國外過氧化氫生產(chǎn)裝置和生產(chǎn)工藝現(xiàn)狀

1、國外過氧化氫生產(chǎn)裝置和生產(chǎn)工藝現(xiàn)狀1國外過越化氧主嬰生產(chǎn)公司根據(jù)初步統(tǒng)訃，目耶國外過概化氧生產(chǎn)能力合計釣為2盹萬Va（lO0%HA計下同h中在為數(shù)不姜的一些公旳覽龔I'）迥來少見報逍國外新建或護建裝童.MGC有意在日卓以外的舒洲地風(fēng)崔ID力許夫:些裝賈5但未虬描ifi貝體行動：DegussaJ2004*FT#年憲成其巴西裝置的曠產(chǎn)，由4萬旳擴至57itra叫AtoDna曾決楚于2004郴將其在j川章人的製置施力由73h血擴至LITjt/a,現(xiàn)已推退*XL分歩進行1叫因市場帑因盍解響.有的處司（illSolvay，F(xiàn)MC?）亦建慮大戰(zhàn)饕賈心,暫時封存了少部分老強置的生產(chǎn)能力.但近年來在化

2、丁合慮方血.出現(xiàn)兩大比。士新用型-SlllH.Oj何按氣化何烯利鼻坤輒肉烷*BASF計劃用此丁藝佃A5F與D叫聯(lián)合開發(fā)建I套25萬2生產(chǎn)裝囂幷與Solvay簽訂協(xié)議，利用訂者先進匸£合資建一單套施力為20；jla込®集置河，日精足上還生產(chǎn)需蔓.Degussa近年也與Uhde并同開發(fā)出碁于過氧t氯的環(huán)氧丙烷生產(chǎn)新T乞.梵用戶甜詼1將于2004年第2季度完成利用北丁藝在南非建一C0川旳壞氧丙烷裝國的可廿性研?t.如可打.D鶴曲刃鄲為其配#罐4.57/t/ail祖優(yōu)氫皴舌七拆新用途是用也0,與環(huán)己事型廿氮電化"禹劭束排生產(chǎn)內(nèi)就膻.H審隹汝己向竟亢利EniChem購買頤佗

3、投術(shù)許可if,再聯(lián)合其自己開愛的厲相重護技點”正在用此綃合的新T藝建tHlH：6.0力閃C內(nèi)號胺聾剤氣試樣用毗產(chǎn)生丈塚副產(chǎn)物醸按.上述新T.藝均有利于斗保.符合綠色生產(chǎn)要求至于円舟：it他.應(yīng)用領(lǐng)咸如化T產(chǎn)品（過礦酸衲、苯!、水合駢、有機過氧化鞠等）制簫*嶽塢煤白脫銖、P玻處理零.隨新對“境加護的口益重視.也會有質(zhì)護丈此外”山于地S在燃燒過程中無污染.其島厭度（90%?%）產(chǎn)甜作為高純氟化利用于火能推進技術(shù)及其他特蹩用途*也將有所鼓展"因此從民遠看，過氧優(yōu)氧的生產(chǎn)和應(yīng)用令后尚有較大的發(fā)廉空M.表|國主生產(chǎn)處珂裝絶力Tab.IH2O3plantcapacitiesoftbrcEgnit

4、審incompdnleii公“J"力S*»lvay-60比刊刃衛(wèi)欣、巴西、ii盍利蚯和W戈.加.龍巴梅兩蘭*As&fiaa34沾閏矣*.陳、中es）FMC30XN上*訓(xùn)、跌、*叫哥Kcmlfs加加皿山（0-«）用AkzuNobel22咋英、厭、日、憂內(nèi)啟挖M(iC油U+LL印圮（命顯1AuiSfnontIt)m羸人科上凹Kte-4Ql<U；即鷹爲?zhàn)Q上H耳真、劭色列“咋、悽.野.垃一捷，烙蟲出廿國外齊發(fā)達圭家內(nèi)的HQ；圭產(chǎn)能力帽對比較集中*菱買數(shù)目不多井在-個國彖內(nèi).可山爹家處冃按哩齊自不同的T藝技術(shù)（均«««法，分別建立

5、條置組織生產(chǎn)，可冋時并存；近年來一些公同的也0業(yè)務(wù)因撲種因素老響*相互轉(zhuǎn)讓柬組較多.究出的是DuPont已梅直全部裝置分別曹與DegussaAtofina和K亡miim公司；法WAirLiquids也已退出以關(guān)馬AtochemuVE的0榔ymheie食.規(guī)重組為Atofina；英閔LaporteM先也曽進出與比利時Solvay合竇的Inters.両改為比利時牠曙的SclvayhiceroxiAtofina已將其在口慮合赍瓷司的IR份HfuMitsubishi：弗國Hanwha已將裝置住與Kemira；據(jù)報道Degussa決運收購Ausimont在盤大利的裝置最近乂收購印尼的RisjadBras

6、aliPer-oxide裝置.孩裝置是山UHDE公司提供的.冃前生產(chǎn)能力為I力"a（原報道為1.5力t/a）.Degussa計劃立即將其能力提髙至2.4力”8.根據(jù)以往情況.圳有獨立先進技術(shù)并大嚴生產(chǎn)HQ：的乞大公對.一般均不咆純出住成套技術(shù).僅在他國建立獨資企業(yè)或合資企業(yè)11能僅徳國Uhde和瑞典Cbematur單獨轉(zhuǎn)讓成套技術(shù)該2公刊本身并不生產(chǎn)H2O2.其藝均源于芙國Apel公此技術(shù)分別經(jīng)上述2公刖進一步開發(fā)改進后.形成英專有技術(shù)英丁藝基與Sclsy相似均采用流化床氫化.丁作港溶劑為棗芳涇和船酸甲基環(huán)己笛.芬轉(zhuǎn)讓的裝買均在發(fā)展中國家.一般規(guī)模為I2力t/a2ED外主要h20關(guān)公

7、司生產(chǎn)工藝簡介目前國外除俄羅斯有數(shù)套裝置采用并丙醇自動氧化烹（同時生產(chǎn)出。2和丙酬）及美國有1套小住試生產(chǎn)裝置采用氧陰極還原法外.其余公司生產(chǎn)裝置均采用恿雖法工藝國外齊公司所采用的蔥駅法工藝的主3?化學(xué)反用和壘木過程均相同.但貝體技術(shù)方案卻各有特慮.主耍區(qū)別在于T作液組城、X化催化劑及氫化方式.個別公司在其他方血也有獨特Ztt：氧化械本均用空z（氣化（無催化劑）.斥取均用澤板塔.用余作液多經(jīng)干燥脫水和活性氧化鋁（AbOJ再生轉(zhuǎn)化處理后，循環(huán)返冋氫化工序現(xiàn)將乞主更公司的生產(chǎn)T藝作一簡介.2.1FMC主更特慮及優(yōu)峽慮:丁作液洛劑為重芳炷-W酸三辛酯（體積比為75：25）；個別新裝置采用四丁基W（T

8、BU）代磷酸三/酷（TOP）;恵皚為EAQ4H.EAQ（lhEAQ轉(zhuǎn)變）氫化過聊：滴淹Iftl定床（J節(jié)）.顆粒傕化劑03%Pd/AIQ廠專利報道，固定床內(nèi)可分改交義裝址催化劑和悄性賴粒物（如AbO,等）.可顯蓉捉島催化劑生產(chǎn)能力.減少降解物生成.氫化后氫化液與催化別分離容易.操作簡便、安金.氧化斤帶壓尾厲姓節(jié)漁膨脹制冷冋收洛劑.降低能耗。用取所得質(zhì)冒分數(shù)約為30%H2O2經(jīng)脫除有機物后濃縮：祇氽液經(jīng)真空干煤及用AIQ再生轉(zhuǎn)化后返冋氫化床通過再生轉(zhuǎn)化，可使工作液中降解物再生.并保持EAQ/H4EAQ比例基本穩(wěn)定.催化剖易命較長（戲年）.可在不停產(chǎn)狀況r-*44ZMU/I.4*«41.

9、/9k.I.-T-14-iJ.IJCHDA=*/Ur-內(nèi)物料通過朋化劑時可能分布不均（產(chǎn)生僞流）。在長期運轉(zhuǎn)中.如催化劑強度羌可能粉化結(jié)塊.導(dǎo)致氫化效率降低.床阻增加、降解物產(chǎn)生増多等.裝置-次投入的催化刑吊大費用髙。2.2SolvayInterox主薑待點及優(yōu)鎂點：T作液常劑為蛍芳燉+酷酸甲幕環(huán)己酣（MCA）.溶刑體積比約為1：1；后者優(yōu)點是對出02的分配系數(shù)島、黏度低.缺點是氫蕙能洛解度低、沸點低；恵隈也為EAQ+H.EAQ.個別袋置釆用部分戊基恿屜（AAQ）氫化過程：流化床.粉狀催化2%Pd/Al,OrSiOrNa,O.分散性好活哎及選擇性高；利用率高.蕙醍降解少.氫化效進（以比計）.為

10、101池/1“裝置開始運轉(zhuǎn)時一次投入催化別駁少（陸續(xù)補加）消耗定額低（約0.05kg/tH2O2）運行費用低.氫化效牟島.加Z用取時H2O2分配系數(shù)大.忒取產(chǎn)品濃度髙（質(zhì)量分數(shù)40%）.氫化液與催化劑分離過程較復(fù)雜需設(shè)置包括若干過濾器的分離裝置.BE要阻描任何供化劑蘭氫化液進入氧化T序.乂要格過濾器中滯留的催化劑完全反洗I叫氫化床內(nèi).占則將9致催化別損失.生產(chǎn)效率降低.共至發(fā)生字故.過謔裝置的過濾和反沈過稈設(shè)計為定時自動切換.保持裝置穩(wěn)定運行：整套過濾裝置一次性投入費用髙.最近報道恨該公司己開發(fā)成功高生產(chǎn)能力的恿膽法丁藝.采用類似的晾料和極少的投資.已使其位于葡萄牙的裝置能力山5000%提高至

11、I力說該工藝還將用于該公用在芬蘭的合資裝置中.偵計在今后2年內(nèi)便其能力山5力必提髙至7萬t/a.該公司僅透爲此項工藝革新包括工作液中蕙餐類型的調(diào)控和優(yōu)化.2.3Atofina該T藝主要特點及優(yōu)缺點與SolvayInterox匸藝基木相同.所用工作械.催化劑、氫化方式等均相同.但在個別環(huán)節(jié)有所差開.補允如下：新裝置開始運轉(zhuǎn)時，首次投入催化劑鼠少，以3.3力S裝置為例.僅投約200kg.以后陸續(xù)補加不取所得產(chǎn)品質(zhì)承分數(shù)可島達48%.經(jīng)吸附樹脂脫除有機物及蒸惚濃縮麻即徇70%HA：吸附后的樹脂用甲酵再生巌取后丁作液少部分經(jīng)活性氧化鉗處理（再生轉(zhuǎn)化）另少部分經(jīng)NaOH處理（上除山涪刊產(chǎn)生的酸性物）再與

12、未經(jīng)處理的大邠八十心*人“L*E/Ut±：24MCC主更特點及優(yōu)©點丁作液組成：重芳燉+二牙丁基甲醉（DIBC）+戊壘恵醮（AAQ）.氫化過:桎：流化床.催化刊（0.5%2%）Pd/Al,0“在書同溶刑中AAQ溶解反比EAQ島數(shù)倍，所用T.作液中AAQ含最不小于200g兒.DIBC密度低（0.8lg/mL）.可抵消由于AAQ含軼増為而導(dǎo)致的工作液密度的增奇.有利于祇取.循環(huán)丁作液中呈本不AH4AAQt氫化用度低（不大干40%）>HJAQ及降解物生成均少.后處理T序設(shè)有再生塔.內(nèi)裝催化劑.同時通入少帚乙烯，吸收脫出的氮（生成乙烷而被吹出），使H.AAQ變何AAQ；在此還

13、可再生對能產(chǎn)生的蕙醛降解物。該工藝中放棄了H.AAQ存左的優(yōu)點而山丁作液AAQttilV晴予以補償.但此時氧化速率快得多.從而氧化塔明顯縮小，能耗明顯降低。AAQ價格商出EAQ數(shù)俺,且來源較少；H4AAQ脫氫丁庁通入乙烯增加丁藝復(fù)雜性及安仝性.近來MGCt?利中也在便用H<AAQ與AAQ視合AQ.2.5Dcgu.sV"其氫化反應(yīng)器見圖1i:n»2B1DegussaS化反應(yīng)器示建圖FigIDiagramofDegussahydrogenalor主要特點及優(yōu)缺點：丁作液組成：車芳性TOP+EAQ+HaEAQ；個別裝置摻入AAQ（約占20%25%）；還有裝置試用TBU逐步取

14、代TOP.氫化過軒：管式懸浮氫化器，管外有套管供加熱和冷卻用lOO%Pd粉（耙黑）為催化劑.廢催化劑對何收再利用：新專利中T作臧與出進入氫化器前.先經(jīng)一文丘里混合雜預(yù)混.可明顯提高生產(chǎn)能力.這已在全規(guī)模裝胃中得到給證.來用專用氫化液11濾券（分離催化劑人濾簡以氣化鋁或碳化晞（半均仇從2O5Opm）為載體，其一側(cè)配置單層或多層氧化鋁等混合氧化物構(gòu)成的濾般（平均幾徑35pmh過濾裝迓山多個過濾器組成.過濾與反洗口動記時交替切検（同詢）.氧化效率約為I2g/L吧黑催化劑優(yōu)點:（a）tt用性能檢定.無載體彩響；（b）顆粒較軟不會炳損頻繁開閉的閥門；（c）消耗低。萃取塔頂內(nèi)裝有聚凝管束.省去兩相分離器；

15、所得產(chǎn)品比O?質(zhì)量分數(shù)38%40%；對含催化劑氫化液過濾雯求嚴格.否則損失大.并易產(chǎn)生爭故2.6AkzoNobel（原m其氫化裝置見圖2.該T.藝符點是氫化過程所用的築體（monolithic）催化劑和配套的反應(yīng)器.諛佈化劑0山多段側(cè)林狀催化劑組成.骨段惻村體又山許多薄卑垂直平行通道結(jié)合在一底構(gòu)成,存通道的載鹵積和長度均相同。通道壁可山惰性結(jié)構(gòu)材料制成丼將薄段多孔載體物質(zhì)涂覆于其上，也對山多孔載體材料（如增強無逕形氧化硅）自接件為通道零.最斤將活性傕化物質(zhì)（杷）朝于通道內(nèi)表（ft上（有關(guān)專利及論文中有詳細敘述）。圖2AkzoNobelg化催化劑及蕓示霍圈Fig2DiagramofAkzoNob

16、elhydrogenationcatalystandreactor此種催化劑及反應(yīng)器的優(yōu)點如下：反應(yīng)物流經(jīng)催化床時與并通道內(nèi)催化劑的接觸狀況和時何均相同，可避免局部反應(yīng)不均，減少降解副反應(yīng). 反應(yīng)物通過催化床時床阻低、斥降小.可提高進料負亦加Z催化劑很大的幾何我鹵枳和催化活性.裝置生產(chǎn)能力可明顯提奇，且能在長期運轉(zhuǎn)中保持槍定；專利中試驗結(jié)果顯示.開始運轉(zhuǎn)時催化劑Pd生產(chǎn)能力以100%HQ：計為67kg/（kgh）.運轉(zhuǎn)5000h后，生產(chǎn)能力仍保持為開始時的98%勿爲催化刑分離特殊裝貿(mào).丁藝過稈簡化.檢件方便.由于壓降小.便于采用更多過就的H-以提高生產(chǎn)他力.改善流體在催化床中的分布后續(xù)專利吿知

17、丁作液及出改曲床項進入（按滴流床進料方式），則效果優(yōu)于山床底進料.且便于裝孑放大.床內(nèi)需設(shè)置良好的分布器.保持進料均勻分布于催化劑并半行通道內(nèi).此點至關(guān)橫蠻.27Kenira凌公司實際生產(chǎn)中采用的意駁法T藝細節(jié)尚未見明偷報道，現(xiàn)僅從其專利中略窺一二有專利”】采用涪式氫化反應(yīng)器.內(nèi)有多個山恪性材料制成的靜態(tài)混合器毎個混合囲弟有一催化刑段.呈嫌0（honeycomb）結(jié)構(gòu)，將催化物質(zhì)（耙）裁于其半行通道內(nèi)琴上（或先將錢體皺于內(nèi)辛上）.此氫化器的優(yōu)戊是在氫化過程中.丁作擾與氫可及時地充分混合.捉島氫化效率。另有專利“叫侈催化劑直接載于靜態(tài)混合器的折流板匕使物料混合與反應(yīng)同時進行.還有專利"I提供了其他結(jié)構(gòu)的同定床繪氫化器.位得關(guān)注的是該公司開發(fā)的管式氧化器，根抵專利報遜叫反應(yīng)仔內(nèi)設(shè)有數(shù)個"念混合器.使氫化液*5氧厲（或空U）充分瀾合井反應(yīng).氧小僅山反應(yīng)器始端送入.而且可山其斤數(shù)處送入.專利實例中，氧化器貝能026td,長65m.2個并聯(lián)，每個容積3.45m）.合計6.9m器內(nèi)數(shù)處設(shè)冇靜態(tài)混合器.氫化液總流氓200mVh（流速0.52m/s）.純0?流就l242m,/h（O2利川4593%）.所甜