第07章沉淀平衡及在定量分析中的應(yīng)用

1、無(wú)機(jī)及分析化學(xué)1第七章第七章 沉淀溶解平衡及在定量分析中的應(yīng)用沉淀溶解平衡及在定量分析中的應(yīng)用71 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡二、溶度積與溶解度的相互換算二、溶度積與溶解度的相互換算一、溶度積一、溶度積72 沉淀沉淀-溶解平衡的移動(dòng)溶解平衡的移動(dòng)三、溶度積規(guī)則三、溶度積規(guī)則四、影響溶解度的因素四、影響溶解度的因素一、沉淀的生成一、沉淀的生成二、沉淀的溶解二、沉淀的溶解三、沉淀的轉(zhuǎn)化三、沉淀的轉(zhuǎn)化73 沉淀滴定法沉淀滴定法一、概述一、概述二、銀量法終點(diǎn)的確定二、銀量法終點(diǎn)的確定三、銀量法的應(yīng)用三、銀量法的應(yīng)用74 重量分析法重量分析法無(wú)機(jī)及分析化學(xué)2沉淀溶解平衡是無(wú)機(jī)化學(xué)中的四大平衡之沉淀溶解平衡

2、是無(wú)機(jī)化學(xué)中的四大平衡之一，屬于多相離子平衡。本章將討論沉淀溶一，屬于多相離子平衡。本章將討論沉淀溶解平衡的規(guī)律，以溶度積規(guī)則為依據(jù)，分析解平衡的規(guī)律，以溶度積規(guī)則為依據(jù)，分析沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化及分步沉淀等問(wèn)題，沉淀的生成、溶解、轉(zhuǎn)化及分步沉淀等問(wèn)題，并對(duì)沉淀滴定法作一般介紹，扼要介紹重量并對(duì)沉淀滴定法作一般介紹，扼要介紹重量分析法。分析法。內(nèi)容提要內(nèi)容提要無(wú)機(jī)及分析化學(xué)3學(xué)習(xí)要求學(xué)習(xí)要求1、掌握溶度積原理、溶度積規(guī)則及有關(guān)沉淀、掌握溶度積原理、溶度積規(guī)則及有關(guān)沉淀溶解平衡的計(jì)算；溶解平衡的計(jì)算；2、了解莫爾法、佛爾哈德法以及吸附指示劑、了解莫爾法、佛爾哈德法以及吸附指示劑法的基本原理和特

3、點(diǎn)，熟悉沉淀滴定法的應(yīng)法的基本原理和特點(diǎn)，熟悉沉淀滴定法的應(yīng)用和計(jì)算；用和計(jì)算；3、初步了解重量分析法的基本原理及重量分、初步了解重量分析法的基本原理及重量分析法的應(yīng)用。析法的應(yīng)用。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)471 沉淀溶解平衡沉淀溶解平衡一、溶度積一、溶度積AgCl(s) Ag+(aq) + Cl-(aq)溶 解沉 淀)()(ClAgAgClspc/cc/cK,AgClsp,K稱(chēng)為稱(chēng)為AgCl的溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積的溶度積常數(shù)，簡(jiǎn)稱(chēng)溶度積任何難溶電解質(zhì)在水溶液中總是或多或少的溶解，絕對(duì)不溶的物質(zhì)是不存在的根據(jù)平衡原理無(wú)機(jī)及分析化學(xué)5nBmAsp)/()/(mnccccKnmccKmnBAspAmBn(

4、s) mAn+(aq) + nBm-(aq)溶 解沉 淀簡(jiǎn)寫(xiě)為：簡(jiǎn)寫(xiě)為：一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，一定溫度下，難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，相關(guān)離子濃度相關(guān)離子濃度( (以計(jì)量數(shù)為乘冪以計(jì)量數(shù)為乘冪) )的乘積為一常的乘積為一常數(shù)，稱(chēng)為溶度積常數(shù)數(shù)，稱(chēng)為溶度積常數(shù)。Ksp的大小主要決定于難的大小主要決定于難溶電解質(zhì)的本性，也與溫度有關(guān)，而與離子濃溶電解質(zhì)的本性，也與溫度有關(guān)，而與離子濃度改變無(wú)關(guān)。度改變無(wú)關(guān)。Ksp的大小可的大小可以反映物質(zhì)的溶解能以反映物質(zhì)的溶解能力和生成沉淀的難易。力和生成沉淀的難易。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)6二、溶度積與溶解度的相互換算二、溶度積與溶解度的相互換算溶解度和溶度積

5、都反映了物質(zhì)的溶解能力，二者之間溶解度和溶度積都反映了物質(zhì)的溶解能力，二者之間必然存在著聯(lián)系，單位統(tǒng)一時(shí)，可以相互換算。必然存在著聯(lián)系，單位統(tǒng)一時(shí)，可以相互換算。一般沉淀反應(yīng)：一般沉淀反應(yīng)：AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq)nmnmBAspnmnmnmBAspnmnmnmnmnm，KssssK)()(平衡濃度平衡濃度(mol/L) msns無(wú)機(jī)及分析化學(xué)7例例 25時(shí)時(shí),AgBr在水中的溶解度為在水中的溶解度為1.3310- -4 gL- -1，求該溫度下，求該溫度下AgBr的溶度積。的溶度積。解解：4711.33 107.08 10mol L187.8s（）27213sp

6、AgBrs7.08 105.0 10Kcc()無(wú)機(jī)及分析化學(xué)8例例 25時(shí)，時(shí)，AgCl的的Ksp為為1.810- -10，Ag2CO3的的Ksp為為8.110- -12，求，求AgCl和和Ag2CO3的溶解度。的溶解度。解解：設(shè)：設(shè)AgCl、Ag2CO3的溶解度為的溶解度為x、 y molL1，則，則2ClAgAgClsp,xxxccK1sp,AgCl1.8 101.3 10mol LxK105（）32CO2AgCOAgsp,4)(22332yyyccK23sp,Ag CO138.1 101.3 10mol L4Ky1243（）4無(wú)機(jī)及分析化學(xué)9可見(jiàn)可見(jiàn), ,溶度積大的難溶電解質(zhì)其溶解度不一

7、定也大溶度積大的難溶電解質(zhì)其溶解度不一定也大, ,這與其類(lèi)型有關(guān)。這與其類(lèi)型有關(guān)。同種類(lèi)型同種類(lèi)型( (如如AgClAgCl、AgBrAgBr、AgIAgI都屬都屬ABAB型型) )難溶電解質(zhì)可直接用難溶電解質(zhì)可直接用Ksp大小來(lái)比較它們大小來(lái)比較它們s s的大的大小小, ,但屬不同類(lèi)型時(shí)但屬不同類(lèi)型時(shí)( (如如AgClAgCl是是ABAB型型,Ag,Ag2 2COCO3 3是是A A2 2B B型型),),其溶解度的相對(duì)大小須經(jīng)計(jì)算才能進(jìn)行比較。其溶解度的相對(duì)大小須經(jīng)計(jì)算才能進(jìn)行比較。注意注意：上述換算方法僅適用于溶液中不發(fā)生副反應(yīng)上述換算方法僅適用于溶液中不發(fā)生副反應(yīng)或副反應(yīng)程度不大的難溶

8、電解質(zhì)或副反應(yīng)程度不大的難溶電解質(zhì)。Ag2CrO4無(wú)機(jī)及分析化學(xué)10三、溶度積規(guī)則三、溶度積規(guī)則nBmAmnccQiQi和和Ksp的表達(dá)式完全一樣，但的表達(dá)式完全一樣，但Qi表示任意情況下的表示任意情況下的有關(guān)離子濃度方次的乘積，其數(shù)值不定；而有關(guān)離子濃度方次的乘積，其數(shù)值不定；而Ksp僅表示僅表示達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)有關(guān)離子濃度方次的乘積，二者有達(dá)沉淀溶解平衡時(shí)有關(guān)離子濃度方次的乘積，二者有本質(zhì)區(qū)別。本質(zhì)區(qū)別。 QiKsp時(shí)，為不飽和溶液，無(wú)沉淀析出。時(shí)，為不飽和溶液，無(wú)沉淀析出。 Qi= Ksp時(shí)，是飽和溶液，處于動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)。時(shí)，是飽和溶液，處于動(dòng)態(tài)平衡狀態(tài)。 QiKsp時(shí)，為過(guò)飽和溶液，有

9、沉淀析出。時(shí)，為過(guò)飽和溶液，有沉淀析出。以上三條稱(chēng)為溶度積規(guī)則。以上三條稱(chēng)為溶度積規(guī)則。AmBn(s) mAn+(aq) + nBm-(aq)有關(guān)離子濃度冪次方的乘積稱(chēng)為離子積（ Qi）無(wú)機(jī)及分析化學(xué)11四、影響溶解度的因素四、影響溶解度的因素（1）本性。主要因素。（2）溫度。大多數(shù)難溶電解質(zhì)的溶解過(guò)程是吸熱過(guò)程，故溫度升高將使其溶解度增大；反之亦然。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)12（3）、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)）、同離子效應(yīng)和鹽效應(yīng)1. 同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)例例 計(jì)算計(jì)算BaSO4在在0.1molL1 Na2SO4溶液中的溶解度。溶液中的溶解度。解：解：BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42(aq)

10、平衡時(shí)平衡時(shí)xx + 0.110SOBaBaSOsp,10081) 10(2424.xxccK由于由于BaSO4溶解度很小，溶解度很小，x0.1，故，故x + 0.10.1，則，則0.1x = 1.081010 x =1.08109（molL1）加入含有相同離子的可溶性電解質(zhì)，而引起難溶加入含有相同離子的可溶性電解質(zhì)，而引起難溶電解質(zhì)溶解度降低的現(xiàn)象稱(chēng)為電解質(zhì)溶解度降低的現(xiàn)象稱(chēng)為同離子效應(yīng)同離子效應(yīng)。在純水中的溶解度在純水中的溶解度為為1.04*10-5無(wú)機(jī)及分析化學(xué)13向難溶電解質(zhì)的飽和溶液中加入不含相同離向難溶電解質(zhì)的飽和溶液中加入不含相同離子的強(qiáng)電解質(zhì)，將會(huì)使難溶電解質(zhì)的溶解度有子的強(qiáng)電

11、解質(zhì)，將會(huì)使難溶電解質(zhì)的溶解度有所增大，這種現(xiàn)象稱(chēng)為所增大，這種現(xiàn)象稱(chēng)為鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)。2. 鹽效應(yīng)鹽效應(yīng)產(chǎn)生同離子效應(yīng)的同時(shí)也伴隨有鹽效應(yīng)，但產(chǎn)生同離子效應(yīng)的同時(shí)也伴隨有鹽效應(yīng)，但鹽效應(yīng)比同離子效應(yīng)小得多，所以在一般計(jì)算鹽效應(yīng)比同離子效應(yīng)小得多，所以在一般計(jì)算中將鹽效應(yīng)忽略。中將鹽效應(yīng)忽略。此外，酸效應(yīng)、配位效應(yīng)以及溶劑等因素均對(duì)沉淀的溶解此外，酸效應(yīng)、配位效應(yīng)以及溶劑等因素均對(duì)沉淀的溶解度有影響。度有影響。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)14一、沉淀的生成一、沉淀的生成必要條件必要條件：QiKsp1.單一離子的沉淀單一離子的沉淀例例 50mL含含Ba2+離子濃度為離子濃度為0.01molL1的溶液與的溶液與3

12、0mL濃濃度為度為0.02molL1的的Na2SO4混合。混合。(1)是否會(huì)產(chǎn)生是否會(huì)產(chǎn)生BaSO4沉沉淀淀? (2)反應(yīng)后溶液中的反應(yīng)后溶液中的Ba2+濃度為多少？濃度為多少？解：解：(1) 混合后各離子濃度為：混合后各離子濃度為：所以所以 Qi= 0.006250.0075 = 4.7105 QiKsp= 1.11010，所以應(yīng)有，所以應(yīng)有BaSO4沉淀生成沉淀生成）（1SOLmol)(240075. 080/3002. 0c)00625. 080/5001. 01Lmol)(2Ba（c72 溶度積規(guī)則的應(yīng)用溶度積規(guī)則的應(yīng)用無(wú)機(jī)及分析化學(xué)15(2) 設(shè)平衡時(shí)溶液中的設(shè)平衡時(shí)溶液中的Ba2離

13、子濃度為離子濃度為x molL1，則，則BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42(aq)起始濃度起始濃度(molL1) 0.00625 0.0075 平衡濃度平衡濃度(molL1)x 0.0075 - - (0.00625 - - x) = 0.00125 + x故有故有x (0.00125 + x) = 1.11010由于由于 x 很小很小， 0.00125 + x 0.00125代入上式，解得：代入上式，解得：x = 8.8108molL1無(wú)機(jī)及分析化學(xué)16殘留在溶液中的某種離子濃度小于殘留在溶液中的某種離子濃度小于105molL1認(rèn)為離子認(rèn)為離子沉淀完全沉淀完全。要使離子沉淀完全

14、，一般應(yīng)采取的措施：要使離子沉淀完全，一般應(yīng)采取的措施： 選擇適當(dāng)?shù)某恋韯?，使沉淀的溶解度盡可能選擇適當(dāng)?shù)某恋韯钩恋淼娜芙舛缺M可能小。小。 可加入適當(dāng)過(guò)量的沉淀劑?？杉尤脒m當(dāng)過(guò)量的沉淀劑。 對(duì)于某些離子沉淀時(shí)，還必須控制溶液的對(duì)于某些離子沉淀時(shí)，還必須控制溶液的pH，才能確保沉淀完全。才能確保沉淀完全。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)17Fe(OH)3(s) Fe3+(aq) + 3OH-(aq)例例 假如溶液中假如溶液中Fe3+離子的濃度為離子的濃度為0.1molL1，求開(kāi)始生成，求開(kāi)始生成Fe(OH)3沉淀的沉淀的pH是多少？沉淀完全時(shí)的是多少？沉淀完全時(shí)的pH又是多少？已又是多少？已知知Ksp= 4.

15、01038。解解：3OHFeFe(OH)sp,33ccK(1)開(kāi)始沉淀時(shí)所需開(kāi)始沉淀時(shí)所需OH的濃度為：的濃度為：3338sp,Fe(OH)1333OHFe4.0 107.4 100.1Kcc即即 pOH = -lg7.410-13 = 12.13， pH = 14 - pOH = 1.87(2)沉淀完全時(shí)，沉淀完全時(shí)，c(Fe3+)=105molL1，則此時(shí)的為：，則此時(shí)的為：3338sp,Fe(OH)11335OHFe4.0 101.6 1010Kcc即即 pOH = -lg1.610-11 = 10.80，pH = 14 - pOH = 3.20無(wú)機(jī)及分析化學(xué)183.207.15pH可將

16、可將pH控制控制在在 3.20 7.15 之間之間Fe3+沉淀完全沉淀完全Ni2+開(kāi)始沉淀開(kāi)始沉淀例：例：在含有在含有0.10molL- -1 Fe3+和和 0.10molL- -1 Ni2+的溶液中，的溶液中，欲除掉欲除掉Fe3+，使，使Ni2+仍留在溶液中，應(yīng)控制仍留在溶液中，應(yīng)控制pH為多少為多少?383Fe(OH) 4.0 10 3.20152 Ni(OH) 2.0 10 7.15 pH pH sp 沉淀完全開(kāi)始沉淀K解：解：c(Fe3+)10- -5所以，所以，0.1molL1的的Fe3+開(kāi)始沉淀的開(kāi)始沉淀的pH是是1.87，沉淀完全，沉淀完全時(shí)的時(shí)的pH是是3.20。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)

17、192.分步沉淀分步沉淀例例 求求Cl和和CrO42(濃度均為濃度均為0.10molL1)開(kāi)始沉淀時(shí)各自開(kāi)始沉淀時(shí)各自所需所需Ag+的最低濃度？的最低濃度？解：設(shè)解：設(shè)AgCl、Ag2CrO4開(kāi)始沉淀時(shí)所需開(kāi)始沉淀時(shí)所需Ag+離子濃度分別離子濃度分別為為c1、c2molL1，則，則10SP,AgCl91Cl1.8101.810mol / L)0.10Kcc（242412SP,Ag CrO62CrO1.1 103.3 10mol/ L)0.10Kcc（由于由于c1c2, 當(dāng)?shù)渭赢?dāng)?shù)渭覣gNO3溶液時(shí)溶液時(shí), 溶液中溶液中Cl與與Ag+的離的離子積首先達(dá)到子積首先達(dá)到AgCl的溶度積的溶度積, 故

18、先析出故先析出AgCl白色沉淀。白色沉淀。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)20分步沉淀分步沉淀：加入同一種沉淀劑后使混合離子按順序先后沉：加入同一種沉淀劑后使混合離子按順序先后沉淀下來(lái)的現(xiàn)象淀下來(lái)的現(xiàn)象分步沉淀的順序并不完全取決于溶度積，它還與混合液中分步沉淀的順序并不完全取決于溶度積，它還與混合液中各離子的濃度有關(guān)。當(dāng)兩難溶電解質(zhì)的溶度積數(shù)值相差不各離子的濃度有關(guān)。當(dāng)兩難溶電解質(zhì)的溶度積數(shù)值相差不大時(shí)，適當(dāng)改變有關(guān)離子的濃度可使沉淀順序發(fā)生改變。大時(shí)，適當(dāng)改變有關(guān)離子的濃度可使沉淀順序發(fā)生改變。當(dāng)當(dāng)Ag+達(dá)到或超過(guò)達(dá)到或超過(guò)3.310- -6molL- -1時(shí)時(shí), CrO42- -才開(kāi)始沉淀才開(kāi)始沉淀此時(shí)溶液

19、中殘留的此時(shí)溶液中殘留的Cl- -濃度為：濃度為：10SP,AgCl56ClA1.8 105.5 10mol/L)3.3 10gKcc（無(wú)機(jī)及分析化學(xué)21二、沉淀的溶解二、沉淀的溶解必要條件：必要條件：QiKsp1.生成弱電解質(zhì)或微溶氣體生成弱電解質(zhì)或微溶氣體Mg(OH)2(s) Mg2+(aq) + 2OH-(aq) + 2HCl 2Cl- + 2H+ H2O總反應(yīng)：Mg(OH)2(s) + 2H+ Mg2+ + 2H2OCaCO3(s) + 2H+ Ca2+ + H2O + CO2由于反應(yīng)生成弱電解質(zhì)由于反應(yīng)生成弱電解質(zhì)H2O，從而大大降低了，從而大大降低了OH的的濃度，致使?jié)舛?，致使Mg

20、(OH)2的的QiKsp，沉淀溶解。，沉淀溶解。由于由于CO32與與H+結(jié)合生成結(jié)合生成H2CO3，并分解為并分解為H2O和和CO2，從而降低了從而降低了CO32的濃度的濃度，致使致使CaCO3的的QiKsp。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)222、發(fā)生氧化還原反應(yīng)、發(fā)生氧化還原反應(yīng)3CuS(s) + 8HNO3 = 3Cu(NO3)2 + 3S+ 2NO+ 4H2O3、生成配合物、生成配合物AgCl(s) + 2NH3 Ag(NH3)2+ + Cl無(wú)機(jī)及分析化學(xué)23PbSO4(s) Pb2+(aq) + SO42-(aq) + Ns2S S2- + 2Na+ PbS總反應(yīng)：PbSO4(s) + S2- PbS

21、 + SO42-三、沉淀的轉(zhuǎn)化三、沉淀的轉(zhuǎn)化由一種難溶電解質(zhì)借助于某一試劑的作用，轉(zhuǎn)變?yōu)榱碛梢环N難溶電解質(zhì)借助于某一試劑的作用，轉(zhuǎn)變?yōu)榱硪浑y溶電解質(zhì)的過(guò)程叫一難溶電解質(zhì)的過(guò)程叫沉淀的轉(zhuǎn)化沉淀的轉(zhuǎn)化無(wú)機(jī)及分析化學(xué)24例例 在在0.20L的的 0.50molL- -1 MgCl2溶液中加入等體積的溶液中加入等體積的 0.10 molL-1的氨水溶液，問(wèn)有無(wú)的氨水溶液，問(wèn)有無(wú)Mg(OH)2沉淀生成？為了沉淀生成？為了不使不使 Mg(OH)2沉淀析出，至少應(yīng)加入多少克沉淀析出，至少應(yīng)加入多少克NH4Cl(s)？058. 0)1076. 1 (108 . 125110.050 0.25 )Lmol/(1

22、y平衡濃度解：解：214240.25 (0.050)0.058 0.10 (NH )0.10mol L(NH Cl)0.10 0.40 53.52.1(g)ycym) l (O2H)aq(2NH)aq(Mg )aq(2NH(s)Mg(OH)2324 2)(NH)Mg(OH)( )NH()NH()Mg(23224232cccc(OH)2c(OH)2KKspK b無(wú)機(jī)及分析化學(xué)2532541NHbOH242MgOH711sp0.050 1.76 109.4 10 (mol L )()0.25 (9.4 10 )2.2 101.8 10iccKQccK11Lmol050. 0Lmol25. 032N

23、HMgcc，22344411sp,Mg(OH)61OHMgNH56bOHNHNH1NH1.8 108.5 10 (mol L )0.250.0501.76 108.5 100.10mol LKccccKccc解法二：解法二：混合后混合后所以有所以有Mg(OH)2沉淀生成沉淀生成4NH Cl0.10 0.40 53.52.1(g)m為了不析出為了不析出Mg(OH)2沉淀，必須使沉淀，必須使即：即：無(wú)機(jī)及分析化學(xué)26例例 25下下,于于0.010molL-1FeSO4溶液中通入溶液中通入H2S(g), 使其使其成為飽和溶液成為飽和溶液 (c(H2S)= 0.10molL-1) 。用。用HCl調(diào)節(jié)調(diào)

24、節(jié)pH，使，使c(HCl)= 0.30molL-1 。試判斷能否有。試判斷能否有FeS生成。生成。011.0)30.0(10.001.0)(HS)(H)Fe (2222cccQ S(aq)H(aq)Fe (aq)H2FeS(s)22 解：解：沉淀生成。沉淀生成。無(wú)無(wú) FeS KQ 222219H Ssp,FeSFeS2713a1a2HS3.7 101.1 101.3 1025.9cccKKccKK K越大越大, 硫化物越易溶。硫化物越易溶。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)2773 沉淀滴定法沉淀滴定法一、概述一、概述沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方沉淀滴定法是以沉淀反應(yīng)為基礎(chǔ)的一種滴定分析方法。應(yīng)用

25、于沉淀滴定法最廣的是生成難溶性銀鹽的反法。應(yīng)用于沉淀滴定法最廣的是生成難溶性銀鹽的反應(yīng)：應(yīng)：Ag+ + X = AgX (X代表代表Cl- -、Br- -、I- -、CN- -、SCN- -等等)以生成難溶性銀鹽為基礎(chǔ)的沉淀滴定法稱(chēng)為以生成難溶性銀鹽為基礎(chǔ)的沉淀滴定法稱(chēng)為銀量法銀量法。根據(jù)所選指示劑的不同，銀量法可分為根據(jù)所選指示劑的不同，銀量法可分為莫爾法莫爾法、佛爾佛爾哈德法哈德法、法揚(yáng)司法法揚(yáng)司法、碘碘-淀粉指示劑法淀粉指示劑法等。等。無(wú)機(jī)及分析化學(xué)281.基本原理基本原理莫爾法是莫爾法是以鉻酸鉀作指示劑的銀量法以鉻酸鉀作指示劑的銀量法。二、銀量法終點(diǎn)的確定二、銀量法終點(diǎn)的確定(一一)莫

26、爾法莫爾法(Mohr)指示劑的用量。指示劑的用量。溶液的溶液的pH。只適用于。只適用于中性或弱堿性中性或弱堿性(pH = 6.510.5)。3.應(yīng)用范圍應(yīng)用范圍莫爾法只適用于測(cè)定莫爾法只適用于測(cè)定Cl和和Br。2.滴定條件滴定條件計(jì)量點(diǎn)前計(jì)量點(diǎn)前: Ag+ + Cl AgCl(白白) Ksp=1.810- -10計(jì)量點(diǎn)時(shí)計(jì)量點(diǎn)時(shí): 2Ag+ +CrO42- - Ag2CrO4(磚紅磚紅) Ksp=1.110- -12 無(wú)機(jī)及分析化學(xué)29(二二)佛爾哈德法佛爾哈德法(Volhard法法)1.基本原理基本原理用鐵銨礬用鐵銨礬(NH4)Fe(SO4)2作指示劑，以作指示劑，以NH4SCN或或KSCN

27、標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含有標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定含有Ag+離子的試液離子的試液，反應(yīng)如下：，反應(yīng)如下：Ag+ + SCN AgSCN （白）（白）Fe3+ + SCN Fe(SCN)2+（紅）（紅）無(wú)機(jī)及分析化學(xué)30測(cè)定測(cè)定I時(shí)，必須先加入過(guò)量的時(shí)，必須先加入過(guò)量的Ag+，然后再加入指示劑，然后再加入指示劑，否則否則Fe3+與與I發(fā)生反應(yīng)，影響測(cè)定結(jié)果。發(fā)生反應(yīng)，影響測(cè)定結(jié)果。2Fe3+ + 2I 2Fe2+ + I2測(cè)定測(cè)定Cl時(shí)時(shí), 加入加入AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液后標(biāo)準(zhǔn)溶液后, 應(yīng)將應(yīng)將AgCl沉淀濾出后沉淀濾出后再滴定濾液再滴定濾液, 或者加入硝基苯掩蔽或者加入硝基苯掩蔽, 否則得不到準(zhǔn)確結(jié)果否則得不到準(zhǔn)確結(jié)果。因因AgCl溶解度比溶解度比AgSCN大，將會(huì)出現(xiàn)下列反應(yīng)：大，將會(huì)出現(xiàn)下列反應(yīng)：AgCl(s) + SCN AgSCN + Cl使使AgCl沉淀轉(zhuǎn)化為沉淀轉(zhuǎn)化為AgSCN沉淀，引起很