植物果實中有機農藥的殘留測定(精)課件

1、植物果實中有機農藥的殘留測定(精)植物果實中有機植物果實中有機(yuj)農藥的殘農藥的殘留測定留測定 大連理工大學環(huán)境與生命大連理工大學環(huán)境與生命(shngmng)學學院院第一頁，共二十一頁。一、實驗一、實驗(shyn)(shyn)簡介簡介 有機氯、有機磷、菊酯類農藥經常在蔬菜、水果、稻米、中草藥等植有機氯、有機磷、菊酯類農藥經常在蔬菜、水果、稻米、中草藥等植物果實中被檢測到，這些殘留農藥將直接威脅到人體的健康，給生態(tài)系統(tǒng)物果實中被檢測到，這些殘留農藥將直接威脅到人體的健康，給生態(tài)系統(tǒng)(shn ti x tn)(shn ti x tn)的穩(wěn)定和安全也構成潛在的危害。因此，提取與檢測植物的穩(wěn)定和

2、安全也構成潛在的危害。因此，提取與檢測植物果實中有機氯、有機磷和菊酯類農藥具有極其重要的意義。果實中有機氯、有機磷和菊酯類農藥具有極其重要的意義。 本實驗選擇三種代表性農藥本實驗選擇三種代表性農藥三唑磷、甲氰菊酯和六六六異三唑磷、甲氰菊酯和六六六異構體，測定它們在三種典型植物果實中的殘留量。構體，測定它們在三種典型植物果實中的殘留量。第二頁，共二十一頁。1. 理解從植物果實中提取有機農藥的原理和方法理解從植物果實中提取有機農藥的原理和方法2. 掌握氣相色譜掌握氣相色譜(GC)法的定性、定量測定方法法的定性、定量測定方法3. 初步了解氣相色譜儀的結構初步了解氣相色譜儀的結構(jigu)及操作技術

3、及操作技術目目的的(md)內內容容(nirng)1. GC測定糙米中有機磷農藥三唑磷的殘留量測定糙米中有機磷農藥三唑磷的殘留量 2. GC測定蘋果中擬除蟲菊酯類殺蟲劑甲氰菊酯的殘留測定蘋果中擬除蟲菊酯類殺蟲劑甲氰菊酯的殘留 3. GC測定東北人參中有機氯農藥六六六異構體殘留測定東北人參中有機氯農藥六六六異構體殘留 第三頁，共二十一頁。 選擇三種有代表性的農藥，運用氣相色譜進行植物果實中選擇三種有代表性的農藥，運用氣相色譜進行植物果實中有機有機(yuj)農藥的殘留測定農藥的殘留測定二、實驗二、實驗(shyn)(shyn)原理原理NNNO POOC2H5OC2H5OCHCNO2CHH3CH3CCH

4、3CH3ClClClClClCl三唑磷三唑磷(Triazophos) 甲氰菊酯甲氰菊酯(Fenpropathrin) 六六六六六六(Benzene hexachloride) 特點：水溶性低、脂溶性高、在有機溶劑中分配特點：水溶性低、脂溶性高、在有機溶劑中分配(fnpi)(fnpi)系數(shù)大系數(shù)大第四頁，共二十一頁。有機溶劑提取有機溶劑提取(tq)凈化凈化 用標準化合物的保留用標準化合物的保留時間定性時間定性(dng xng)，用，用峰面積外標法定量。峰面積外標法定量。氮磷檢測器氮磷檢測器(NPD) 電子電子(dinz)捕獲檢測器捕獲檢測器(Ni63 ECD) H2, N2, 或或Ar 氣路系統(tǒng)

5、氣路系統(tǒng) 進樣系統(tǒng)進樣系統(tǒng) 分離系統(tǒng)分離系統(tǒng) 溫控系統(tǒng)溫控系統(tǒng) 檢測系統(tǒng)檢測系統(tǒng) 第五頁，共二十一頁。實驗實驗(shyn)儀器儀器6890N/GC 化學化學(huxu)工作站工作站氣相色譜儀氣相色譜儀(附有附有NPD、Ni63 ECD和氣相色譜和氣相色譜工作站工作站)；旋轉蒸發(fā)儀；旋轉蒸發(fā)儀；K-D濃縮器；萬分之一濃縮器；萬分之一精確電子天平；回旋式振蕩器；旋片式真空泵；精確電子天平；回旋式振蕩器；旋片式真空泵；電熱恒溫水浴鍋；超聲波儀；組織電熱恒溫水浴鍋；超聲波儀；組織(zzh)搗碎機；搗碎機；抽濾裝置；馬弗爐；玻璃層析柱抽濾裝置；馬弗爐；玻璃層析柱(8 mm18 cm)；250 mL脂肪提

6、取器脂肪提取器第六頁，共二十一頁。實驗實驗(shyn)試劑試劑丙酮，二氯甲烷，石油醚，乙醇丙酮，二氯甲烷，石油醚，乙醇(y chn)，乙酸乙酯，正己烷，乙酸乙酯，正己烷，濃硫酸，均為分析純?；罨幚淼臒o水硫酸鈉，中性氧化鋁，濃硫酸，均為分析純?；罨幚淼臒o水硫酸鈉，中性氧化鋁，弗羅里硅土。弗羅里硅土。三種實驗三種實驗(shyn)用農藥：三唑磷，甲氰菊酯和六六六用農藥：三唑磷，甲氰菊酯和六六六(、-BHC單組分標樣或混標單組分標樣或混標)。第七頁，共二十一頁。1. GC測定測定(cdng)糙米中三唑磷的殘留量糙米中三唑磷的殘留量三、實驗三、實驗(shyn)(shyn)步步驟驟(1) 對照對照(d

7、uzho)品標準溶液的制備品標準溶液的制備 準確稱取三唑磷標準品，配制準確稱取三唑磷標準品，配制0.05、0.1、0.2、0.5、1、2.5、5和和10 mg/L的標準液。的標準液。氣相色譜法測定，以進樣量為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪氣相色譜法測定，以進樣量為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。制標準曲線。Area m .第八頁，共二十一頁。糙米樣品糙米樣品(yngpn)中三唑磷的提取與純化中三唑磷的提取與純化 糙米糙米 振蕩提取振蕩提取 粉碎粉碎 丙酮丙酮 抽濾抽濾 濾液濾液 CH2Cl2萃取萃取 靜置靜置 下層有機相下層有機相 Na2SO4 過濾過濾 旋轉濃縮旋轉濃縮 層層析析柱柱CH2

8、Cl2淋洗淋洗淋洗液淋洗液 濃縮近干濃縮近干 石油醚定容石油醚定容 GC 第九頁，共二十一頁。氣相色譜測定氣相色譜測定(cdng) DB-17毛細管色譜毛細管色譜(s p)柱柱(15 m 0.53 mm)；溫度：柱箱；溫度：柱箱230 、氣化室、氣化室260 、檢測室、檢測室260；氣體流速：載；氣體流速：載氣氣(高純氮高純氮 99.99%) = 10 mL/min、氫氣、氫氣 = 6 mL/min、尾、尾吹氣吹氣40 mL/min；進樣量；進樣量1 L，NPD檢測。檢測。第十頁，共二十一頁。方法方法(fngf)評價評價 方法方法(fngf)精密度測定精密度測定 添加回收率添加回收率 方法檢測

9、限的測定方法檢測限的測定 第十一頁，共二十一頁。2. GC測定測定(cdng)蘋果中甲氰菊酯的殘留量蘋果中甲氰菊酯的殘留量對照對照(duzho)品標準溶液的制備品標準溶液的制備 準確稱取微量甲氰菊酯標準準確稱取微量甲氰菊酯標準(biozhn)品，加入乙酸乙酯品，加入乙酸乙酯:石油石油醚醚5:95 (V/V)混合液配成不同濃度的標準液：混合液配成不同濃度的標準液：0.05、0.1、0.2、0.5、1、2.5、5和和10 mg/L，氣相色譜法測定。，氣相色譜法測定。 第十二頁，共二十一頁。蘋果蘋果(pnggu)樣品中甲氰菊酯的提取與純化樣品中甲氰菊酯的提取與純化蘋果蘋果 振蕩提取振蕩提取 丙酮丙酮

10、 石油醚石油醚 抽濾抽濾 濾液濾液 2Na2SO4 萃取萃取 靜置靜置 上層有機相上層有機相 Na2SO4 過濾過濾 旋轉濃縮旋轉濃縮 層層析析柱柱乙酸乙酯乙酸乙酯 石油醚石油醚淋洗液淋洗液 濃縮定容濃縮定容 GC 第十三頁，共二十一頁。氣相色譜測定氣相色譜測定(cdng) 色譜柱：色譜柱：0.3 cm 60 cm 玻璃色譜柱；固定相：玻璃色譜柱；固定相：3 %OV - 101/Gas Chrom Q 60 80目；操作溫度：氣化室目；操作溫度：氣化室240 、柱室、柱室210 、檢測器、檢測器220 ；氣體；氣體(qt)流量：流量：N2 = 120 mL/min；ECD檢測；進樣量為檢測；進

11、樣量為1 L。方法方法(fngf)評價評價(同三唑磷的殘留測定同三唑磷的殘留測定)第十四頁，共二十一頁。3. 東北人參東北人參(rnshn)中六六六異構體殘留的氣相色譜法中六六六異構體殘留的氣相色譜法監(jiān)測監(jiān)測對照對照(duzho)品標準溶液的制備品標準溶液的制備標準使用液：在分別配制標準使用液：在分別配制BHC四個組分單樣儲備液和單樣標準四個組分單樣儲備液和單樣標準中間液的基礎上，再配制中間液的基礎上，再配制BHC四組分混合標準使用液，四組分混合標準使用液，BHC各異構體濃度各異構體濃度(含量含量(hnling)分別為：分別為： 、 、 、 -BHC為為0.01、0.02、0.05、0.1、0

12、.2、0.5和和1 mg/L。溶劑為石油醚。溶劑為石油醚。 第十五頁，共二十一頁。人參樣品中六六六的提取人參樣品中六六六的提取(tq)與純化與純化 人參人參 濾紙筒濾紙筒水水硅藻土硅藻土浸泡回流提取浸泡回流提取 上層上層 溶劑溶劑 2% Na2SO4 上層提取液上層提取液定容定容 GC 石油醚石油醚丙酮丙酮振搖分層振搖分層 2% Na2SO4 濃硫酸濃硫酸 上層石油醚上層石油醚提取液提取液 第十六頁，共二十一頁。氣相色譜測定氣相色譜測定(cdng) 色譜柱為色譜柱為DB-5毛細管柱，長毛細管柱，長30 m。柱箱溫度初始。柱箱溫度初始(ch sh)為為60 ，以以20 /min升溫速率升至升溫速

13、率升至180 ，再以，再以10 /min升溫速率升至升溫速率升至240 。氣化室溫度。氣化室溫度250 。檢測器溫度。檢測器溫度300 。載氣。載氣(高純高純N2)：2.0 kg/cm2；尾吹氣；尾吹氣(高純高純N2)：40 mL/min。進樣。進樣2 L。ECD檢測。檢測。方法評價方法評價(同三唑磷的殘留同三唑磷的殘留(cnli)測定測定) 第十七頁，共二十一頁。對于上述三種農藥在樣本中的殘留對于上述三種農藥在樣本中的殘留(cnli)測定：測定：1. 以表格形式記錄色譜的操作條件和標樣測試結果；2. 以表格形式記錄樣品測定結果，并計算目標化合物在樣品中的含量；3. 處理測定結果，評價本實驗方

14、法。四、結果四、結果(ji gu)(ji gu)與討與討論論第十八頁，共二十一頁。1. 人參中含有一定量的脂肪，加濃H2SO4振搖后，正己烷與濃H2SO4合為乳膠液，看上去很難分層，應靜止10 30min就會完全(wnqun)分層，若分層不完全(wnqun)會影響測定結果。2. 如果人參樣品中六六六異構體濃度較低，則純化的正己烷提取液用K-D液濃縮器濃縮至相應體積。五、注意事項五、注意事項第十九頁，共二十一頁。1.本實驗中純化法的原理是什么？2.實驗中，你遇到的主要實驗問題(如濃硫酸純化時不分層)有哪些，如何解決(jiju)？3.本實驗中分析誤差的主要來源有哪些？六、思考六、思考(sko)(sko)與討與討論論 第二十頁，共二十一頁。植物果實中有機農藥的殘留測定(精)內容(nir