第七章氧化還原反應(yīng)和電極電勢(shì)

1、第七章第七章 氧化還原反應(yīng)和電極電勢(shì)氧化還原反應(yīng)和電極電勢(shì)Zn + CuSO4ZnSO4 + Cu氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)被氧化被氧化還原劑還原劑被還原被還原氧化劑氧化劑+20+20第一節(jié)第一節(jié) 氧化還原反應(yīng)的基本概念氧化還原反應(yīng)的基本概念一、氧化還原與氧化值（數(shù)）一、氧化還原與氧化值（數(shù)）（一）氧化值的定義（一）氧化值的定義該元素一個(gè)原子的荷電數(shù)，這種荷電數(shù)是將成鍵該元素一個(gè)原子的荷電數(shù)，這種荷電數(shù)是將成鍵電子指定給電負(fù)性較大的原子而求得的電子指定給電負(fù)性較大的原子而求得的(荷電數(shù)荷電數(shù))PBr3+3-1H2O+1-2（二）確定氧化值的規(guī)則（二）確定氧化值的規(guī)則1 1、在單質(zhì)中元素的氧化值為

2、、在單質(zhì)中元素的氧化值為 零零 Zn0Cl202、氧在化合物中氧化值一般為、氧在化合物中氧化值一般為-2,在過(guò)氧化在過(guò)氧化物物 H2O2 ，Na2O2中為中為-1，在，在 OF2中為中為+2。4、在單原子離子中，元素的氧化值等于離、在單原子離子中，元素的氧化值等于離子的電荷數(shù)；多原子離子，所有元素的氧化子的電荷數(shù)；多原子離子，所有元素的氧化值之和等于離子的電荷數(shù)。值之和等于離子的電荷數(shù)。3、氫在化合物中的氧化值一般為、氫在化合物中的氧化值一般為+1,但在但在金屬氫化物中為金屬氫化物中為-1。Zn2+2SO42-+6 -25 5、在中性化合物中，所有元素的氧化值代、在中性化合物中，所有元素的氧化

3、值代數(shù)和為零。數(shù)和為零。例例計(jì)算計(jì)算K2Cr2O7中中Cr和和Fe3O4中中Fe的氧的氧化值。化值。解解2 (+1)+2x+ 7 (-2) = 0 x=+63x+ 4 （-2）= 0 x=+38K2Cr2O7Fe3O4二、氧化劑和還原劑二、氧化劑和還原劑還原劑：還原劑： 氧化值升高的物質(zhì)氧化值升高的物質(zhì)氧化劑：氧化值降低的物質(zhì)氧化劑：氧化值降低的物質(zhì) Zn + 2HCl = ZnCl2 + H2 ZnZn2+, 失去電子失去電子氧化值氧化值0+2升高，被氧化升高，被氧化 2H+H2，得到電子，得到電子氧化值氧化值+10降低，被還原降低，被還原三、氧化還原電對(duì)三、氧化還原電對(duì)（一）半反應(yīng)（一）半

4、反應(yīng)2Fe3+ + Sn2+ = 2Fe2+ + Sn4+還原反應(yīng)還原反應(yīng)Fe3+e- =Fe2+氧化反應(yīng)氧化反應(yīng)Sn2+-=Sn4+ + 2e半反應(yīng)通式：半反應(yīng)通式：Ox + ne- = Red （二）電對(duì)（二）電對(duì)1、定義：、定義： 在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑和它的在氧化還原反應(yīng)中，氧化劑和它的還原產(chǎn)物及還原劑和它的氧化產(chǎn)物還原產(chǎn)物及還原劑和它的氧化產(chǎn)物 電對(duì)電對(duì)氧化型氧化型還原型還原型氧化值氧化值較高較高較低較低2、表示：、表示： 氧化型氧化型(Ox)/還原型還原型(Red)Fe3+/Fe2+Sn4+/Sn2+（三）（三）Ox與與Red之間的共軛關(guān)系之間的共軛關(guān)系1、轉(zhuǎn)化、轉(zhuǎn)化Ox+ ne

5、-= Red2、能力強(qiáng)弱、能力強(qiáng)弱MnO4-/Mn2+ Zn2+/Zn氧化能力氧化能力MnO4- Zn2+還原能力還原能力Mn2+ ZnCu2+Pb2+還原型還原能力還原型還原能力:Fe2+ Cu0 或或E+E-反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行反應(yīng)正向自發(fā)進(jìn)行E0 或或E E+ 負(fù)極負(fù)極E (Sn2+/Sn)， E00 正向正向強(qiáng)強(qiáng)Ox Pb2+強(qiáng)強(qiáng)Red Sn正向正向(2)E(Pb2+/Pb)=-0.1262+0.0592/2lg0.100=-0.156正極正極E(Pb2+/Pb) 負(fù)極負(fù)極E (Sn2+/Sn)E0 0 逆向逆向強(qiáng)強(qiáng)Ox Sn2+強(qiáng)強(qiáng)Red Pb逆向逆向例例由反應(yīng)由反應(yīng)1/2H2(100k

6、Pa)+Fe3+(0.01mol L-1)=H+(0.1mol L-1)+Fe2+ (1mol L-1)組成原電池，組成原電池，(1)計(jì)算計(jì)算298.15K時(shí)電池電動(dòng)勢(shì)時(shí)電池電動(dòng)勢(shì)(2)判斷反應(yīng)進(jìn)行方向判斷反應(yīng)進(jìn)行方向(3)寫(xiě)出原電池符號(hào)。已知寫(xiě)出原電池符號(hào)。已知 Fe3+/Fe2+=0.771v解解E(H+/H2)=0+205916. 0100/100) 1 . 0(lg2=-0.05916(V)E(Fe3+/Fe2+)= 0.771+0.0592lg0.01=0.653(V)負(fù)極負(fù)極正極正極(1)E= 0.653-(-0.0592) =0.712(V)(2) 得電子得電子Fe3+失電子失電

7、子H2正向正向(3)(-)Pt,H2(100kPa) H+(0.1)Fe3+(0.01),Fe2+(1) Pt(+)四、計(jì)算平衡常數(shù)，確定氧化還原反應(yīng)的限度四、計(jì)算平衡常數(shù)，確定氧化還原反應(yīng)的限度z 電池反應(yīng)得失電子數(shù)電池反應(yīng)得失電子數(shù)例例求求298.15K下下Zn+Cu2+= Cu+Zn2+反應(yīng)的平衡反應(yīng)的平衡常數(shù)。常數(shù)。E (Zn2+/Zn)=-0.76v，E (Cu2+/Cu)=0.34v解解lgK =05916. 0)76. 034. 0(2=37.31K =2.1 1037298.15,lg0.05916zEKK時(shí) 根據(jù)電池反應(yīng)平衡常數(shù)與電動(dòng)勢(shì)的關(guān)系根據(jù)電池反應(yīng)平衡常數(shù)與電動(dòng)勢(shì)的關(guān)系

8、,可設(shè)計(jì)原電可設(shè)計(jì)原電池池, 用電化學(xué)方法測(cè)定弱電電解質(zhì)的解離常數(shù)、難溶鹽用電化學(xué)方法測(cè)定弱電電解質(zhì)的解離常數(shù)、難溶鹽的溶度積常數(shù)及配離子的穩(wěn)定常數(shù)等數(shù)據(jù)。的溶度積常數(shù)及配離子的穩(wěn)定常數(shù)等數(shù)據(jù)。例例7-12 已知已知298.15K時(shí)時(shí)Ag+e-=Ag, E =0.7991V AgCl+e- =Ag+Cl-,E =0.2222V,求求AgCl的的Ksp。正極正極(還原還原)Ag+(aq)+e- Ag(s)負(fù)極負(fù)極(氧化氧化)Ag(s)+Cl-(aq) AgCl(s) + e- 電池反應(yīng)電池反應(yīng)Ag+(aq)+Cl-(aq)=AgCl(s)9.7691 (0.7991 0.2222)lg9.76,

9、105.6 100.059160.05916zEKK19110()()(5.6 10 )1.8 10spKAgClK電池反應(yīng)則解解將兩電極組成原電池。電位高為正，反之為負(fù)。將兩電極組成原電池。電位高為正，反之為負(fù)。 (-)(-)Ag,AgCl(s) |Cl-(1 mol/L)|Ag+(1 mol/L)|Ag(+) k = = 1Ksp)()(1ClcAgceqeq作業(yè)作業(yè): p186-6(1,3);p187-3(2,3), 4, 14)()(1ClcAgceqeq第五節(jié)第五節(jié) 直接電勢(shì)法測(cè)定溶液的直接電勢(shì)法測(cè)定溶液的pH電動(dòng)勢(shì)法電動(dòng)勢(shì)法: 根據(jù)測(cè)得的原電池電動(dòng)勢(shì)的數(shù)值根據(jù)測(cè)得的原電池電動(dòng)勢(shì)的數(shù)

10、值來(lái)確定被測(cè)離子濃度的方法來(lái)確定被測(cè)離子濃度的方法 E(Ox/Red)=E (Ox/Red)+)(Re)(lg0592. 0dCOxCnba電池電動(dòng)勢(shì)電池電動(dòng)勢(shì)E = E+ - E- 需要兩個(gè)電極組成測(cè)量電池：需要兩個(gè)電極組成測(cè)量電池： 測(cè)量電池測(cè)量電池 參比電極：參比電極： 電極電勢(shì)值已知、固定，不隨電極電勢(shì)值已知、固定，不隨溶液有關(guān)離子濃度變化而變化。溶液有關(guān)離子濃度變化而變化。 指示電極：指示電極： 電極電勢(shì)值隨溶液有關(guān)離子電極電勢(shì)值隨溶液有關(guān)離子濃度變化而變化。濃度變化而變化。 二、常用參比電極二、常用參比電極 一、指示電極一、指示電極H H+ +濃度指示電極濃度指示電極-玻璃電極玻璃

11、電極E 玻玻=)(lnHcFRTk玻pHFRTk303. 2玻 電極電勢(shì)隨待測(cè)離子的濃度的變化而變化，并符電極電勢(shì)隨待測(cè)離子的濃度的變化而變化，并符合合Nernst方程，因而能指示出溶液中該離子的濃度。方程，因而能指示出溶液中該離子的濃度。 參比電極是電極電勢(shì)值已知，且數(shù)值穩(wěn)定參比電極是電極電勢(shì)值已知，且數(shù)值穩(wěn)定的一種電極，可選它作為比較標(biāo)準(zhǔn)。的一種電極，可選它作為比較標(biāo)準(zhǔn)。 由由Hg、Hg2Cl2(甘汞甘汞)和和KCl溶液組成，溶液組成，電極表達(dá)式：電極表達(dá)式：Hg,Hg2Cl2(s)|KCl(aq)（一）甘汞電極（一）甘汞電極特點(diǎn)：特點(diǎn)： 電位穩(wěn)定，裝置簡(jiǎn)單，保管使用電位穩(wěn)定，裝置簡(jiǎn)單，保

12、管使用方便，應(yīng)用廣泛。方便，應(yīng)用廣泛。（二）氯電銀電極（二）氯電銀電極 三、復(fù)合電極三、復(fù)合電極: : 使用方便，測(cè)定值穩(wěn)定使用方便，測(cè)定值穩(wěn)定 電極反應(yīng)為：電極反應(yīng)為：Hg2Cl2(s)+2e- 2Hg(l)+2Cl-(aq) 22222.303(/)(/)lgClRTE Hg ClHgEHg ClHgcF在在298.15K時(shí)時(shí),飽和甘汞電極飽和甘汞電極(電極內(nèi)電極內(nèi)KCl飽和飽和)的電極的電極電勢(shì)為電勢(shì)為0.2415V。 E SCE=0.2412v電極電勢(shì)：電極電勢(shì)：將指示電極和參比電極組裝將指示電極和參比電極組裝在一起構(gòu)成復(fù)合電極在一起構(gòu)成復(fù)合電極 (-)玻璃電極玻璃電極 待測(cè)待測(cè)pH溶

13、液溶液 飽和甘汞電極飽和甘汞電極 (+)SCE指示電極指示電極參比電極參比電極E= E(SCE)-E玻玻 = E(SCE) - ( )=KE-常數(shù)，未知常數(shù)，未知ES=pHFRTk303. 2玻pHFRTkE303. 2為了消去為了消去KE，pH值測(cè)定采用值測(cè)定采用“兩次測(cè)量法兩次測(cè)量法” . 先將玻璃電極與飽和甘汞電極插入先將玻璃電極與飽和甘汞電極插入pHS已知的標(biāo)緩溶液已知的標(biāo)緩溶液中構(gòu)成原電池，測(cè)其中構(gòu)成原電池，測(cè)其ES，則，則 SEpHFRTk303. 2 再以未知再以未知pH值溶液與同一對(duì)電極組成原電池，測(cè)出其值溶液與同一對(duì)電極組成原電池，測(cè)出其EX EX=XEpHFRTk303.

14、2(1)(2)pHX=pHS+ RTFEESX303. 2)(2)-(1):-pH操作定義操作定義 四、溶液四、溶液pH值的測(cè)定值的測(cè)定pH測(cè)定電極測(cè)定電極 飽和甘汞電極飽和甘汞電極玻璃電極玻璃電極 pH復(fù)合電極復(fù)合電極pHS-29A型酸度計(jì)面板示意圖型酸度計(jì)面板示意圖1.1.液晶顯示屏液晶顯示屏 2. 2. 溫度補(bǔ)償器溫度補(bǔ)償器3.3.4.4.定位定位 5. 5. 選擇選擇6.6.復(fù)合電極復(fù)合電極1.在酸度計(jì)中，常用的參比電極是在酸度計(jì)中，常用的參比電極是( )A、玻璃電極、玻璃電極 B、氫電極、氫電極 C、飽和甘汞電極、飽和甘汞電極 D、甘汞電極、甘汞電極 E、標(biāo)準(zhǔn)氫電極、標(biāo)準(zhǔn)氫電極C2.

15、測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)電極電位時(shí)，國(guó)際上選用的比較測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)電極電位時(shí)，國(guó)際上選用的比較標(biāo)準(zhǔn)是（標(biāo)準(zhǔn)是（ ）E3.玻璃電極的玻璃電極的K玻玻雖然是常數(shù)，但其具體值目雖然是常數(shù)，但其具體值目前尚不可知。（前尚不可知。（ ） 第十二章第十二章 第四節(jié)第四節(jié) 氧化還原滴定法氧化還原滴定法概述概述1、定義：、定義： 以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法以氧化還原反應(yīng)為基礎(chǔ)的滴定分析法 2、標(biāo)準(zhǔn)溶液：、標(biāo)準(zhǔn)溶液：氧化劑氧化劑KMnO4測(cè)還原性物質(zhì)測(cè)還原性物質(zhì) H2O2I2+KI還原劑還原劑Na2S2O3測(cè)氧化性物質(zhì)測(cè)氧化性物質(zhì)K2Cr2O73、氧化還原反應(yīng)特點(diǎn)、氧化還原反應(yīng)特點(diǎn): 慢慢加快加快 方法方法cT催化劑催化劑 4

16、、滴定反應(yīng)要求、滴定反應(yīng)要求:（1）定量）定量 （2）快速）快速（3）終點(diǎn)可確定）終點(diǎn)可確定2.分類(lèi)分類(lèi)高錳酸鉀法高錳酸鉀法碘量法碘量法重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法KMnO4溶液（紫紅色）為滴溶液（紫紅色）為滴定劑和指示劑定劑和指示劑常以常以Na2S2O3為滴定劑為滴定劑,淀粉淀粉作指示劑作指示劑以以K2Cr2O7為滴定劑為滴定劑,鄰二氮鄰二氮菲亞鐵作指示劑菲亞鐵作指示劑（一）基本原理（一）基本原理 5、分類(lèi)、分類(lèi): KMnO4法法, 碘量法碘量法一、高錳酸鉀法（一、高錳酸鉀法（ KMnO4法）法） 以強(qiáng)氧化劑以強(qiáng)氧化劑KMnO4為標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行為標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定的氧化還原滴定法滴定的氧化還原滴定法 M

17、nO4- +8H+5eMn2+4H2O=1.59反應(yīng)條件：反應(yīng)條件：1、酸度：、酸度： c(H+)=0.51 mol L-1H2SO4控制控制原因：原因： 酸度不夠，生成酸度不夠，生成MnO2 MnO4- +3e+3H2O=MnO2+4OH- 酸度過(guò)高，酸度過(guò)高，KMnO4分解。分解。MnO4- +12H+=4Mn2+5O2+6H2O （二）（二）KMnO4標(biāo)液的配制和標(biāo)定標(biāo)液的配制和標(biāo)定間接法間接法2、標(biāo)定：、標(biāo)定： 基準(zhǔn)物基準(zhǔn)物 -Na2C2O42MnO4-+5C2O42-+16H+=2Mn2+10CO2+8H2OMnO4- Mn2+C2O42- CO2+7+3+4 n（KMnO4）= n

18、（Na2C2O4）21512、反應(yīng)速度：、反應(yīng)速度： 常溫下反應(yīng)較慢常溫下反應(yīng)較慢 3、指示劑：、指示劑：KMnO4 1、配制：、配制：標(biāo)定反應(yīng)：標(biāo)定反應(yīng)：滴定條件控制：滴定條件控制：溫度：溫度： 7585 C酸度：酸度：C(H+)=0.51 mol L-1H2SO4滴定速度：滴定速度： 慢慢 稍快稍快 慢慢指示劑：指示劑：KMnO4終點(diǎn)：終點(diǎn)： 無(wú)色無(wú)色淡紅，淡紅，30秒不退即可秒不退即可計(jì)算：計(jì)算：c(KMnO4)=52m(Na2C2O4)M(Na2C2O4) V(KMnO4) 1000 n（KMnO4）= n（Na2C2O4）2151例例 精密稱(chēng)取精密稱(chēng)取Na2C2O4 0.2546克克

19、,配成配成250.0ml溶溶液液,吸取吸取25.00ml,酸化、加熱后用酸化、加熱后用KMnO4溶液滴溶液滴至終點(diǎn)至終點(diǎn),消耗溶液消耗溶液20.00 ml,求求c(KMnO4)。M(Na2C2O4 )=134.0c(KMnO4)=520.2546250.025.00134.0 20.00 1000 =0.003800(mol L-1）（三）（三）KMnO4法的應(yīng)用法的應(yīng)用1、H2O2的測(cè)定的測(cè)定MnO4-+H2O2+H+ Mn2+O2+H2O n（KMnO4）= n（H2O2）2151H2O2(g ml-1)=25c(KMnO4)V(KMnO4)1000M(H2O2)V(H2O2)條件同標(biāo)定條

20、件同標(biāo)定溫度溫度室溫室溫n(H2O2)= c(KMnO4)V(KMnO4)2525m(H2O2)= c(KMnO4)V(KMnO4)M(H2O2)/1000例例移取雙氧水移取雙氧水2.50ml，稀釋至，稀釋至250.0ml，移出，移出25.00ml，加稀，加稀H2SO4酸化后，用酸化后，用0.003800 mol L-1KMnO4溶液滴定至終點(diǎn)，消耗溶液滴定至終點(diǎn)，消耗KMnO4溶液溶液25.00ml，計(jì)算雙氧水中，計(jì)算雙氧水中H2O2的質(zhì)量濃度的質(zhì)量濃度(g ml-1)。M(H2O2)=34.00g mol-1H2O2(g ml-1)=250.003800 25.001000 34.002.

21、50 250.025.00=0.0323 (g ml-1)解：解：2、Ca2+含量的測(cè)定含量的測(cè)定 量取量取5.00ml血清血清,加入加入(NH4)2C2O4溶液使溶液使Ca2+沉淀為沉淀為CaC2O4,分離出沉淀加酸溶解后，用分離出沉淀加酸溶解后，用c(KMnO4)為為 0.00100mol L-1標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，消耗消耗4.94ml,計(jì)算血清中計(jì)算血清中Ca2+的質(zhì)量濃度。的質(zhì)量濃度。M(Ca2+)=40.0g mol-1 n(KMnO4)= n(Na2C2O4)2151=n(Ca2+)51二、碘量法二、碘量法1、直接碘量法、直接碘量法標(biāo)準(zhǔn)溶液：標(biāo)準(zhǔn)溶液：I2+KI（一

22、）基本原理（一）基本原理 以以I2的氧化性和的氧化性和I-的還原性為基礎(chǔ)的滴定分析法的還原性為基礎(chǔ)的滴定分析法基本反應(yīng)為：基本反應(yīng)為： I2+e2I-基本反應(yīng)為：基本反應(yīng)為：I2+e2I- 如用如用I2液滴定抗壞血酸（維液滴定抗壞血酸（維C），滴定時(shí)），滴定時(shí)采用淀粉作指示劑采用淀粉作指示劑，終點(diǎn)為藍(lán)色。，終點(diǎn)為藍(lán)色。滴定為弱堿性、中性或弱酸性條件下進(jìn)行。滴定為弱堿性、中性或弱酸性條件下進(jìn)行。 (I2/I-) = 0.5355V 直接碘量法是利用直接碘量法是利用_ ，測(cè)定具有，測(cè)定具有較強(qiáng)較強(qiáng)_ 性物質(zhì)的含量，終點(diǎn)是性物質(zhì)的含量，終點(diǎn)是_ 色。色。I2的的弱氧化性弱氧化性還原還原指示劑：指示劑

23、：淀粉淀粉蘭蘭2、間接碘量法、間接碘量法基本反應(yīng)為：基本反應(yīng)為： 2I-I2+e-I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6 Na2S2O3的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量=I2的物質(zhì)的量的物質(zhì)的量=被測(cè)氧化劑的物質(zhì)的量被測(cè)氧化劑的物質(zhì)的量 標(biāo)準(zhǔn)溶液：標(biāo)準(zhǔn)溶液：Na2S2O3指示劑：指示劑：淀粉淀粉終點(diǎn)：終點(diǎn)： 蘭色消失蘭色消失 （淀粉須在滴定接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)加入（淀粉須在滴定接近化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)加入 ） 間接碘量法是利用間接碘量法是利用_，測(cè)定具，測(cè)定具有有_性物質(zhì)的含量，終點(diǎn)是性物質(zhì)的含量，終點(diǎn)是_。I-的的還原性還原性氧化氧化指示劑指示劑淀粉淀粉蘭色消失蘭色消失近終點(diǎn)加入近終點(diǎn)加入無(wú)色無(wú)色 間接碘

24、量法的標(biāo)準(zhǔn)溶液是間接碘量法的標(biāo)準(zhǔn)溶液是_，它，它用于測(cè)定用于測(cè)定_性物質(zhì)的含量。性物質(zhì)的含量。Na2S2O3氧化氧化第七章第七章 氧化還原與電極電位氧化還原與電極電位小結(jié)小結(jié)1、原電池定義及組成式，正、負(fù)極及電池反、原電池定義及組成式，正、負(fù)極及電池反應(yīng)，應(yīng)， 鹽橋作用，電對(duì)，氧化值，離子電子法鹽橋作用，電對(duì)，氧化值，離子電子法配平方程式配平方程式2、電極電位、電極電位 測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)氫電極標(biāo)準(zhǔn)氫電極 = +）（）（dCOxCnFRTbaRelnT= 298.15K = +n0.0592）（）（dCOxCbaRelg影響影響 ( (Ox/Red)的因素：的因素： 電極本性電極本性, 溫度

25、溫度, 濃度濃度 (酸度、沉淀、弱電解質(zhì)酸度、沉淀、弱電解質(zhì))3、應(yīng)用、應(yīng)用(1)比較氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱比較氧化劑和還原劑的相對(duì)強(qiáng)弱 （Ox/Red）大）大Ox 為強(qiáng)氧化劑為強(qiáng)氧化劑 （Ox/Red）小）小Red為強(qiáng)還原劑為強(qiáng)還原劑（2）判斷原電池正、負(fù)極，計(jì)算原電池的電）判斷原電池正、負(fù)極，計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)動(dòng)勢(shì) 大大 正極，正極， 小小 負(fù)極負(fù)極E= 大大- 小小(3)判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向 大大電子電子Ox得得 小小電子電子Red失失自發(fā)進(jìn)行自發(fā)進(jìn)行強(qiáng)強(qiáng)Ox1+強(qiáng)強(qiáng)Red2=弱弱Red1+弱弱Ox2(4)氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)29

26、8.15K lgK =0592. 0)(n(4)測(cè)測(cè)pH(酸度計(jì)酸度計(jì))指示電極指示電極 (玻璃電極玻璃電極)參比電極參比電極(飽和甘汞電極飽和甘汞電極)298.15KE=K+0.0592pH 玻玻 常數(shù)但常數(shù)但未知未知(5)KMnO4法的標(biāo)準(zhǔn)溶液，基準(zhǔn)物，法的標(biāo)準(zhǔn)溶液，基準(zhǔn)物，測(cè)量物，條件，計(jì)算測(cè)量物，條件，計(jì)算(6)直接、間接碘量法的標(biāo)準(zhǔn)溶液，直接、間接碘量法的標(biāo)準(zhǔn)溶液，原理，指示劑原理，指示劑作業(yè)作業(yè) p152 2、 4、 p153 10、8、9、 17、p240 25p152 2、配平硫酸存在下的氧化、配平硫酸存在下的氧化還原反應(yīng)方程式：還原反應(yīng)方程式：MnO4-+H2O2 Mn2+O

27、2MnO4- Mn2+H2O2 O2+8H+4H2O+5e-+2H+-2e- 2 52MnO4-+5H2O2+6H+= 2Mn2+5O2+8H2Op152 4、在、在298.15K，酸性條件下，酸性條件下，將含有將含有Cl-、Br-、I-三種離子的混合三種離子的混合溶液，要使溶液，要使I離子氧化生成離子氧化生成I2又不使又不使Br-、Cl-氧化，在常用的氧化劑氧化，在常用的氧化劑Fe2(SO4)3和和KMnO4中選擇哪一種能中選擇哪一種能符合上述要求？符合上述要求？ (Cl(Cl2 2/Cl/Cl- -)= )= 1.358V1.358V (Br(Br2 2/Br/Br- -)=1.066V)

28、=1.066V (I(I2 2/I/I- -)=0.5355V)=0.5355V ( (Fe3+/Fe2+ )=0.771V )=0.771V (MnO(MnO4 4- -/Mn/Mn2+2+)= 1.507V)= 1.507V解解Fe2(SO4)3適合要求適合要求p153 10、H2的分壓為的分壓為100kPa，溫度為溫度為298.15K時(shí)，時(shí)，H+/H2電對(duì)的電對(duì)的電極電位與電極電位與pH之間有什么關(guān)系？之間有什么關(guān)系？解解 ( (H+/H2)=0+100/100lg20592. 02）（HC=-0.0592pHp153 8、計(jì)算下列反應(yīng)的電池電動(dòng)勢(shì)，并寫(xiě)、計(jì)算下列反應(yīng)的電池電動(dòng)勢(shì)，并寫(xiě)出

29、其電池組成式。出其電池組成式。2Ag+Cu2+(0.1mol L-1)=2Ag+(0.1mol L-1)+Cu ( (Cu2+/Cu)=0.3419V ( (Ag+/Ag)=0.7996V解解 ( (Cu2+/Cu)=0.3419+1 . 0lg20592. 0=0.3123(V) ( (Ag+/Ag)=0.7996+0.0592lg0.1=0.7404(V)負(fù)極負(fù)極正極正極E=0.7404-0.3123=0.4281(V)(-)Cu Cu2+ (0.1mol L-1) Ag+(0.1mol L-1)Ag (+)p153 9、判斷下列反應(yīng)的方向，并計(jì)算其組成、判斷下列反應(yīng)的方向，并計(jì)算其組成原

30、電池的電動(dòng)勢(shì)。原電池的電動(dòng)勢(shì)。2Cr3+(0.1mol L-1)+2Br-(0.1mol L-1)=2Cr2+(1.0mol L-1)+Br2(l) ( (Cr3+/Cr2+)=-0.407V ( (Br2/Br-)=1.066V解解 ( (Cr3+/Cr2+)=-0.407+0.0592lg11 . 0=-0.4662(V) ( (Br2/Br-)=1.066+21 . 01lg20592. 0=1.1252(V)得電子得電子Br2失電子失電子Cr2+逆向逆向負(fù)極負(fù)極正極正極E=1.1252-(-0.4662) =1.5914(V)p153 17、在附錄中查出相應(yīng)的、在附錄中查出相應(yīng)的電極電

31、位，判斷在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下電極電位，判斷在標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下2Fe3+Sn=2Fe2+Sn2+在酸性溶液在酸性溶液中能否反應(yīng)完全。中能否反應(yīng)完全。 ( ( F e3 +/ F e2 +) = 0 . 7 7 1 V ) = 0 . 7 7 1 V ( (Sn2+/Sn)=-0.1375V)=-0.1375V 解解lgKlgK =0592. 0)1375. 0771. 0(2K =4.9 1030很完全很完全p240 25、測(cè)定血液中、測(cè)定血液中Ca2+離子的濃度時(shí)，常離子的濃度時(shí)，常將其沉淀為將其沉淀為CaC2O4，然后將沉淀溶解于，然后將沉淀溶解于H2SO4溶液中，用溶液中，用KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定?，F(xiàn)標(biāo)

32、準(zhǔn)溶液滴定。現(xiàn)將將5.00mL血液稀釋至血液稀釋至50.00mL，再取，再取10.00mL稀釋溶液按上述方法處理后，滴定時(shí)用去稀釋溶液按上述方法處理后，滴定時(shí)用去11.50mL的的0.02000mol L-1KMnO4溶液，計(jì)算溶液，計(jì)算此血液中此血液中Ca2+離子的物質(zhì)的量濃度。離子的物質(zhì)的量濃度。解解 n(KMnO4)= n(Na2C2O4)1/21/5=1/5n(Ca2+)C(Ca2+)=2500.5000.10100000. 5100050.1102000. 0=0.575(mol L-1)1 1、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí)、標(biāo)準(zhǔn)態(tài)時(shí), ,下列電對(duì)中下列電對(duì)中, ,其還其還原型還原性最強(qiáng)的電對(duì)是（原型還

33、原性最強(qiáng)的電對(duì)是（ ）A A、 ( (Fe3+/Fe2+ )= 0.77V)= 0.77VB B、 (Cd(Cd2+2+/Cd)=-0.40V)=-0.40VC C、 (Al(Al3+3+/Al)=-1.66V)=-1.66VD D、 (Cu(Cu2+2+/Cu)=0.34V/Cu)=0.34VC C2 2、已知、已知 (Sn(Sn4+4+/Sn/Sn2+2+)=0.15V)=0.15V， ( (Fe2+/Fe)=-0.41V)=-0.41V，則，則SnSn2+2+能將能將FeFe2+2+還原為還原為FeFe。（。（ ）3、反應(yīng)、反應(yīng)Zn+Fe2 +(0.1mol L- 1)= Zn2+(0.

34、01mol L-1)+Fe在在298.15K時(shí)的時(shí)的lgK 等于（等于（ ）A. B. C. D. 0592. 0)( 2/22ZnZnFeFe0592. 0)(2/22FeFeZnZn0592. 0)(2/22ZnZnFeFe0592. 0)(2/22FeFeZnZnA4 4、將銅片插入、將銅片插入0.100.10mo1 L-1 CuSO4溶液中，溶液中，銀片插入銀片插入0.100.10mo1 L-1 AgNO3溶液中組成溶液中組成原電池。（原電池。（1）寫(xiě)出該原電池的組成式；）寫(xiě)出該原電池的組成式；（2）寫(xiě)出電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式；（）寫(xiě)出電極反應(yīng)式和電池反應(yīng)式；（3）計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)。已知計(jì)算原電池的電動(dòng)勢(shì)。已知 (Cu(Cu2+2+/Cu)=0.34V /Cu)=0.34V （AgAg+ +/Ag/Ag）= 0.80V= 0.80V 解解 (Cu(Cu2+2+/Cu)=/Cu)=0.34+0.0592/2lg0.10=0.31(V)0.34+0.0592/2lg0.10=0.31(V) (Ag(Ag+ +/Ag)=/Ag)=0.80+0.0592lg0.10=0.74(V)0.80+0.0592lg0.10=0.74