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1、環(huán)境化學(xué)(A)題號(hào)一一二四五六七八得分評(píng)閱人 復(fù)查人簽名 合分人簽名一.填空(每空1分)得分1 .環(huán)境問題是在工業(yè)化 過程中產(chǎn)牛的、具體原因包括污染物排放 和過度開發(fā)資源;2 .可持續(xù)發(fā)展的戰(zhàn)略思想是經(jīng)濟(jì)、社會(huì)和環(huán)境保護(hù)協(xié)調(diào) 發(fā)展,其核心思想是:經(jīng)濟(jì)發(fā)展不能超過資源和環(huán)境的 承載力;3在大氣對(duì)流層中污染物易隨空氣發(fā)生 垂直對(duì)流運(yùn)動(dòng),在平流層中污染物易隨地球自轉(zhuǎn)發(fā)生水平 運(yùn)動(dòng):4 .逆溫層不利于污染物的傳輸 。5 .當(dāng)r ;8 .在有氮氧化物和碳?xì)浠衔锎嬖谟诖髿庵袝r(shí)可能發(fā)生光化學(xué)煙霧,該反應(yīng)機(jī)制為:自由基引發(fā) 、自由基轉(zhuǎn)化和增殖、 自由基氧化NO 、鏈終止 ;9 .平流層中的臭氧層能夠吸收紫外

2、線 從而保護(hù)生物,維持生態(tài)平衡;10 .洛杉磯煙霧也稱為光化學(xué)煙霧。11 .倫敦?zé)熿F也稱為 硫酸型煙霧。12 .當(dāng)降水的pH值 5.0 時(shí),稱為酸雨。13 .可吸入粒子是指粒徑0 b. r=o c. r Cu ( H )、亞硝酸鹽b.種酸鹽、Cr (VI) Cu ( H )、硝酸鹽c.種酸鹽、Cr (VI) Cu ( H )、亞硝酸鹽d.亞種酸鹽、Cr (m) Cu ( H )、硝酸鹽4,五十年代日本出現(xiàn)的痛痛病是由 d 污染水體后引起的。a. Asb. Hg c. Pb d.Cr5 .根據(jù)Whittby三模態(tài)模型,粒徑小于a um的粒子稱為愛根核膜。a. 0.05b. 0.1 c. 1d.2

3、6 .在氨氮的測(cè)定中,氨與 b 生產(chǎn)黃色的絡(luò)合物,可在425nm波長(zhǎng)下比色測(cè)a.鹽酸蔡乙二胺顯色劑b. 納氏試劑c.混合試劑d.二磺酸酚試劑7 .重金屬從懸浮物或沉積物中重新釋放屬于二次污染問題,下例b 原因可能誘發(fā)重金屬釋放。a.顆粒物聚沉b.降低水體的pH值c.水流速度加快d.富營(yíng)養(yǎng)化加重8 .下例吸附現(xiàn)象屬于離子交換吸附的有a 。a. 土壤膠體吸附堿土金屬粒子b.土壤顆粒吸附非離子有機(jī)化合物c.金屬水和氧化物吸附過渡金屬離子 d.腐殖質(zhì)吸附非離子型農(nóng)藥9 .下例說法正確的是 c。a .代換性酸度和水解性酸度屬于活性酸度b.潛性酸度是指土壤膠體吸附的可代換性Al 3+c. 土壤潛性酸度往往

4、比活性酸度大得多10.在一封閉的碳酸體系中加入重碳酸鹽,其中, c 不發(fā)生變化a.總堿度b. pH c.酚酥堿度d.苛性堿度得分1 .光化學(xué)煙霧含有氮氧化物和碳?xì)浠衔锏纫淮挝廴疚锏拇髿?,在陽光照射下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生二次污染,這種由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的煙霧污染現(xiàn)象,稱為光化學(xué)煙霧2 .酸性降水指通過降水,如雨,雪,霧,冰雹等將大氣中的酸性物質(zhì)遷移到地面的過程。3 .生長(zhǎng)代謝當(dāng)微生物代謝時(shí),某些有機(jī)污染物作為食物源提供能量和提供細(xì)胞生長(zhǎng)所需的碳,該有機(jī)物被降解,這種現(xiàn)象稱為生長(zhǎng)代謝。4 .次生礦物次生礦物是由原生礦物經(jīng)化學(xué)風(fēng)化后形成的新礦物,其化學(xué)組成和晶體結(jié)構(gòu)卻有所改變5

5、.質(zhì)體流動(dòng)由水或土壤微粒或兩者共同作用引起的物質(zhì)流動(dòng)二.簡(jiǎn)答題1、畫圖簡(jiǎn)要說明大氣溫度層結(jié)及其特點(diǎn)、產(chǎn)生的原因。(10分)得分靜大氣在垂直方向上的溫度分布稱為大氣溫度層結(jié)??煞譃椋? 對(duì)流層:由于受到地面長(zhǎng)波輻射的影響,下熱上冷,空氣垂直對(duì)流運(yùn)動(dòng)劇烈,污染物質(zhì)傳輸容易2 平流層:在其上中部有一臭氧層, 它吸收來自太陽的紫外線后放出能量,該層上熱下冷。污染物不易傳輸擴(kuò)散,只能隨地球自轉(zhuǎn)而平流而遍布全球3 中間層:由于平流層中臭氧層放熱的影響,下熱上冷,空氣垂直對(duì)流強(qiáng)熱層:由于受太陽輻射的影響,上熱下冷??諝庀”。幱陔婋x狀態(tài)。2、簡(jiǎn)要說明溫室效應(yīng)產(chǎn)生的機(jī)理及大氣溫度升高的原因,京都議定書的目標(biāo)是

6、 是么? ( 10分)得分溫室效益產(chǎn)生的機(jī)理:大氣中的溫室氣體主要是CO2吸收了來自地面的長(zhǎng)波輻射將能量截面于大氣中,使地球溫度升高大氣溫度升高的原因:(1)過度利用化石燃料(2)植被大量減少京都議定書的目標(biāo):限制 CO2的排放,特別是發(fā)達(dá)國(guó)家 CO2的排放,以控制大氣溫度升高3、試述倫敦?zé)熿F的類型、起因和發(fā)生條件。(5分)得分氣相氧化:1直接光氧化2被自由基氧化3被氧原子氧化液相氧化1 被O3氧化2 被H2O2氧化金屬離子催化氧化4、 .試述水體富營(yíng)養(yǎng)化產(chǎn)生的機(jī)理。(5分)得分工業(yè)廢水及生活污水排放水體, 使水中氮磷等營(yíng)養(yǎng)物增多。 引起藻類繁殖,由于死藻在分解 時(shí)消耗溶解氧,使水質(zhì)惡化5、試

7、述DDT的主要特性和在環(huán)境中遷移、轉(zhuǎn)化與歸趨的主要途徑(10分)得分答:熱穩(wěn)定性高,揮發(fā)性小,不溶于水,易溶于有機(jī)溶劑和脂肪;在植物葉片中積累大,通過食物鏈進(jìn)入人體;易被土壤膠體吸附,在土壤中移動(dòng)難;可發(fā)生生物降解,可分為還原氧化和脫氯化氫,在紫外光的照射下發(fā)生光解。和光降解;6、請(qǐng)敘述腐殖質(zhì)的分類及其在環(huán)境中的作用(10分)得分答:腐殖質(zhì)可分為腐殖酸、富里酸、腐黑物。在環(huán)境中的作用:對(duì)河流中的汞有顯著的流出效應(yīng)抑制金屬從水中沉降減弱重金屬毒性在給水消毒中產(chǎn)生 THMs遇Ca2+、Mg2+產(chǎn)生沉淀。7、寫出S-P模型的兩個(gè)微分方程,并說明每一個(gè)變量的意義(10分)得分u岡岡KiLu 區(qū)KiL+

8、K2(CsC)式中L BOD, X一河水流動(dòng)方向的距離, u一河水平均流速,Ex離散系數(shù)Ki 好氧系數(shù),C溶解氧,K2復(fù)氧系數(shù),Cs一飽氧溶解氧濃度得分1 C3+hv-CK C22 Y +。3 YCK8、寫出大氣平流層中臭氧層吸收太陽輻射紫外線的化學(xué)反應(yīng)式及臭氧層被大氣 污染物破壞的催化反應(yīng)式。(10分)O +O+MR O+MYO+8 Y+ C2總 C 3+ 8 2Q9、將下列農(nóng)藥的商品名和化學(xué)名聯(lián)線。(5分)得分DDTP,P -二氯二苯基三氯乙烷林丹硫代磷酸酯敵敵畏磷酸酯樂果六氯環(huán)己烷敵百蟲瞬酸酯1對(duì)a 2 對(duì)d 3 對(duì)c 4 對(duì)b 5 對(duì)e10、簡(jiǎn)要說明碳?xì)浠衔镌诠饣瘜W(xué)煙霧中所起的作用。

9、答:碳?xì)浠衔锱c自由基反應(yīng), 發(fā)生一系列自由基轉(zhuǎn)化和增殖的鏈反應(yīng),在此過程中產(chǎn)生的氧化性自由基將 NO氧化成NO2,替代了 03使之越積越多,同時(shí)產(chǎn)生許多污染物如過氧乙 酰硝酸脂。1 .在“在硝酸鹽氮的測(cè)定”實(shí)驗(yàn)中,試說明氯化物和亞硝酸鹽氮如何影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果,怎樣去除氯化物和亞硝酸鹽氮的干擾?(1)少量氯化物能引起硝酸鹽的損失,使結(jié)果偏低;加入硫酸銀使其生成氯化銀沉淀,過濾去除,可消除氯化物的干擾(2)亞硝酸鹽氮含量超過 0.2國(guó)/ml,使結(jié)果偏高;加入高鎰酸鉀將亞硝酸鹽氧化成硝酸鹽,可消除亞硝酸鹽氮的干擾,從測(cè)定結(jié)果中減去眼硝酸鹽的含量即可2 .為什么排放到大氣中的CFCs能破壞臭氧層,寫出有

10、關(guān)化學(xué)反應(yīng)式并舉例說明。 因?yàn)镃FCs可催化。3分解,使O3轉(zhuǎn)變成。2,如F-11(CFC13)和F-12(CF2C12),它們?cè)诓ㄩL(zhǎng)為 75-220nm紫外光照射下會(huì)產(chǎn)生 ClCFCl3+h y -CFC12+ ClCF2c12+ h y - CF2CI+ Cl光解產(chǎn)生的Cl可破壞。3。其機(jī)理為Cl+ O3f ClO+ O2ClO+g Cl+ O2總反應(yīng) 。3+8 2 O23 .試述有機(jī)磷農(nóng)藥在土壤中遷移轉(zhuǎn)化的主要過程。主要過程包括(1)有機(jī)磷農(nóng)藥的非生物降解過程a吸附催化水解 b光降解(2)有機(jī)農(nóng)藥的生物降解4.影響沉積物中重金屬釋放的主要因素有哪些?主要因素有(1)鹽濃度(2)氧化還原條

11、件(3) pH 值(4)水中配位劑含量(5)生物化學(xué)過程三、計(jì)算題1、到達(dá)地球表面的太陽輻射最短波長(zhǎng)為290nm,問大氣中NO2分子在吸收該波長(zhǎng)光量子后,能否引起分子中N-O鍵斷裂?已知N-O的鍵能為3.01X105J/mol, Planck常數(shù)為 6.626X 10-34Js,光速為 3.0X108m/s。(10 分)得分解:E=No H 目 x 3.0X 108=6.85x 10-19JE=NE=6.02X 1023X 6.85 X 10-19=4.12 X 105E3.01 X 105 J/mol故可引起NO鍵斷裂。2、設(shè)大氣壓力為1.0130 105Pa (25C),空氣中水蒸氣的分壓

12、為 0.03167 xi05Pa(25C),氧溶于水的亨利常數(shù)為1.26 M08,計(jì)算氧氣在水中的溶解度。(10分)得分解:Po2=(1.01325-0.03167) X 105X 0.21=0.20 56X 105(pa)O 2(aq尸KhX Po=1.26 X 105X 0.2056 X 10-8=2.6 x 10-4(mol/l)Q(aq尸 2.6 x 10-4 x 32 x 1000=8.32(mg/l)3、具有 2.00X 10-3mol/L 堿度的水,pH 為 7.0,請(qǐng)計(jì)算H2CO3*、HCO3-、CO32 的濃度各是多少?已知下表數(shù)據(jù):pHa 0a 1a 27.000.1834

13、0.81623.828 X 10-4(10 分)得分解:當(dāng)pH = 7.00時(shí),CO3-的濃度與 HCO3-的濃度相比可以忽略,查表pH = 7.00時(shí),“二 1.224,則HCO 3-=堿度=2.00 x 10-3mol/l/l。H + = OH - = 10 -7 mol/l 0HCO 3、= H +HCO 3-/K 1 = 1.00 X 10-7x 2.00X 10-3/(4.55 X 10-7) = 4.49 X 10-4mol/l。CO3- = K 2HCO 3-/H + = 4.69 X 10-11 HO2?HC?O+O2CO+HO2?2簡(jiǎn)述大氣污染物的匯的機(jī)制重力沉降,與植物、建

14、筑物或地面 (土壤)相碰撞而被捕獲(被表面吸附或吸收) 的過程,統(tǒng)稱為干沉降。大氣中的物質(zhì)通過降水而落到地面的過程稱為濕沉降。污染物在大氣中通過化學(xué)反應(yīng)生成其他氣體或粒子而使原污染物在大氣中消失 的過程,稱為化學(xué)去除3簡(jiǎn)述環(huán)境污染物的三致作用。三致作用定義;致突變作用;致癌作用;致畸作用。4簡(jiǎn)述土壤的緩沖性能及其原理。答:定義:土壤緩沖性能是指土壤具有緩和其酸堿度發(fā)生激烈變化的能力,它 可以保持土壤反應(yīng)的相對(duì)穩(wěn)定,為植物生長(zhǎng)和土壤生物的活動(dòng)創(chuàng)造比較穩(wěn)定的生活 環(huán)境。溶液的緩沖作用:無機(jī)酸(碳酸等)+有機(jī)酸(腐殖酸、其他)酸酸和堿膠體的緩沖作用:對(duì)酸的緩沖作用:膠體-M+HCl膠體-H+MCl對(duì)

15、堿的緩沖作用:膠體-H+MOH交體-M+H2OAl 離子對(duì)堿的緩沖作用: pH5.55 水中有機(jī)污染程度的指標(biāo)是什么?并分別加以說明。答:水體中有機(jī)污染物的種類繁多、組成復(fù)雜,現(xiàn)代分析技術(shù)難以分別測(cè)定它們的含量。因此,只能利用它們共同的特點(diǎn),用一些指標(biāo)間接反映水體中有機(jī)物的 污染程度。常見的指標(biāo)有:溶解氧、生化需氧量、化學(xué)需氧量、總有機(jī)碳和總需氧量。6 簡(jiǎn)要回答河流中的泥沙對(duì)重金屬的遷移轉(zhuǎn)化的影響,并舉例加以說明。答:(1)河流泥沙中主要有蒙脫石、高嶺石、伊利石等,其中粒徑小于 50Mm 的占82%;研究表明,泥沙的粒徑越小,比表面越大,吸附重金屬的量也越大;當(dāng)重金屬濃度不變時(shí),隨著河流泥沙量

16、增大,對(duì)重金屬的吸附量增大;河流泥沙對(duì)重 金屬離子的吸附符合弗萊特利希等溫線;(2)泥沙對(duì)重金屬離子的吸附量隨pH的升高而增大;河水pH8.3左右,重金屬離子在此條件下有不同程度的水解、沉淀、配合和被懸浮物吸附,控制了河水中 可溶性重金屬離子的濃度;( 3 ) 泥沙中有機(jī)質(zhì)含量隨季節(jié)而變化, 懸浮物中有機(jī)質(zhì)大于沉積物中有機(jī)質(zhì)的 含量,泥沙中重金屬的吸附量與有機(jī)質(zhì)的含量呈正相關(guān);重金屬在河水、懸浮物、沉積物中的分配比是:懸浮物大于沉積物,而沉積物和懸浮物遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于河水中重金 屬含量。由此可見,河流中泥沙對(duì)重金屬的遷移轉(zhuǎn)化有很大的影響。三、計(jì)算題有如下兩個(gè)單體系,其中一個(gè)是 Cu2+、Cu+ ( p

17、E0=5.82 , Cu2+=10-5mol/L,Cu+=10-4mol/L),另一個(gè)是 Fe3+、Fe2+ ( pE0=13.05 ,Fe3+=10-3mol/L , Fe2+=0.1mol/L )。如果各取1升,將其成為一個(gè)混合體系,并 假定Fe3+被Cu+S原完全,試計(jì)算哪個(gè)體系是決定電位?解:有兩個(gè)單體系Cu2+e=Cu+pE0=5.82當(dāng)Cu2+=10-5mol/L,Cu+=10-4mol/L時(shí),pECu2+/Cu+=4.82Fe3+e=Fe2+ pE0=13.05當(dāng)Fe3+=10-3mol/L , Fe2+=0.1mol/L 時(shí),pEFe3+/Fe2+=11.05如果各取1升,將其

18、成為一個(gè)混合體系,并假定 Fe3暇Cu+S原完全,則有Fe3+= (10-3-10-4 ) /2=4.5 X 10-4mol/LFe2+= (10-1+10-4 ) /2=5.005 X 10-2mol/L混合體系的電位為:pE 混合二pEFe3+/Fe2+=pE0Fe3+/Fe2+lgFe3+/Fe2+二(13.05+lg4.5 X 10-4/5.005 X 10-2=11.00由上可知,混合體系的pE處在銅單體系與鐵單體系電位之間,并與含量較高的鐵單體系的電位相近。所以鐵體系為決定電位。四、分析論述題1 某市一家鉛鋅冶煉廠的含鉛廢水經(jīng)化學(xué)處理后排入水體中, 排污口水中鉛的 含量為0.30.

19、4mg/L ,而在下流500m處水中鉛的含量只有34 M g/L ,試分析其原 因?(1) 含鉛廢水的稀釋、擴(kuò)散;( 2 )水體中膠體物質(zhì)對(duì)重金屬的吸附作用:無機(jī)膠體:次生黏土礦物;鐵、鋁、硅、錳等水合氧化物;有機(jī)膠體:蛋白質(zhì)、腐殖質(zhì)。( 3 )氧化還原轉(zhuǎn)化:各價(jià)態(tài)之間的相互轉(zhuǎn)化;( 4 )溶解和沉淀反應(yīng):( 5 )配合反應(yīng): 無機(jī)配體: OH-Cl-CO32-HCO3-F-S2-有機(jī)配體 : 氨基酸、糖、腐殖酸生活廢水中的洗滌劑、清潔劑、NTA EDTA農(nóng)藥等( 6 )生物甲基化作用.( 7 )生物富集作用2確定酸雨pH 界限的依據(jù)是什麼?(1)酸雨是最常見酸性降水,酸性降水是指通過降水,如

20、雨、雪、霧、冰雹等 將大氣中的酸性物質(zhì)遷移到地面的過程。這種降水過程稱濕沉降。(2)降水pH主要推導(dǎo)方程式。(3)多年來國(guó)際上一直把pH值為5.6作為判斷酸雨的界限,pH值小于5.6的 降雨稱為酸雨。(4)通過對(duì)降水多年觀察,對(duì) pH值為5.6作為酸性降水的界限以及判別人為 污染界限有了不同觀點(diǎn),主要因?yàn)椋篴,在清潔大氣中,除有CO2外還存在各種酸、堿性氣態(tài)和氣溶膠物質(zhì),它們通 過成云和降水沖刷進(jìn)入雨水中,降水酸度是各物質(zhì)綜合作用的結(jié)果;b,硝酸和硫酸并不都是人為源;天然源產(chǎn)生的SO券都可進(jìn)入雨水;c,空氣中堿性物質(zhì)中和用,使得空氣中酸性污染嚴(yán)重的地區(qū)并不表現(xiàn)出來酸雨;d,其他離子污染嚴(yán)重的降

21、水并不一定表現(xiàn)強(qiáng)酸性。3.下圖是C3H6 NO空氣(02、N2)混合物經(jīng)紫外線照射后的時(shí)間成分關(guān)系圖。 從圖中可知,隨NO和C3H6等初始反應(yīng)物白氧化消耗,NO開口醛量增加;當(dāng)NC耗盡 時(shí),NO2出現(xiàn)最大值。此后,隨著 NO2的消耗(濃度下降),O3和其他氧化劑如過氧 乙酰硝酸酯(PAN)產(chǎn)生了。試?yán)么髿猸h(huán)境化學(xué)原理分析可能發(fā)生的環(huán)境現(xiàn)象,并闡述其機(jī)制。答:光化學(xué)煙霧:汽車、工廠等污染源排入大氣的碳?xì)浠衔?HC)和氮氧化物(NOx)等一次污染物在陽光中紫外線照射下發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)生成一些氧化性很強(qiáng)的 O3、 醛類、PAN HNO3等二次污染物。人們把參與光化學(xué)反應(yīng)過程的一次污染物和二次污 染

22、物的混合物 ( 其中有氣體和顆粒物 ) 所形成的煙霧,稱為光化學(xué)煙霧。可以認(rèn)為上述反應(yīng)是大大簡(jiǎn)化了的光化學(xué)煙霧形成的基本反應(yīng)。 1986 年 Seinfeld 用 12個(gè)化學(xué)反應(yīng)概括了光化學(xué)煙霧形成的整個(gè)過程:引發(fā)反應(yīng):NO2+hv -NO+O0+02+m O3+MNO+O3NO2+O2鏈傳遞反應(yīng):RH+?OH RO2?+H2ORCHO+?OHRC(O)O2?+H2ORCHO+h RO2?+HO2?+COHO2?+NONO2+?OHRO2?+NONO2+R CHO+HO2?RC(O)O2?+NONO2+RO2?+CO2終止反應(yīng):?OH+NO2HNO3RC(O)O2?+NO2 RC(O)O2NO

23、2RC(O)O2NO2 RC(O)O2?+NO2(本文來源:人民網(wǎng))參考答案一填空題(每空0.6分,共30分)15向某一含碳酸的水體加入重碳酸鹽,總酸度 增加、無機(jī)酸度 減少、CO 酸度不變、總堿度增加、酚猷堿度不變和苛性堿度減少。16硝化細(xì)菌為 化能自養(yǎng)型 型細(xì)菌,嚴(yán)格要求 高水平的一氧;反硝化的重要條 件是_氧分壓較低,為兼一氧。17水環(huán)境中污染物的光解過程可分為直接光解、敏化光解、氧化反應(yīng)三類。18光子能量公式為E=hc/人,通常波長(zhǎng)大于700 nm的光就不能引起光化學(xué) 離解,此時(shí)對(duì)應(yīng)的化學(xué)鍵能是 167.4 KJ/mol0(h = 6.626*10 -34J.s/光量子, c = 2.

24、9979*10 10cm/s)19 土壤堿化度為 Na+離子飽和度,其產(chǎn)生過程為 交換性陽離子的水解作用 作用。20受氫體包括 分子氧 、有機(jī)物轉(zhuǎn)化的中間產(chǎn)物、某些無機(jī)含氧化合物 。21有機(jī)磷農(nóng)藥的降解途徑一般有 吸附催化水解、生物降解、光降解 。22我國(guó)酸雨的關(guān)鍵性離子組分為一 SO;,CT NH _。23毒作用的生物化學(xué)機(jī)制包括酶活性的抑制、致突變作用、致癌作用 _、 致畸作用。24有毒有機(jī)物的生物轉(zhuǎn)化反應(yīng)的主要類型有氧化、還原、水解、_幺士合 n _ _q25大氣顆粒物的去除過程可分為 干沉降、濕沉降。26含碳化合物的厭氧分解過程中,在 產(chǎn)酸細(xì)菌的作用下,生成有機(jī)酸、醇等 中間產(chǎn)物,然后

25、在一產(chǎn)氫菌、產(chǎn)乙酸菌及產(chǎn)甲烷細(xì)菌_細(xì)菌的作用下,生成_ 乙酸、甲酸、氫氣和二氧化碳及甲烷。27鹽基飽和度為100%勺土壤,其潛性酸度為 0 。28丙酮酸在有氧條件下,通過_輔酶A 輔酶,轉(zhuǎn)化為一乙酰輔酶A ,然后與 草酰乙酸反應(yīng)生成檸檬酸,進(jìn)入三竣酸循環(huán)過程。16物質(zhì)通過生物膜的方式有 膜孔過濾、被動(dòng)擴(kuò)散、被動(dòng)易化擴(kuò)散、 主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn)、胞吞或胞飲。17導(dǎo)致臭氧層耗損的典型物質(zhì)有NOx HOx ClOx, CFCs 。二名詞解釋(每題2分,共18分)專屬吸附:專屬吸附現(xiàn)象是用來解釋吸附過程中表面電荷改變符號(hào),甚至使離子化合物吸附在同號(hào)電荷表面的現(xiàn)象,它是指在吸附過程中,除了化學(xué)鍵的作用, 尚有加強(qiáng)的

26、憎水鍵和范德華力或氫鍵在起作用。共代謝:某些有機(jī)污染物不能作為微生物的唯一碳源與能源,必須有另外的化合物存在提供微生物碳源或能源時(shí),該有機(jī)物才能被降解,這種現(xiàn)象稱為共代謝。氧化途徑:飽和脂肪酸與輔酶 A結(jié)合,形成脂酰輔酶A,竣基的B位上的碳原 子經(jīng)歷脫氫-加羥-染基化等氧化過程,然后與輔酶A結(jié)合,形成乙酰輔酶A和少 兩個(gè)碳原子的脂酰輔酶A的過程,如下例:,餐曰是 .,大氣顆粒物的三模態(tài):依據(jù)空氣動(dòng)力學(xué)直徑Dp來分,愛根(Aitken )核模(Dp0.05 n mj)、積聚模(0.05 n m Dp2 仙 mj)DLVO1論:DLVO!論把范得華吸引力和擴(kuò)散層排斥力考慮為僅有的作用因素, 它適用

27、于沒有化學(xué)專屬吸附作用的電解質(zhì)溶液中,而且假設(shè)顆粒的粒度均等、球體形狀的理想狀態(tài)。這種顆粒在溶液中進(jìn)行熱運(yùn)動(dòng),其平均功能為 3KT/2,兩顆粒在相互作用接近時(shí)產(chǎn)生幾種作用力,即多分子范得華力、靜電排斥力和水化膜 阻力??偟木C合作用位能為:VT=VR+VA式中:VA-由范得華力所產(chǎn)生的位能;VR由靜電排斥力所產(chǎn)生的位能;生物濃縮系數(shù)(BCF): BCF = Cb/CeCb:某種元素或難降解物質(zhì)在機(jī)體中的濃度ce:某種元素或難降解物質(zhì)在機(jī)體周圍環(huán)境 中的濃度。電子活度:pE是平衡狀態(tài)(假想)的電子活度,它衡量溶液接收或遷移電子的相對(duì)趨勢(shì),在還原性很強(qiáng)的溶液中,其趨勢(shì)是給出電子。 pE越小,電子的濃

28、度越 高,體系提供電子的傾向就越強(qiáng);pE越大,電子的濃度越低,體系接受電子的 傾向就越強(qiáng);積累穩(wěn)定常數(shù):絡(luò)合反應(yīng)中,逐級(jí)反應(yīng)的穩(wěn)定常數(shù)的乘積,表示所包括的逐級(jí)反 應(yīng)加和后的效果。光量子產(chǎn)率:化學(xué)物種吸收光量子后,進(jìn)行光化學(xué)反應(yīng)的光子占吸收總光子數(shù)之 比,稱為光量子產(chǎn)率 ;=生成或破壞給定物種的摩爾數(shù)/體系吸收光子的摩 爾數(shù)。三公式推導(dǎo)(每題6分,共12分)1推導(dǎo)水的氧化-還原限度,即電子活度(pE)與pH關(guān)系圖中水的穩(wěn)定區(qū)域界限。 并計(jì)算在氧飽和時(shí)天然水體的電子活度(pE),相應(yīng)的氧化反應(yīng)的pE0 = + 20. 75。反應(yīng)的 pE0 = + 20.75 。水的氧化限度水的還原限度:pE=0.

29、00氧飽和時(shí),水中0.21*10 5Pa,將H+=10-7代入氧化限度式,得,2 分析封閉體系與開放體系中CaCOs)在純水中溶解時(shí)水體的pH計(jì)算式的差 異。四簡(jiǎn)答題(每題4分,共16分)1大氣中丙烯與HC?、Q的反應(yīng)特征過程。(將加成、抽氫、二元自由基等特 征表示出即可得滿分)K2)端燒的反應(yīng)重星 蕤直燃燒與HQ重蜃發(fā)生笈成反內(nèi):CH? = CH +HO -CH CH:OHCH CH-CH.+HQ .J*w CH.CHCH QHCKCHCHCH CH OHO - CH,(OJCH OHCHj(O J CHOH + NOhO) CH. OH+N。士2簡(jiǎn)述汞的微生物轉(zhuǎn)化過程中輔酶的作用。微生物參

30、與汞形態(tài)轉(zhuǎn)化的主要途徑是汞的甲基化作用。輔酶為甲基鉆氨素,此輔酶把負(fù)甲基離子傳遞給汞離子形成甲基汞,本身變 為水合鉆氨素,后者由于其中的鉆被輔酶 FADH5原,并失去水而轉(zhuǎn)變?yōu)槲鍌€(gè)氮 配位的一價(jià)鉆氨素,最后,輔酶甲基四葉氫酸將正甲基離子轉(zhuǎn)于五配位鉆氨素, 并從其一價(jià)鉆上取得二個(gè)電子,以負(fù)甲基離子與之絡(luò)合,完成甲基鉆氨素的再生, 使汞的甲基化能夠順利進(jìn)行。3舉例說明有些氣體在水中的實(shí)際溶解量可以遠(yuǎn)高于亨利定律計(jì)算結(jié)果的原舉溶解后發(fā)生離解反應(yīng)的氣體,如 C SO。這些氣體在液相中的分子形態(tài)可 以和氣相分壓之間遵守亨利定律;但液相中的分子形態(tài)可以離解成離子形態(tài), 并建立平衡,增加了氣體在水中的溶解量

31、。4 簡(jiǎn)述光化學(xué)煙霧產(chǎn)生的條件、機(jī)理和過程條件:有引起光化學(xué)反應(yīng)的紫外線;有姓類特別是烯姓的存在;有NO參加;大氣濕度低;強(qiáng)的陽光照射。機(jī)理和過程:A.污染空氣中NO的光解是光化學(xué)煙霧形成的起始反應(yīng)。B.碳?xì)浠衔?、HO-、。等自由基和O氧化,導(dǎo)致醛、酮醇、酸 等產(chǎn)物以及重要的中間產(chǎn)物一RO、HO、RCO等自由基生成。C.過氧自由基引起NOt NO轉(zhuǎn)化,并導(dǎo)致Q和PAN生成。在光化學(xué)污染區(qū),爛和NO的最大值發(fā)生在早晨交通繁忙時(shí)刻, 這時(shí)NO的濃度 很低;隨著太陽輻射的增強(qiáng),NO的濃度增大,在十點(diǎn)左右達(dá)到最大;此后, Q 和醛類的濃度迅速增大,中午已達(dá)到較高濃度,它們的峰值通常比NO峰值晚出4-

32、5h。五計(jì)算題(每題10分,共10分)若有水A, pH為7.5 ,其堿度為5.38mmol.L-1,水B的pH為9.0 ,堿度為0. 70mmol.L-1,若這兩種水以V:V2的體積比混合,問混合后pH的表達(dá)式方程(有關(guān) 的方程)。(pH 為 7.5 時(shí):。= 0.06626、 i = 0.9324、 2 = 0.001383、=1.069; pH 為 9.0 時(shí):。 = 0.002142、 i = 0.9532、2 = 0.04470、= 0.9592)解:總堿度=C t( a 1 + a 2) + K w/H + - H+Ct = 1/( a 1 +2 a 2)總堿度+ H + - OH令 a = 1/( a 1 +2 a 2)當(dāng)pH值在5-9范圍內(nèi),總堿度呈1.0mmol/L時(shí),H+、OH項(xiàng)可以忽略不計(jì), G值與總堿度之間存在簡(jiǎn)化關(guān)系:Ct = a 總堿度 依據(jù)題意,這兩種水以V: V2的體積比混合時(shí),總堿度和碳酸鹽總量不變 總堿度 混合= (V1總堿度 pH=7.5 + V 2 總堿度 pH=9.0)/( V 1+ V2) G混合= (VCpH=7.5 + V 2G pH=7.5)/( V 1+ V2) 表示出總堿度 混合 和 G混合總堿度混合=C t混合(a 1混合+ a 2混合)

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