Cl2 脂環(huán)烴的特性反應(yīng)脂環(huán)烴的特性反應(yīng) v環(huán)丙烷、環(huán)丁烷在催化劑作用下與氫反應(yīng)，環(huán)破裂加環(huán)丙烷、環(huán)丁烷在催化劑作用下與氫反應(yīng)，環(huán)破裂加氫生成開鏈烷烴，氫生成開鏈烷烴，反應(yīng)的活性和環(huán)的大小有關(guān)反應(yīng)的活性和環(huán)的大小有關(guān)。 (1) 催化加氫催化加氫 v由于受到環(huán)的影響，特別是小環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)烷烴，具有由于受到環(huán)的影響，特別是小環(huán)結(jié)構(gòu)的環(huán)烷烴，具有一些開鏈烷烴不同的特性。一些開鏈烷烴不同的特性。 + H2CH3CH2CH3Ni80v環(huán)戊烷要用活性更高的催化劑鉑，在較高的溫度下才環(huán)戊烷要用活性更高的催化劑鉑

11、，在較高的溫度下才能加氫變成開鏈烷烴。能加氫變成開鏈烷烴。 v環(huán)己烷則很難發(fā)生加氫反應(yīng)。環(huán)己烷則很難發(fā)生加氫反應(yīng)。 + H2NiCH3CH2CH2CH3100+ H2PtCH3(CH2)3CH3300(2) 親電加成反應(yīng)親電加成反應(yīng) v環(huán)丙烷在室溫下可以和鹵素、氫鹵酸等試劑起親電加環(huán)丙烷在室溫下可以和鹵素、氫鹵酸等試劑起親電加成反應(yīng)，生成開鏈化合物。成反應(yīng)，生成開鏈化合物。n環(huán)丁烷要在加熱條件下才能和鹵素加成。環(huán)丁烷要在加熱條件下才能和鹵素加成。 + Br2BrCH2CH2CH2CH2Brv多環(huán)化合物中的三元環(huán)，在溴的作用下也容易開環(huán)。多環(huán)化合物中的三元環(huán)，在溴的作用下也容易開環(huán)。Br+ Br

12、2Br+ Br2BrBrCH3+ HBrv環(huán)丙烷的烷基衍生物和氫鹵酸加成時，符合馬氏規(guī)則。環(huán)丙烷的烷基衍生物和氫鹵酸加成時，符合馬氏規(guī)則。 v環(huán)戊烷以上的環(huán)烷烴，即使在加熱條件下也不能和鹵環(huán)戊烷以上的環(huán)烷烴，即使在加熱條件下也不能和鹵素或氫鹵酸起加成反應(yīng)。素或氫鹵酸起加成反應(yīng)。 CH3CHCH2CH3Br 在在常溫常溫下，下，環(huán)烷烴環(huán)烷烴與一般氧化劑與一般氧化劑(KMnO4,O3)不反應(yīng)；不反應(yīng)； 在加熱，強氧化劑作用或催化劑存在時，可用空氣氧化成在加熱，強氧化劑作用或催化劑存在時，可用空氣氧化成各種氧化產(chǎn)物：各種氧化產(chǎn)物： (3) (3) 氧化反應(yīng)氧化反應(yīng): :思考：如何鑒別環(huán)丙烷與烯烴思考

13、：如何鑒別環(huán)丙烷與烯烴 ?易發(fā)生加氫易發(fā)生加氫,加鹵素加鹵素,加鹵化氫和加硫酸等反應(yīng)加鹵化氫和加硫酸等反應(yīng).3.環(huán)烯烴和環(huán)二烯烴的反應(yīng)環(huán)烯烴和環(huán)二烯烴的反應(yīng)(1) 環(huán)烯烴的加成反應(yīng)（像烯烴）環(huán)烯烴的加成反應(yīng)（像烯烴）+Br2CCl4BrBr+HCH3ICH3I 環(huán)烯烴的雙鍵易被氧化劑環(huán)烯烴的雙鍵易被氧化劑(KMnO4,O3等等)氧化而斷裂成開鏈氧化而斷裂成開鏈的氧化產(chǎn)物的氧化產(chǎn)物:例例:(2) 環(huán)烯烴的氧化反應(yīng)環(huán)烯烴的氧化反應(yīng)KMnO4CH3CHCH2COOHCH2CH2COOHO3CH2CH2CHOCH2CH2CHOZn, H2OO3Zn/H2OCHOCHOO3Zn + HH2O+？OO？與

14、某些不飽和化合物發(fā)生雙烯合成反應(yīng)與某些不飽和化合物發(fā)生雙烯合成反應(yīng).例例1:雙環(huán)雙環(huán)2.2.1-5-庚烯庚烯-2-羧酸甲酯羧酸甲酯雙環(huán)雙環(huán)2.2.1-2,5-庚二烯庚二烯例例2:環(huán)戊二烯環(huán)戊二烯(3) 共軛環(huán)二烯烴的雙烯合成反應(yīng)共軛環(huán)二烯烴的雙烯合成反應(yīng)1 環(huán)烷烴的燃燒熱與環(huán)的穩(wěn)定性環(huán)烷烴的燃燒熱與環(huán)的穩(wěn)定性v燃燒熱測定數(shù)據(jù)表明：烷烴分子每增加一個燃燒熱測定數(shù)據(jù)表明：烷烴分子每增加一個CH2，其，其燃燒熱數(shù)值的增加基本上是一個定值燃燒熱數(shù)值的增加基本上是一個定值658.6 kJmol-1。v環(huán)烷烴可以看作是數(shù)量不等的環(huán)烷烴可以看作是數(shù)量不等的CH2單元連接起來的化單元連接起來的化合物。合物。v

15、但不同環(huán)烷烴中的單元但不同環(huán)烷烴中的單元CH2的燃燒熱卻因環(huán)的大小有的燃燒熱卻因環(huán)的大小有著明顯的差異。著明顯的差異。 v一些環(huán)烷烴的燃燒熱一些環(huán)烷烴的燃燒熱( (kJmol-1) )： 環(huán)烷烴的張力愈大，能量愈高，分子愈不穩(wěn)定。環(huán)烷烴的張力愈大，能量愈高，分子愈不穩(wěn)定。1 環(huán)丙烷環(huán)丙烷v環(huán)丙烷上的三個碳原子都是飽和碳原子，為環(huán)丙烷上的三個碳原子都是飽和碳原子，為sp3雜化，雜化，鍵角應(yīng)該是鍵角應(yīng)該是109.5 。 n環(huán)丙烷最不穩(wěn)定，環(huán)丁烷次之，環(huán)戊烷比較穩(wěn)定，環(huán)環(huán)丙烷最不穩(wěn)定，環(huán)丁烷次之，環(huán)戊烷比較穩(wěn)定，環(huán)己烷最穩(wěn)定，大環(huán)都較穩(wěn)定。己烷最穩(wěn)定，大環(huán)都較穩(wěn)定。在烷烴分子中，碳原子是在烷烴分子中

16、，碳原子是sp3雜化的，當碳原子成鍵時，雜化的，當碳原子成鍵時，它的它的sp3雜化軌道沿著軌道對稱軸與其他原子的軌道重疊，雜化軌道沿著軌道對稱軸與其他原子的軌道重疊，形成形成109.5的鍵角的鍵角。v現(xiàn)代物理方法測定，環(huán)丙烷分子中的鍵角為：現(xiàn)代物理方法測定，環(huán)丙烷分子中的鍵角為： 115104n角張力：分子內(nèi)部試圖恢復正常鍵角的力。角張力：分子內(nèi)部試圖恢復正常鍵角的力。 60HHn碳原子的碳原子的sp3雜化軌道互相重疊成鍵時，由于它們的對雜化軌道互相重疊成鍵時，由于它們的對稱軸不在一條直線上，因此重疊較少，形成稱軸不在一條直線上，因此重疊較少，形成彎曲鍵彎曲鍵。v環(huán)丙烷分子相鄰碳上的碳氫鍵都是

17、環(huán)丙烷分子相鄰碳上的碳氫鍵都是重疊式構(gòu)象重疊式構(gòu)象。 n鍵處于交叉式構(gòu)象時最穩(wěn)定，當偏離交叉式時就會產(chǎn)生鍵處于交叉式構(gòu)象時最穩(wěn)定，當偏離交叉式時就會產(chǎn)生一種試圖恢復交叉式構(gòu)象的力。一種試圖恢復交叉式構(gòu)象的力。n扭轉(zhuǎn)張力：試圖恢復交叉式構(gòu)象的力。扭轉(zhuǎn)張力：試圖恢復交叉式構(gòu)象的力。 2 其他環(huán)烷烴其他環(huán)烷烴 v環(huán)丁烷：也存在角張力，但比環(huán)丙烷的小。環(huán)丁烷：也存在角張力，但比環(huán)丙烷的小。n為了避免扭轉(zhuǎn)張力，四個碳原子不在一個平面上，但碳為了避免扭轉(zhuǎn)張力，四個碳原子不在一個平面上，但碳氫鍵仍不能達到交叉式構(gòu)象，所以還存在扭轉(zhuǎn)張力。氫鍵仍不能達到交叉式構(gòu)象，所以還存在扭轉(zhuǎn)張力。 HHHHHHHHv環(huán)戊烷

18、：碳碳鍵的夾角為環(huán)戊烷：碳碳鍵的夾角為108，接近，接近sp3雜化軌道間夾角，雜化軌道間夾角，角張力很小。角張力很小。 n為避免扭轉(zhuǎn)張力，以折疊式構(gòu)象存在。為避免扭轉(zhuǎn)張力，以折疊式構(gòu)象存在。n這種構(gòu)象的張力很小，化學性質(zhì)較穩(wěn)定。這種構(gòu)象的張力很小，化學性質(zhì)較穩(wěn)定。 HHHHHHHHHHv在保持鍵角在保持鍵角10928 不變的情況下，能以兩種不同的空間不變的情況下，能以兩種不同的空間形式組成六元環(huán)，即形式組成六元環(huán)，即兩種極限構(gòu)象兩種極限構(gòu)象。v環(huán)己烷分子中的六個碳原子均為環(huán)己烷分子中的六個碳原子均為sp3雜化。雜化。椅型構(gòu)象椅型構(gòu)象船型船型構(gòu)象構(gòu)象 HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHH

19、HH1 椅型構(gòu)象椅型構(gòu)象v椅型構(gòu)象中，碳原子椅型構(gòu)象中，碳原子1,3,5在同一個平面上，碳原子在同一個平面上，碳原子2，4,6 在另外一個平面上。在另外一個平面上。n椅型構(gòu)象為椅型構(gòu)象為無張力環(huán)無張力環(huán)，是環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象。，是環(huán)己烷最穩(wěn)定的構(gòu)象。HHHHHHHHHHn在椅式構(gòu)象中。所有在椅式構(gòu)象中。所有C-C-C鍵角基本保持在鍵角基本保持在109.5。而任。而任何兩個相鄰碳上的何兩個相鄰碳上的C-H鍵都是交叉式的。鍵都是交叉式的。v船型構(gòu)象中，所有的鍵角也都接近船型構(gòu)象中，所有的鍵角也都接近109.5，故也沒有角，故也沒有角張力，但其相鄰碳上的張力，但其相鄰碳上的C-H鍵并非全是交叉的。鍵

20、并非全是交叉的。n碳原子碳原子2和和3及及5和和6，上面的，上面的CH鍵都在重疊式位置上；鍵都在重疊式位置上；2 船型構(gòu)象船型構(gòu)象HHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHHn碳原子碳原子1和和4上相對的兩個氫原子距離只有上相對的兩個氫原子距離只有0.183nm，小于范德華半徑之和小于范德華半徑之和0.248nm。 0.183nmv船型構(gòu)象存在扭轉(zhuǎn)張力和范德華張力。船型構(gòu)象存在扭轉(zhuǎn)張力和范德華張力。 n張力的存在，使船型構(gòu)象比椅型構(gòu)象能量高，能量的張力的存在，使船型構(gòu)象比椅型構(gòu)象能量高，能量的差值為差值為29.7kJmol-1。 v椅型構(gòu)象中的椅型構(gòu)象中的CH鍵可以分為兩類，六個與分子的對鍵可

21、以分為兩類，六個與分子的對稱軸平行，稱為稱軸平行，稱為直立鍵直立鍵或或a鍵鍵；n另外六個和直立鍵成另外六個和直立鍵成10928的角，平伏著向環(huán)外伸展，的角，平伏著向環(huán)外伸展，稱為稱為平伏鍵平伏鍵或或e鍵鍵。 na鍵和鍵和e鍵，都是一上一下交錯排列。鍵，都是一上一下交錯排列。 v椅型構(gòu)象的正確書寫：六條邊椅型構(gòu)象的正確書寫：六條邊( (碳碳鍵碳碳鍵) )兩兩平行。兩兩平行。n六個六個e鍵：傾斜書寫，鍵：傾斜書寫，3個向上，個向上，3個向下，交錯排列；個向下，交錯排列；n六個六個a鍵：垂直書寫，鍵：垂直書寫，3個向上，個向上，3個向下，交錯排列。個向下，交錯排列。r左邊左邊3個向左，右邊個向左，右

22、邊3個向右。個向右。v轉(zhuǎn)環(huán)作用：一個椅型構(gòu)象的環(huán)己烷，可以通過碳碳單轉(zhuǎn)環(huán)作用：一個椅型構(gòu)象的環(huán)己烷，可以通過碳碳單鍵的旋轉(zhuǎn)變成另一種椅型構(gòu)象。鍵的旋轉(zhuǎn)變成另一種椅型構(gòu)象。 n在室溫下，分子的熱運動就能使環(huán)己烷迅速轉(zhuǎn)環(huán)。在室溫下，分子的熱運動就能使環(huán)己烷迅速轉(zhuǎn)環(huán)。 v在轉(zhuǎn)環(huán)的過程中，原來的在轉(zhuǎn)環(huán)的過程中，原來的a鍵全都變成鍵全都變成e鍵，原來的鍵，原來的e鍵鍵全都變成全都變成a鍵。鍵。 X Xv椅型構(gòu)象和船型構(gòu)象可以通過單鍵旋轉(zhuǎn)互相轉(zhuǎn)變，而椅型構(gòu)象和船型構(gòu)象可以通過單鍵旋轉(zhuǎn)互相轉(zhuǎn)變，而不使環(huán)破裂。不使環(huán)破裂。n常溫下環(huán)己烷幾乎全是椅式構(gòu)象。常溫下環(huán)己烷幾乎全是椅式構(gòu)象。 HHHHHHHHHHHH

23、HHHHHHHHHHHH99.9%0.1%CH3 CH3 1 一一取代環(huán)己烷取代環(huán)己烷v甲基環(huán)己烷，甲基可以在甲基環(huán)己烷，甲基可以在e鍵的位置，也可以在鍵的位置，也可以在a鍵的位鍵的位置，可以通過轉(zhuǎn)環(huán)作用互相轉(zhuǎn)變，形成動態(tài)平衡。置，可以通過轉(zhuǎn)環(huán)作用互相轉(zhuǎn)變，形成動態(tài)平衡。 v環(huán)己烷的最穩(wěn)定的構(gòu)象為椅型，在取代環(huán)己烷的分析環(huán)己烷的最穩(wěn)定的構(gòu)象為椅型，在取代環(huán)己烷的分析時，主要考慮椅型構(gòu)象。時，主要考慮椅型構(gòu)象。 95% 5% n甲基在甲基在e鍵時，與相鄰氫原子相距較遠；鍵時，與相鄰氫原子相距較遠；n甲基在甲基在a鍵時，受到環(huán)同一邊鍵時，受到環(huán)同一邊3,5-位上的位上的a鍵氫原子的排鍵氫原子的排斥

24、，位能較高。斥，位能較高。 na鍵甲基上的氫原子，和環(huán)同一邊鍵甲基上的氫原子，和環(huán)同一邊3,5-位上的位上的a鍵氫原子鍵氫原子距離，小于氫原子的范德華半徑。距離，小于氫原子的范德華半徑。 CHHHHHH CHHHHH97% 3% v隨著取代基的增大，取代基在隨著取代基的增大，取代基在e鍵上的構(gòu)象在平衡混合鍵上的構(gòu)象在平衡混合物中所占的比例，也隨之增大。物中所占的比例，也隨之增大。 99.9% 0.1% n因此，在進行環(huán)己烷的構(gòu)象分析研究時，常導入一個因此，在進行環(huán)己烷的構(gòu)象分析研究時，常導入一個叔丁基，使某一種構(gòu)象占絕對優(yōu)勢。叔丁基，使某一種構(gòu)象占絕對優(yōu)勢。 CH(CH3)2 CH(CH3)2 C(CH3)3 C(CH3)3 v二取代環(huán)己烷中二取代環(huán)己烷中,有順式和反式兩種異構(gòu)體。有順式和反式兩