氫化物發(fā)生原子吸收光譜法[4,5]

1、.氫化物發(fā)生原子吸收光譜法4，518.3.2.1 方法原理土壤經(jīng)硝酸一硫酸消煮，消煮液中的砷在酸性溶液中與硼氫化鈉反應，生成砷化三氫(或稱胂，AsH3)，以氬氣或氮氣為載氣，將砷化三氫氣體導入原子吸收分光光度計的可加熱石英管中原子化，加熱石英管使砷化三氫轉化為原子砷。然后在光路中測定砷原子對砷空心陰極燈發(fā)射的193.7nm特征譜線的吸收，計算出樣品中砷的含量。18.3.2.2 主要儀器原子吸收分光光度計(附氫化物發(fā)生器)；砷空心陰極燈；可加熱石英管及架；聚四氟乙烯坩堝或100mL三角瓶。18.3.2.3 試劑       1.

2、60;濃HNO3r(HNO3)1.42g·cm-3，優(yōu)級純。       2.  濃H2SO4r(H2SO4)1.84g·cm-3，優(yōu)級純。       3.  0.01mol·L-1 H2SO4溶液：吸取0.5mL濃H2SO4（優(yōu)級純)用水稀釋至1L。       4.  硼氫化鈉溶液：稱取10g硼氫化鈉(NaBH4，分析純)和1g氫氧化鈉溶于水，稀釋至1

3、L（現(xiàn)用現(xiàn)配）(注1)。       5.  100mg·mL-1砷(As)標準貯備溶液：稱取三氧化二砷(As2O3，分析純，在硫酸干燥器中干燥至恒重) 0.1320g，溫熱溶于氫氧化鈉溶液r(NaOH)=100g·L-1 1.2mL中，移入1L容量瓶中，用水定容。用水稀釋為10mg·mL-1砷(As)溶液使用。       6.  HCl(119)溶液：取濃鹽酸r(HCl)1.19g·cm-3，優(yōu)級純 50mL用水

4、稀釋至1L。18.3.2.4 操作步驟1.樣本處理(注2)：稱取通過0.149mm尼龍篩風干土樣0.5000g，放入聚四氟乙烯堝（或100mL三角瓶）中，加水23滴濕潤土壤樣品。加濃HNO3 10mL和濃H2SO4 2mL，搖勻，先低溫（約100）消煮近1h，然后逐步提高溫度約250(注3)(調壓變壓器控制)，消煮至土壤樣品為灰白色。若土壤樣品沒有完全變?yōu)榛野咨?，則再補加濃HNO3 5mL，繼續(xù)消煮，待作用完全硫酸冒煙后，再蒸至近干，移下坩堝稍冷卻。加水20mL煮沸至干，繼續(xù)加熱至生成白煙為止，除去殘余的硝酸(注4)。如此處理兩次。將坩堝中內容物洗入100mL容量瓶中，用0.01mol

5、3;L-1 H2SO4溶液定容，放置澄清或過濾(注5)。同時做空白對照。2.測定：按原子吸收分光光度計測定砷的條件安裝砷空心陰極燈，預熱，在193.7nm吸收線波長下調節(jié)燈電流、光譜通帶，燃燒器高度，在空氣乙炔燃燒器上安裝可加熱的石英管及石英管架，連接各連接線及管路，通入載氣。點燃火焰或用電加熱石英管使之達到砷原子化溫度（約850）。 準確吸取一定量消煮液及空白液(體積為“V”)于氫化物發(fā)生器反應瓶中（含As 1050ng），加入HCl(119)溶液20mL(注6)，硼氫化鈉溶液20mL30mL。反應生成的氫化物(AsH3)即由氬氣或氮氣輸送到石英管中原子化(注7)。讀取吸收值（有的

6、儀器以上過程均自動進行）。3.工作曲線：取10mg·mL-1砷(As)標準溶液用0.01mol·L-1 H2SO4溶液稀釋成r(As)分別為0.00，10.00，20.00，40.00，80.00 ng·mL-1 As的標準系列溶液，分別吸取體積為“V”的該系列標準溶液于氫化物發(fā)生器反應瓶中，按待測液同樣條件測定。以吸收值(A)為縱座標，以As (ng·mL-1)為橫座標繪制工作曲線(注8)。18.3.2.5 結果計算土壤全量砷(As)的含量（mg·kg-1）=   (r -r0)×V×ts ×

7、10-3/ (m×k)式中：    r 查得測定液中砷的質量濃度，ng·mL-1；                r0查得空白液中砷的質量濃度，ng·mL-1；                V測定時吸取待測液體積，mL；

8、0;               ts分取倍數(shù)；                m 樣品質量；                 k 水分系數(shù)；

9、0;               10-3由ng·mL-1換算成mg·mL-1。18.3.2.6  注釋(注1)硼氫化鈉溶液應按半日用量配制，因該溶液僅在數(shù)小時內可用。若將其迅速過濾，以除去不溶物，可延長硼氫化鈉的穩(wěn)定時間。(注2)土樣處理還可以用硝酸高氯酸硫酸分解法，參見農產品中砷的測定。(注3)消煮試樣時要嚴格控制消煮時的溫度，過度加熱會使砷損失。(注4)待測液中硝酸濃度達到0.5mol·L-1時，影響硼氫化鈉的還原作用，應除盡。(注5)消煮液應是透明無色，如溶液呈棕色或黃色，說明有機質分解不完全或硝酸分解不徹底，致使試樣待測液進入反應圈時，反應池內產