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1、目目 錄錄第五章 氣-固界面5.1 固體表面5.2 吸附等溫線5.3 Langmuir吸附等溫式5.4 BET多層吸附公式5.5 吸附現(xiàn)象的本質(zhì)物理吸附和化學(xué)吸附5.6 毛細(xì)管凝結(jié)與吸附滯后現(xiàn)象第六章 固-液界面6.1 潤(rùn)濕與接觸角6.2 接觸角的測(cè)定與接觸角滯后現(xiàn)象6.3 表面活性劑對(duì)固體表面潤(rùn)濕性的影響6.4 與潤(rùn)濕有關(guān)的其他重要現(xiàn)象6.5 固體吸附類型與吸附等溫線6.6 吸附等溫式第五章 氣-固界面 發(fā)生在固-氣界面上的一個(gè)重要現(xiàn)象是氣體或蒸汽在固體表面上的吸附以及與吸附有關(guān)的現(xiàn)象。 在第四章討論溶液表面吸附時(shí),認(rèn)為Gibbs吸附理論和由相平衡推導(dǎo)的吉布斯吸附等溫式可以應(yīng)用于任何平衡相及

2、相間面,因此是一切吸附問(wèn)題的理論基礎(chǔ)。只要測(cè)出界面張力的濃度變化率,代入吉布斯吸附等溫式,即可求出表面吸附量。但實(shí)際上,這個(gè)方程僅限應(yīng)用于氣-液和液-液界面上,而不能應(yīng)用于固面,包括氣-固和液-固界面上,因?yàn)楣腆w的表面張力很難測(cè)定。因此對(duì)于氣體和液體在固體表面上的吸附必須尋求新的研究途徑。5.1 固體表面 固體表面上的原子或分子與液體一樣,受力也是不均勻的,所以固體表面也有表面張力和表面能。 固體表面的特點(diǎn)是: 1固體表面分子(原子)移動(dòng)困難,只能靠吸附來(lái)降低表面能。 2固體表面是不均勻的 ,不同類型的原子的化學(xué)行為、吸附熱、催化活性和表面態(tài)能級(jí)的分布都是不均勻的。 3固體表面層的組成與體相內(nèi)

3、部組成不同。 固體表面的特點(diǎn)固體的表面結(jié)構(gòu)平臺(tái)附加原子臺(tái)階附加原子扭結(jié)原子單原子臺(tái)階平臺(tái)空位5.2 吸附等溫線 當(dāng)氣體或蒸汽在固體表面被吸附時(shí),固體稱為吸附劑,被吸附的氣體稱為吸附質(zhì)。 常用的吸附劑有:硅膠、分子篩、活性炭等。 為了測(cè)定固體的比表面,常用的吸附質(zhì)有:氮?dú)?、水蒸氣、苯或環(huán)己烷的蒸汽等。吸附量的表示 吸附量通常有兩種表示方法:31 m gVqm單位:(2)單位質(zhì)量的吸附劑所吸附氣體物質(zhì)的量1 mol g nqm單位:(1)單位質(zhì)量的吸附劑所吸附氣體的體積體積要換算成標(biāo)準(zhǔn)狀況(STP)吸附量與溫度、壓力的關(guān)系 對(duì)于一定的吸附劑與吸附質(zhì)的系統(tǒng),達(dá)到吸附平衡時(shí),吸附量是溫度和吸附質(zhì)壓力的

4、函數(shù),即: 通常固定一個(gè)變量,求出另外兩個(gè)變量之間的關(guān)系,例如:( , )qf T p(1)T =常數(shù),q = f (p),稱為吸附等溫式(2)p =常數(shù),q = f (T),稱為吸附等壓式(3)q =常數(shù),p = f (T),稱為吸附等量式重量法測(cè)定氣體吸附 實(shí)驗(yàn)裝置如圖。將吸附劑放在樣品盤3中,吸附質(zhì)放在樣品管4中。首先加熱爐子6,并使體系與真空裝置相接。到達(dá)預(yù)定溫度和真空度后,保持2小時(shí),脫附完畢,記下石英彈簧2下面某一端點(diǎn)的讀數(shù)。 根據(jù)加樣前后該端點(diǎn)讀數(shù)的變化,可知道加樣品后石英彈簧的伸長(zhǎng),從而算出脫附后凈樣品的質(zhì)量吸附等溫線q1q2q3q/sp p0.10.20.3253K273K3

5、03K353K吸附等溫線吸附等溫線 樣品脫附后,設(shè)定一個(gè)溫度,如253 K,控制吸附質(zhì)不同壓力,根據(jù)石英彈簧的伸長(zhǎng)可以計(jì)算出相應(yīng)的吸附量,就可以畫出一根253 K的吸附等溫線,如圖所示 用相同的方法,改變吸附恒溫浴的溫度,可以測(cè)出一組不同溫度下的吸附等溫線。氨在炭上的吸附等溫線250 K273 K303 K353 K425 K50100150255075100/kPap從吸附等溫線畫出等壓線和等量線/KT03004005010015051050100/k Pap30035040045050257531/(cmg )q2520101007550/KTp / k Pa吸附等溫線的類型 從吸附等溫線

6、可以反映出吸附劑的表面性質(zhì)、孔分布以及吸附劑與吸附質(zhì)之間的相互作用等有關(guān)信息。 常見(jiàn)的吸附等溫線有如下5種類型:(圖中p/ps稱為比壓,ps是吸附質(zhì)在該溫度時(shí)的飽和蒸汽壓,p為吸附質(zhì)的壓力)adV1.0/sp p() 在2.5 nm 以下微孔吸附劑上的吸附等溫線屬于這種類型。 例如78 K時(shí) N2 在活性炭上的吸附及水和苯蒸汽在分子篩上的吸附。adV1.0/sp p() 常稱為S型等溫線。吸附劑孔徑大小不一,發(fā)生多分子層吸附。 在比壓接近1時(shí),發(fā)生毛細(xì)管凝聚現(xiàn)象。adV1.0/sp p() 這種類型較少見(jiàn)。當(dāng)吸附劑和吸附質(zhì)相互作用很弱時(shí)會(huì)出現(xiàn)這種等溫線。 如 352 K 時(shí),Br2在硅膠上的吸

7、附屬于這種類型。adV1.0/sp p() 多孔吸附劑發(fā)生多分子層吸附時(shí)會(huì)有這種等溫線。在比壓較高時(shí),有毛細(xì)凝聚現(xiàn)象。 例如在323 K時(shí),苯在氧化鐵凝膠上的吸附屬于這種類型。adV1.0/sp p()發(fā)生多分子層吸附,有毛細(xì)凝聚現(xiàn)象。 例如373 K時(shí),水汽在活性炭上的吸附屬于這種類型。5.3 Langmuir吸附等溫式 Langmuir吸附等溫式描述了吸附量與被吸附蒸汽壓力之間的定量關(guān)系。他在推導(dǎo)該公式的過(guò)程引入了兩個(gè)重要假設(shè):(1) 吸附是單分子層的(2) 固體表面是均勻的,被吸附分子之間無(wú)相互作用設(shè):表面覆蓋度q = V/Vm Vm為吸滿單分子層的體積則空白表面為(1 - q )V為吸

8、附體積達(dá)到平衡時(shí),吸附與脫附速率相等。吸附速率為aa(1)rk pq脫附速率為ddrkqad1k pkqqadak pkk pq令:adkak1apapq 這公式稱為 Langmuir吸附等溫式,式中a 稱為吸附平衡常數(shù)(或吸附系數(shù)),它的大小代表了固體表面吸附氣體能力的強(qiáng)弱程度。1apapq以q 對(duì)p 作圖,得:qpapqLangmuir等溫式的示意圖1q1.當(dāng)p很小,或吸附很弱,ap1,q =1,q 與 p無(wú)關(guān),吸附已鋪滿單分子層。3.當(dāng)壓力適中,q pm,m介于0與1之間。1mapaappq3-1m/(22.4dmmol ) (STP)nVm為吸附劑質(zhì)量重排后可得: 這是Langmuir

9、吸附公式的又一表示形式。用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù),以p/Vp作圖得一直線,從斜率和截距求出吸附系數(shù)a和鋪滿單分子層的氣體體積Vm。將q =V/Vm代入Langmuir吸附公式1apapq Vm是一個(gè)重要參數(shù)。從吸附質(zhì)分子截面積Am,可計(jì)算吸附劑的總表面積S和比表面A。mSA Ln/AS mm1VapVapqmm1ppVV aV吸附系數(shù)隨溫度和吸附熱的變化關(guān)系為 Q為吸附熱,取號(hào)慣例為放熱吸附熱為正值,吸熱吸附熱為負(fù)值。2aa1rk pq0expQaaRT當(dāng)吸附熱為負(fù)值時(shí),溫度升高,吸附量下降對(duì)于一個(gè)吸附質(zhì)分子吸附時(shí)解離成兩個(gè)粒子的吸附2ddrkq達(dá)吸附平衡時(shí)adrr或1 21 21apqq在壓力很小時(shí)1/2

10、1/21 21/21/apapq11221a p 1122a pq如果pq表示吸附時(shí)發(fā)生了解離 混合氣體的Langmuir吸附等溫式當(dāng)A和B兩種粒子都被吸附時(shí),A和B分子的吸附與解吸速率分別為:A1 -dBAA1a)1 (qqqkrpkrB1dBAB1a)1 (qqqkrpkr達(dá)吸附平衡時(shí),ra = rdABAA1apqqqBBAB1paqqq兩式聯(lián)立解得qA,qB分別為:BAAA1paapapqBBAB1a papa pq對(duì)多種氣體混合吸附的Lngmuir吸附等溫式為:BBBBBB1a pa pq氣體B的存在可使氣體A的吸附受到阻抑,反之亦然 Lngmuir吸附等溫式在吸附理論中起了一定的作

11、用,但它的單分子層吸附、表面均勻等假設(shè)并不完全與事實(shí)相符,是吸附的理想情況。 CO在炭上的吸附等溫線 255075100/ k Pap2040195 K240 K273 K293 K320 K CO在炭上的吸附1/nqkp1lglglgqkpnlglgqp作圖得一直線1.01.52.00.500.51.01.5273 K195 K240 K293 K320 Klg plg q5.4 BET多層吸附公式 由Brunauer-Emmett-Teller三人提出的多分子層吸附公式簡(jiǎn)稱BET公式。 他們接受了Langmuir理論中關(guān)于固體表面是均勻的觀點(diǎn),但他們認(rèn)為吸附是多分子層的。當(dāng)然第一層吸附與第

12、二層吸附不同,因?yàn)橄嗷プ饔玫膶?duì)象不同,因而吸附熱也不同,第二層及以后各層的吸附熱接近與凝聚熱。 在這個(gè)基礎(chǔ)上他們導(dǎo)出了BET吸附二常數(shù)公式。/) 1(1)(ssmppcppcpVV 式中兩個(gè)常數(shù)為c和Vm,c是與吸附熱有關(guān)的常數(shù),Vm為鋪滿單分子層所需氣體的體積。p和V分別為吸附時(shí)的壓力和體積,ps是實(shí)驗(yàn)溫度下吸附質(zhì)的飽和蒸汽壓。 BET公式主要應(yīng)用于測(cè)定固體催化劑的比表面 為了使用方便,將二常數(shù)公式改寫為:smms11)(ppcVccVppVp用實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 對(duì) 作圖,得一條直線。從直線的斜率和截距可計(jì)算兩個(gè)常數(shù)值c和Vm,從Vm可以計(jì)算吸附劑的比表面:)(sppVpspp13mmmoldm4

13、.22LVASAm是吸附質(zhì)分子的截面積,要換算到標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)(STP)。 如果吸附層不是無(wú)限的,而是有一定的限制,例如在吸附劑孔道內(nèi),至多只能吸附n層,則BET公式修正為三常數(shù)公式:1ssm1sss1 (1) ()1 (1)nnnppnnppc pVVppppccpp 若n =1,為單分子層吸附,上式可以簡(jiǎn)化為 Langmuir公式。 若n =,(p/ps)0,上式可轉(zhuǎn)化為二常數(shù)公式三常數(shù)公式一般適用于比壓在0.350.60之間的吸附。T方程式0mlnVRTA pVq 式中 是常數(shù), A以 作圖,的一直線 ln lnpVpq或 這個(gè)公式也只適用于覆蓋率不大(或中等覆蓋)的情況。在處理一些工業(yè)上的催

14、化過(guò)程如合成氨過(guò)程、造氣變換過(guò)程中,常使用到這個(gè)方程。 5.5 吸附現(xiàn)象的本質(zhì)物理吸附和化學(xué)吸附具有如下特點(diǎn)的吸附稱為物理吸附:1. 吸附力是由固體和氣體分子之間的van der Waals引力產(chǎn)生的,一般比較弱。2. 吸附熱較小,接近于氣體的液化熱,一般在幾個(gè) kJ/mol以下。3. 吸附無(wú)選擇性,任何固體可以吸附任何氣體,當(dāng) 然吸附量會(huì)有所不同。4. 吸附穩(wěn)定性不高,吸附與解吸速率都很快5. 吸附可以是單分子層的,但也可以是多分子層的6.吸附不需要活化能,吸附速率并不因溫度的升高而變快??傊何锢砦絻H僅是一種物理作用,沒(méi)有電子轉(zhuǎn)移,沒(méi)有化學(xué)鍵的生成與破壞,也沒(méi)有原子重排等。具有如下特點(diǎn)的

15、吸附稱為化學(xué)吸附:1. 吸附力是由吸附劑與吸附質(zhì)分子之間產(chǎn)生的化學(xué)鍵力,一般較強(qiáng)。2. 吸附熱較高,接近于化學(xué)反應(yīng)熱,一般在42kJ/mol以上。3. 吸附有選擇性,固體表面的活性位只吸附與之可發(fā)生反應(yīng)的氣體分子,如酸位吸附堿性分子,反之亦然。4. 吸附很穩(wěn)定,一旦吸附,就不易解吸。5. 吸附是單分子層的。6. 吸附需要活化能,溫度升高,吸附和解吸速率加快。 總之:化學(xué)吸附相當(dāng)與吸附劑表面分子與吸附質(zhì)分子發(fā)生了化學(xué)反應(yīng),在紅外、紫外-可見(jiàn)光譜中會(huì)出現(xiàn)新的特征吸收帶。 物理吸附和化學(xué)吸附可以相伴發(fā)生,所以常需要同時(shí)考慮兩種吸附在整個(gè)吸附過(guò)程中的作用,有時(shí)溫度可以改變吸附力的性質(zhì)。 H2在Ni粉上

16、的吸附等壓線 73123173223273232337346810/KT(1)(2)(3)金屬表面示意圖 MMMMMMMMMMMM 固體表面上的原子或離子與內(nèi)部不同,它們還有空余的成鍵能力或存在著剩余的價(jià)力,可以與吸附物分子形成化學(xué)鍵。由于化學(xué)吸附的本質(zhì)是形成了化學(xué)鍵,因而吸附是單分子層的。+A+A+A+ABBBBBBB+A+A+A+A離子型晶體的表面示意圖 氫分子經(jīng)過(guò)渡狀態(tài)從物理吸附 轉(zhuǎn)變?yōu)榛瘜W(xué)吸附的示意圖 NiNiHHHHHHHHNiNiNiNiHHNiNiHHNiNiH HNiHHH 化學(xué)吸附的位能圖(示意圖) cQaEdE初態(tài)終態(tài)(即吸附態(tài))化學(xué)吸附熱 吸附熱的定義: 吸附熱的取號(hào):

17、在吸附過(guò)程中的熱效應(yīng)稱為吸附熱。物理吸附過(guò)程的熱效應(yīng)相當(dāng)于氣體凝聚熱,很??;化學(xué)吸附過(guò)程的熱效應(yīng)相當(dāng)于化學(xué)鍵能,比較大。 吸附是放熱過(guò)程,但是習(xí)慣把吸附熱都取成正值 固體在等溫、等壓下吸附氣體是一個(gè)自發(fā)過(guò)程,G0,氣體從三維運(yùn)動(dòng)變成吸附態(tài)的二維運(yùn)動(dòng),熵減少, S0,H=G+TS, H0。吸附熱的分類 積分吸附熱 微分吸附熱TQq 等溫條件下,一定量的固體吸附一定量的氣體所放出的熱,用Q表示。積分吸附熱實(shí)際上是各種不同覆蓋度下吸附熱的平均值。顯然覆蓋度低時(shí)的吸附熱大。 在吸附劑表面吸附一定量氣體q后,再吸附少量氣體dq時(shí)放出的熱dQ,用公式表示吸附量為q時(shí)的微分吸附熱為:吸附熱的測(cè)定(1)直接用

18、實(shí)驗(yàn)測(cè)定 在高真空體系中,先將吸附劑脫附干凈,然后用精密的熱量計(jì)測(cè)量吸附一定量氣體后放出的熱量。這樣測(cè)得的是積分吸附熱。(2)從吸附等量線求算 在一組吸附等量線上求出不同溫度下的(p/T)q值,再根據(jù)Clausius-Clapeyron方程得2ln()qpQTRTQ就是某一吸附量時(shí)的等量吸附熱,近似看作微分吸附熱.(3)色譜法 用氣相色譜技術(shù)測(cè)定吸附熱。 吸附熱與覆蓋度的關(guān)系是比較復(fù)雜的,這可能是由于表面的不均勻性所致 氫在不同金屬膜上的 曲線 Qq00.20.40.60.81.04080120160qWFeNiRuTa影響氣-固界面吸附的主要因素 影響氣-固界面吸附的主要因素有:溫度、壓力以

19、及吸附劑和吸附質(zhì)的性質(zhì)。 無(wú)論物理吸附還是化學(xué)吸附,溫度升高時(shí)吸附量減少,壓力增加,吸附量和吸附速率皆增大。 極性吸附劑易于吸附極性吸附質(zhì),非極性吸附劑則易于吸附非極性物質(zhì)。 吸附質(zhì)分子的結(jié)構(gòu)越復(fù)雜,沸點(diǎn)越高,被吸附的能力越強(qiáng)。 酸性吸附劑易吸附堿性吸附質(zhì),反之亦然。 5.6 毛細(xì)管凝結(jié)與吸附滯后現(xiàn)象1. 毛細(xì)凝結(jié) 氣體和蒸汽在多孔吸附劑被視為毛細(xì)管的空洞中自動(dòng)凝結(jié)和液化的現(xiàn)象。飽和吸附量對(duì)應(yīng)了毛細(xì)孔被吸附質(zhì)填滿的情況。 可用開(kāi)爾文公式解釋之。對(duì)于可潤(rùn)濕毛細(xì)管管壁的液體所形成的凹液面,曲率半徑0,故pr p0,因此對(duì)大液面為飽和的蒸汽,對(duì)毛細(xì)管內(nèi)而言是過(guò)飽和的,所以要在毛細(xì)管中凝結(jié)。Zsigm

20、ondy(席格蒙迪)認(rèn)為固體吸附劑中的孔洞是一系列不同半徑的毛細(xì)管。rMppRTr2ln0這是多孔吸附劑的特殊現(xiàn)象。2. 吸附滯后現(xiàn)象p.脫附曲線吸附曲線 孔型固體的吸附等溫線在某一壓力范圍內(nèi)吸附曲線大多與脫附曲線不重合,這種現(xiàn)象稱為吸附滯后。吸附曲線與脫附曲線分離部分構(gòu)成的循環(huán)稱為吸附滯后圈(環(huán))。對(duì)吸附滯后現(xiàn)象的解釋Zsigmondy:吸附和脫附時(shí)接觸角不同吸附脫附吸附 脫附p吸附 p脫附脫附吸附qqcoscos墨水瓶效應(yīng)McBain:吸附自半徑大的瓶底開(kāi)始脫附自半徑小的瓶口開(kāi)始 p吸附 p脫附 Cohan吸附脫附吸附開(kāi)始的毛細(xì)凝聚在圓柱形的孔壁上進(jìn)行。r1= ln 0rRTVppL吸附脫

21、附開(kāi)始時(shí)從孔口的球形彎月液面開(kāi)始 2ln 0rRTVppL脫附 )( 200pppp吸附脫附吸附滯后圈的形狀與孔結(jié)構(gòu)兩端開(kāi)口 平行板夾縫 錐形或雙孔徑均勻 錐形孔口小腔大的孔 四面隔板交錯(cuò)重 疊的縫隙第六章 液-固界面 液-固界面上的重要現(xiàn)象就是液體在固體表面上的潤(rùn)濕作用和固面對(duì)溶液(包括有機(jī)溶液和無(wú)機(jī)溶液)中溶劑和溶質(zhì)的吸附作用。 潤(rùn)濕是發(fā)生在固-液界面上的重要物理化學(xué)現(xiàn)象之一,接觸角的大小是潤(rùn)濕的量度; 發(fā)生在固-液界面上的另一個(gè)重要物理化學(xué)現(xiàn)象是吸附,吸附的動(dòng)力來(lái)源于固面的不飽和力場(chǎng)和帶電固面的電場(chǎng)力; 固-液界面吸附帶來(lái)兩種結(jié)果(1)固面改性;(2)穩(wěn)定性和聚沉性。6.1 潤(rùn)濕與接觸角

22、 滴在固體表面上的少許液體,取代了部分固氣界面,產(chǎn)生了新的液固界面。這一過(guò)程稱之為潤(rùn)濕過(guò)程。 潤(rùn)濕過(guò)程可以分為三類,即:粘濕、浸濕和鋪展。 粘濕過(guò)程 液體與固體從不接觸到接觸,使部分液-氣界面和固-氣界面轉(zhuǎn)變成新的固-液界面的過(guò)程。液固g lg sl s沾濕過(guò)程示意 設(shè)各相界面都是單位面積,該過(guò)程的Gibbs自由能變化值為: l-sl-gs-gGal-sl-gs-gWG 稱為粘濕功aW 粘濕功的絕對(duì)值愈大,液體愈容易粘濕固體,界面粘得愈牢 浸濕過(guò)程該過(guò)程的Gibbs自由能的變化值為: 在恒溫恒壓可逆情況下,將具有單位表面積的固體浸入液體中,氣固界面轉(zhuǎn)變?yōu)橐汗探缑娴倪^(guò)程稱為浸濕過(guò)程。 l sg

23、siGW 稱為浸濕功,它是液體在固體表面上取代氣體能力的一種量度,有時(shí)也被用來(lái)表示對(duì)抗液體表面收縮而產(chǎn)生的浸濕能力,故又稱為粘附張力。 iW液體能浸濕固體。0iW 固體浸濕過(guò)程示意圖氣液固固體浸濕過(guò)程示意圖氣液固體浸濕過(guò)程示意圖氣液固體浸濕過(guò)程示意圖氣液固體浸濕過(guò)程示意圖氣液固體浸濕過(guò)程示意圖氣液固體浸濕過(guò)程示意圖氣液固g-sl-s 鋪展過(guò)程 等溫、等壓條件下,單位面積的液固界面取代了單位面積的氣固界面并產(chǎn)生了單位面積的氣液界面,這種過(guò)程稱為鋪展過(guò)程。l sg lg sG S 稱為鋪展系數(shù),若S0,說(shuō)明液體可以在固體表面自動(dòng)鋪展。 等溫、等壓條件下,可逆鋪展單位面積時(shí),Gibbs自由能的變化值

24、為:g sg ll sSG 鋪展過(guò)程固液氣a固液氣a固液氣a固液氣a固液氣a固液氣a固液氣a固液氣a固液氣a固液氣a固液氣a固液氣ab液體在固體表面上的鋪展接觸角與潤(rùn)濕方程 在氣、液、固三相交界點(diǎn),氣-液與氣-固界面張力之間的夾角稱為接觸角,通常用q 表示。g- ls - lg- scosq 若接觸角大于90,說(shuō)明液體不能潤(rùn)濕固體,如汞在玻璃表面; 若接觸角小于90,液體能潤(rùn)濕固體,如水在潔凈的玻璃表面。 接觸角的大小可以用實(shí)驗(yàn)測(cè)量,也可以用公式計(jì)算:ag l(1cos )Wq 可以利用實(shí)驗(yàn)測(cè)定的接觸角和氣-液界面張力,計(jì)算潤(rùn)濕過(guò)程的一些參數(shù)。ig lcosWq g l(cos1)Sq 能被液

25、體所潤(rùn)濕的固體,稱為親液性的固體,常見(jiàn)的液體是水,所以極性固體皆為親水性固體。 不被液體所潤(rùn)濕者,稱為憎液性的固體。非極性固體大多為憎水性固體。 6.2 接觸角的測(cè)定與接觸角滯后現(xiàn)象一、接觸角的測(cè)定 接觸角與表面張力是描述物質(zhì)表面的重要參數(shù)。 角的測(cè)定方法較簡(jiǎn)單,但必須在十分光滑、質(zhì)地均勻且干凈的表面上恒溫操作。 1.直接測(cè)定法 液滴或氣泡外形輪廓線切線法:采用攝像或拍照法得到液滴或氣泡的外形輪廓線(如圖所示),然后用對(duì)稱畫法畫出其三相交點(diǎn)處的輪廓線的切線,而得到角。然而作圖法切線不易準(zhǔn)確畫出,還可以由液滴高度h、液滴與固面相交園的直徑R和液滴的曲率半徑d通過(guò)數(shù)學(xué)計(jì)算求出值。h=R-Rcosd=2Rsin2tan21sin2)cos1 (2qqqRRdh)2arctan(2dhq2.間接測(cè)量法 毛細(xì)管法:將一支半徑為r的毛細(xì)管插入能潤(rùn)濕其管壁的液體中,若不是完全潤(rùn)濕而是具有接觸角,在表面張力已知時(shí)有:如果毛細(xì)管的半徑r為未知數(shù),可以用同一支毛細(xì)管插入另一種已知1、1和h1的溶液中,此時(shí)有:以上兩式相除得:lg2cosqrhg11112cosqrhglg1111coscosqqhh 3.固體粉末與液體接觸角的測(cè)定 固體粉末太小,

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