有機專題三限定條件物質結構簡式的推導

1、限定條件下結構簡式的推導及書寫限定條件下結構簡式的推導及書寫高考題回顧高考題回顧 1（2011年全國高考）年全國高考） 香豆素是一種天然香料，香豆素是一種天然香料， 存在于黑香豆、蘭花等存在于黑香豆、蘭花等 植物中。工業(yè)上常用水植物中。工業(yè)上常用水 楊醛與乙酸酐在催化劑存楊醛與乙酸酐在催化劑存 在下加熱反應制得：以下是由甲苯為原料生產香豆素的一種合成在下加熱反應制得：以下是由甲苯為原料生產香豆素的一種合成路線（部分反應條件及副產物已略去）已知以下信息：路線（部分反應條件及副產物已略去）已知以下信息： A中有五種不同化學環(huán)境的氫中有五種不同化學環(huán)境的氫 B可與可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應溶液發(fā)

2、生顯色反應 同一個碳原子上連有連個羧基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羧基。同一個碳原子上連有連個羧基通常不穩(wěn)定，易脫水形成羧基。請回答下列問題：請回答下列問題：(1)香豆素的分子式為香豆素的分子式為_；(2)由甲苯生成由甲苯生成A的反應類型為的反應類型為_；A的化學名稱為的化學名稱為_(3)由由B生成生成C的化學反應方程為的化學反應方程為 ；(4)B的同分異構體中含有苯環(huán)的還有的同分異構體中含有苯環(huán)的還有_種，其中在核磁共振氫種，其中在核磁共振氫譜中只出現(xiàn)四組峰的有譜中只出現(xiàn)四組峰的有_種；種；(5)D的同分異構體中含有苯環(huán)的還有的同分異構體中含有苯環(huán)的還有_中，其中：中，其中： 既能發(fā)生銀境反應，又

3、能發(fā)生水解反應的是既能發(fā)生銀境反應，又能發(fā)生水解反應的是 寫結構簡式）寫結構簡式） 能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出能夠與飽和碳酸氫鈉溶液反應放出CO2的是的是 (寫結構簡式寫結構簡式)信息：信息：A中有五種不同化學環(huán)境的氫中有五種不同化學環(huán)境的氫 B可與可與FeCl3溶液發(fā)生顯色反應溶液發(fā)生顯色反應 同一個碳原子上連有連個羧基通常不穩(wěn)同一個碳原子上連有連個羧基通常不穩(wěn) 定，易脫水形成羧基。定，易脫水形成羧基。 2（2012年全國高考）年全國高考）(15分分) 對羥基苯甲酸丁酯對羥基苯甲酸丁酯(俗稱尼泊金丁酯俗稱尼泊金丁酯)可用作防腐劑，可用作防腐劑，對酵母和霉菌有很強的抑制作用，工業(yè)上常用對羥

4、基對酵母和霉菌有很強的抑制作用，工業(yè)上常用對羥基苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進行酯化反應而制得。苯甲酸與丁醇在濃硫酸催化下進行酯化反應而制得。以下是某課題組開發(fā)的從廉價、易得的化工原料出發(fā)以下是某課題組開發(fā)的從廉價、易得的化工原料出發(fā)制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線：制備對羥基苯甲酸丁酯的合成路線： 已知以下信息：已知以下信息： 通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易通常在同一個碳原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；脫水形成羰基； D可與銀氪溶液反應生成銀鏡；可與銀氪溶液反應生成銀鏡； F的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學環(huán)境的的核磁共振氫譜表明其有兩種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為氫，

5、且峰面積比為1：1。 回答下列問題：回答下列問題： (1)A的化學名稱為的化學名稱為_； (2)由由B生成生成C的化學反應方程式為的化學反應方程式為_， 該反應的類型為該反應的類型為_； (3)D的結構簡式為的結構簡式為_； (4)F的分子式為的分子式為_； (5)G的結構簡式為的結構簡式為_； (6)E的同分異構體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應的同分異構體中含有苯環(huán)且能發(fā)生銀鏡反應 的共有的共有_種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為種，其中核磁共振氫譜有三種不同化學環(huán)境的氫，且峰面積比為2：2：1的是的是_ (寫結構簡式寫結構簡式)。2012年全國年全國已知以下信息：已知以下

6、信息： 通常在同一個碳通常在同一個碳原子上連有兩個羥基原子上連有兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成不穩(wěn)定，易脫水形成羰基；羰基； D可與銀氪溶液可與銀氪溶液反應生成銀鏡；反應生成銀鏡； F的核磁共振氫的核磁共振氫譜表明其有兩種不同譜表明其有兩種不同化學環(huán)境的氫，且峰化學環(huán)境的氫，且峰面積比為面積比為1：1。 3（2013年全國高考）年全國高考）(15分分) 查爾酮類化合物查爾酮類化合物G是黃酮類藥物的主要合成中間體是黃酮類藥物的主要合成中間體,其中一其中一種合成路線如下種合成路線如下: 已知以下信息已知以下信息: 芳香烴芳香烴A的相對分子質量在的相對分子質量在100-110之間之間,1molA充分燃充

7、分燃燒可生成燒可生成72g水水. C不能發(fā)生銀鏡反應不能發(fā)生銀鏡反應. D能發(fā)生銀鏡反應、可溶于飽和能發(fā)生銀鏡反應、可溶于飽和Na2CO3溶液、核磁共溶液、核磁共振氫譜顯示其共有振氫譜顯示其共有4種氫種氫 回答下列問題回答下列問題: (1)A的化學名稱為的化學名稱為 (2)由由B生成生成C的化學方程式為的化學方程式為 (3)E的分子式為的分子式為,由由E生成生成F的反應類型為的反應類型為. (4)G的結構簡式為的結構簡式為. (5)D的芳香同分異構體的芳香同分異構體H既能發(fā)生銀鏡反應既能發(fā)生銀鏡反應,又能發(fā)生水解反又能發(fā)生水解反 應應,H在酸催化劑下發(fā)生水解反應的化學方程式為在酸催化劑下發(fā)生水

8、解反應的化學方程式為: (6)F的同分異構體中的同分異構體中,既能發(fā)生銀鏡反應既能發(fā)生銀鏡反應,又能與又能與FeCl3溶液反溶液反應的共有應的共有種種,其中核磁共振氫譜為其中核磁共振氫譜為5組峰組峰,且峰且峰面積比為面積比為2:2:2:1:1的為的為(寫結構簡式寫結構簡式)2013年全國高考年全國高考回答下列問題：回答下列問題：（1）由）由A生成生成B的化學方程式為的化學方程式為_， 反應類型為反應類型為_。（2）D的化學名稱是的化學名稱是_，由，由D生成生成E的化學方程式為的化學方程式為_。（3）G的結構簡式為的結構簡式為_。（4）F的同分異構體中含有苯環(huán)的還有的同分異構體中含有苯環(huán)的還有_

9、種種(不考慮立體異構不考慮立體異構)，其中核磁共，其中核磁共振氫譜為振氫譜為4組峰，且面積比為組峰，且面積比為6:2:2:1的是的是_ (寫出其中一種的結構簡式寫出其中一種的結構簡式)。（5）由苯及化合物）由苯及化合物C經如右經如右 步驟可合成步驟可合成N-異丙基苯胺：異丙基苯胺：反應條件反應條件1所選用的試劑為所選用的試劑為 ，反應條件，反應條件2所選用的試劑為所選用的試劑為 ，I的結構簡式為的結構簡式為 。 2014年全國年全國已知以下信息：已知以下信息： 1molB經上述反應可以生成經上述反應可以生成molC，且，且C不不能發(fā)生銀鏡反應能發(fā)生銀鏡反應 D屬于單取代芳烴，其相對分子質量為屬

10、于單取代芳烴，其相對分子質量為106核磁共振氫譜顯示核磁共振氫譜顯示F苯環(huán)上有兩種化學環(huán)境的氫。苯環(huán)上有兩種化學環(huán)境的氫。席夫堿類化合物席夫堿類化合物G在催化、藥物、在催化、藥物、新材料等方面有廣泛的應用，合新材料等方面有廣泛的應用，合成成G的一種路線如右：的一種路線如右： 5（2015年全國高考年全國高考1）（）（15分）分） 回答下列問題：回答下列問題： （1）A的名稱是的名稱是 ，B含有的官能團是含有的官能團是 。 （2）的反應類型是的反應類型是 ，的反應類型是的反應類型是 。 （3）C和和D的結構簡式分別的結構簡式分別 、 。 （4）異戊二烯分子中最多有）異戊二烯分子中最多有 個原子共

11、平面，順式聚個原子共平面，順式聚異異 戊二烯的結構簡式為戊二烯的結構簡式為 。 （5）寫出與）寫出與A具有相同官能團的異戊二烯的所有同分異構體具有相同官能團的異戊二烯的所有同分異構體 （填結構簡式）。（填結構簡式）。 （6）參照異戊二烯的上述合成路線，設計一條有）參照異戊二烯的上述合成路線，設計一條有A和乙醛為起和乙醛為起始原料制備始原料制備1,3丁二烯的合成路線丁二烯的合成路線 . 試題考查主要形式：試題考查主要形式： 1、推斷符合限定條件下的有機物同分異構體數(shù)目 2、寫出或補充有限定條件的有機物同分異構體結構簡式 常見限定性條件（必須掌握）常見限定性條件（必須掌握） 結構 性質 數(shù)據(jù) 光譜

12、【核心精華】【核心精華】一、有機物的定性檢驗一、有機物的定性檢驗1.1.酚羥基可以與酚羥基可以與FeClFeCl3 3發(fā)生顯色反應。發(fā)生顯色反應。2.2.能使酸性能使酸性KMnOKMnO4 4褪色的物質或基團有碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、褪色的物質或基團有碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、苯的同系物、醛基、羥基等。苯的同系物、醛基、羥基等。3.3.與鈉及其化合物的反應與鈉及其化合物的反應: :醇羥基醇羥基酚羥基酚羥基羧基羧基酯基、肽鍵酯基、肽鍵NaNaNaOHNaOH溶液溶液NaHCONaHCO3 3溶液溶液NaNa2 2COCO3 3溶液溶液二、有機物的定量反應二、有機物的定量反應1.1.能與能與NaOHNaOH反應的有機物及其用量比例反應的有機物及其用量比例: :(1)(1)與鹵代烴與鹵代烴:11;:11;(2)(2)與苯環(huán)上連接的鹵原子與苯環(huán)上連接的鹵原子:12;:12;(3)(3)與酚羥基與酚羥基:11;:11;(4)(4)與羧基與羧基:11;:11;(5)(5)與普通酯與普通酯:11;:11;(6)(6)與酚酯與酚酯:12:12。2.2.與與H H2 2發(fā)生加成反應的有機物及其用量比例發(fā)生加成反應的有機物及其用量比例: :(1)(1)與碳碳雙鍵與碳碳雙鍵:11;:11;(2)(2