用酸酐的N-酰化反應(yīng)

1、酸酐為?；瘎┧狒麨轷；瘎?酸酐是活性較強(qiáng)的?；瘎┧狒腔钚暂^強(qiáng)的酰化劑，可用于各種結(jié)構(gòu)的胺的?；７磻?yīng)機(jī)理：反應(yīng)特點(diǎn)：不可逆反應(yīng)。反應(yīng)特點(diǎn)：不可逆反應(yīng)。(RCO)2ORRH( ArNH2 )酸或堿RCONRR( RCONHAr ) RCOOH用酸酐的用酸酐的N-N-?；磻?yīng)酰化反應(yīng)1.1.反應(yīng)條件及催化劑反應(yīng)條件及催化劑 最常用的酸酐乙酸酐（?；钚暂^高）乙酸酐（酰化活性較高）1）被?；陌泛王；a(chǎn)物熔點(diǎn)不太高，在乙?；瘯r可不另加溶劑；2）被酰化的胺和?；a(chǎn)物熔點(diǎn)較高，就需要另外加苯、甲苯、二甲苯或氯仿等非水溶性惰性有機(jī)溶劑； 3）被?；陌泛王；a(chǎn)物易溶于水，而乙酰化的速度比乙酸酐的水解速度

2、快的多，在乙?；磻?yīng)可以在水介質(zhì)中進(jìn)行。用酸酐的用酸酐的N-N-酰化反應(yīng)?；磻?yīng) 4）用酸酐為?；噭┛捎盟峄驂A催化，反應(yīng)過程中有酸生成，可自動催化。某些難于?；陌被衔锟杉尤肓蛩帷⒘姿帷⒏呗人嵋约铀俜磻?yīng)。 實(shí)例：NHCH3NO2Ac2O/H2SO4NCOCH3NO2CH3NH2NH2HC lNH2NHCOCH3HC lAc2O水介質(zhì)40CH3COOH用酸酐的用酸酐的N-N-?；磻?yīng)酰化反應(yīng)2.2.應(yīng)用應(yīng)用普通的的酸酐用于較難?；陌稢H3CH2NHCH2CH2H2SO4CH3CH2NCH2CH2COCH3Ac2O用酸酐的用酸酐的N-N-?；磻?yīng)?；磻?yīng) 環(huán)狀的酸酐為?；瘎r，在低溫下常生

3、成單?；铮邷貏t可得雙?；?，從而制得二酰亞胺類化合物。CCOOONH3CONH2COOH300NHCCOO(97%)CCOOOPhCH2CHCOOHNH2Tol,2hNCHCOOHCH2PhCCOO(95%)用酸酐的用酸酐的N-N-酰化反應(yīng)?；磻?yīng)3.混合酸酐 某些難以制備的酸酐，可以制成混合酸酐以提高其?；芰?。（1）羧酸-磺酸混合酸酐 合成機(jī)理： 用固體碳酸鉀為堿、親油性季銨鹽為相轉(zhuǎn)移催化劑，使羧酸與磺酰氯作用產(chǎn)生混合酸酐，此混合酸酐不經(jīng)分離可直接與胺反應(yīng)制得酰胺。用酸酐的用酸酐的N-N-?；磻?yīng)?；磻?yīng)應(yīng)用 -內(nèi)酰胺類抗生素的合成中缺點(diǎn) 易產(chǎn)生消旋化副反應(yīng)，不適用于肽類化合物的合成。

4、TsCl/K2CO3/TEBACOR OHCOR OSOOMeRNH240,10minCOR NHR(7795%),560min40用酸酐的用酸酐的N-N-?；磻?yīng)?；磻?yīng)（2）羧酸-磷酸混合酸酐 合成機(jī)理 羧酸與磷酸衍生動物形成的混合酸酐具有很高的反應(yīng)活性，很容易與胺反應(yīng)生成酰胺。 應(yīng)用 肽類化合物及-內(nèi)酰胺類抗生素的合成。 用酸酐的用酸酐的N-N-酰化反應(yīng)?；磻?yīng)常用化合物 氯（溴）代磷酸二乙酯（36）、二苯基磷酰氯（DPP-Cl,37）、氰代磷酸二乙酯（DEPC,29）、疊氮化磷酸二乙酯（DPPA,38）、磷酸酯（BOP- Cl，39）。 (36) (DPP-Cl,37) (DEPC,29) (DPPA,38) (BOP-Cl,39)PEtOEtOOBrClOP