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文檔簡介

1、2014 年浙江省高中學生化學競賽預賽試題一、選擇題(本題包括 10 小題,每小題 4 分,共 40 分。每小題只有一個選項符合題意。)1國家最高科學技術獎為中國科技界最高獎項,是為了獎勵在科學發(fā) 現(xiàn)、技術發(fā)明和促進科學技術進步等方面做出創(chuàng)造性突出貢獻的公民或者 組織設立。2014 年 1 月 10 日,中共中央、國務院在北京人民大會堂舉行 2013 年度國家科學技術獎獎勵大會,知名物理化學家張存浩院士獲得了最高科技 獎,下列選項中,張存浩院士的科學研究領域是( )A化學反應動力和激光化學B環(huán)境保護領域C金屬學及材料領域D稀土化學領域2日前,北京大學量子材料中心、量子物質科學協(xié)同創(chuàng)新中心的科學

2、家創(chuàng)造性地在金屬 襯底上增加了氯化鈉絕緣薄膜層,首次清楚地拍攝到了水分子的內部結構(圖 a 是實驗器件 示意圖,圖 b 是所拍攝到的圖片的一部分,圖 c 是跟圖 b 所對應的結構示意圖),使得在實驗中直接解析水的氫鍵網(wǎng)絡構型成為可能。下列有關說法不正確的是( )A圖 a 所示實驗器件中,用氯化鈉作為絕緣薄膜層,是因為氯化鈉晶體不導電B圖 b 是表示 1 個 H2O 分子內部的氫鍵和氫氧共價鍵結構特征示意圖C圖 b 可表示 H2O 分子之間通過氫鍵形成的分子團簇,由此可進一步解析水分子間氫 鍵的方向D圖 c 中被 4 個 H2O 分子圍在中間的是 Cl-離子3設 NA 為阿伏加德羅常數(shù)的值,下列

3、敘述正確的是( ) A在 50g 質量分數(shù)為 46%的乙醇水溶液中,含有氫原子數(shù)為 3NA B15.6g Na2S 和 Na2O2 固體混合物中,含有的陰離子數(shù)為 0.3NAC9.2g 甲苯被酸性高錳酸鉀氧化生成苯甲酸時,反應中轉移電子數(shù)為 0.6NAD104 g 的苯乙烯中含有 8NA 的碳氫鍵和 4NA 的碳碳雙鍵4在氣相中,科研人員已發(fā)現(xiàn) CnN-和 CmH-原子簇陰離子(鏈狀,n、m 為正整數(shù)),下 列關于 n 和 m 的取值的說法正確的是( )An 一定為偶數(shù),m 一定為奇數(shù)Bn 一定為奇數(shù),m 一定為偶數(shù)Cn 一定為偶數(shù),m 奇、偶數(shù)均有可能Dn,m 奇、偶數(shù)均有可能5.下列說法正

4、確的是( )A濃度均為 0.1mol/L 的 CH3 COONa、NaHCO3 溶液的 pH 分別為 8.9 和 8.2,可說 明水解能力 CH3 COO- HCO3 -B元素周期表中同一族金屬元素,隨著原子序數(shù)遞增,元素的金屬性逐漸增強 C將含有雜質的銅放入稀硫酸中,一段時間后溶液呈藍色,說明銅發(fā)生了析氫腐蝕 D銀不能與稀硫酸反應,但可能會與氫硫酸反應生成氫氣6某分子式為 C12H18 的取代芳香烴,其苯環(huán)上一氯代物只有一種的同分異構體有(不考慮立體異構)( )A13 種B15 種C16 種D19 種7(NH4)2SO4 在一定條件下發(fā)生如下反應:4(NH4)2SO4 =N26NH33SO2

5、SO37H2O。將反應后混合氣體通入一定量的 BaCl2 溶液中,發(fā)現(xiàn)溶液有白色沉淀生成,還有部分氣 體從溶液中逸出,檢驗發(fā)現(xiàn)從溶液中逸出氣體無色無味,溶液中氯化鋇恰好完全反應。下列 說法中正確的是( )A生成沉淀中既有 BaSO4、又有 BaSO3,且 n(BaSO4)n(BaSO3)約為 11B生成沉淀中既有 BaSO4、又有 BaSO3,且 n(BaSO4)n(BaSO3)約為 12C生成沉淀中既有 BaSO4、又有 BaSO3,且 n(BaSO4)n(BaSO3)約為 13D從溶液中逸出的氣體中只有 N2,最后留下溶液中只有較多的 NH4Cl8a、b、c 是三種短周期金屬元素,原子序數(shù)

6、依次增大,單質的物質的量分別為 n(a)、 n(b)、n(c),它們與足量鹽酸反應產(chǎn)生的氫氣體積(標準狀況下)為 V(H2)a 、V(H2)b、V(H2)c。 當 n(a)=n(b)=n(c), 2V(H2)a=V(H2)b+V(H2)c,則下列說法中正確的是( )Aa、b、c 可能是同周期元素 Ba 可能是鎂元素Cb 和 c 兩者的最高價氧化物對應的水化物能反應D工業(yè)上冶煉 a、b、c 通常是用熱還原法制得9一定條件下將質量為 Xg 的有機物在氧氣中完全燃燒,燃燒后全部產(chǎn)物通過足量過氧 化鈉層,過氧化鈉的質量增重 Yg,下列一定正確的是( )有機物XYAC3H6m15m/7BHCHOm15m

7、/23CCH3OH、CH3COOH 的混合物m2m/3DHCOOH、CH3COOCH3 的混合物mm10下列離子方程式書寫正確的是( )A氯化鋁溶液中通入硫化氫氣體:2Al3 + 3H2S = Al2S3 + 6HB在過量的次氯酸鈣溶液中通入少量 SO2 氣體:SO2 + Ca2 + ClO + H2O=CaSO4+ Cl + 2H C在碳酸鈉溶液中滴加氯水,邊滴邊振動,開始時發(fā)生反應的離子方程式CO32+Cl2+H2O=HCO3 +Cl+HClOD向飽和的氯化鈉溶液中,依次通入足量氨氣和足量二氧化碳氣體Na+ NH3 + H2O + CO2= NaHCO3+NH4二、選擇題(本題包括 8 小

8、題,每小題 4 分,共 32 分。每小題可能有 1 個或 2 個選項符合題 意,若有 2 個正確選項,只選 1 個且正確給 2 分,多選、錯選都不給分。)11單質硫在 NaOH 的熱溶液中發(fā)生岐化反應:3 S + 6NaOH2 Na2S + Na2SO3 + 3 H2O。若硫過量,進一步生成 Na2Sx(x 5)和 Na2S2O3。將 2.56 g 硫與含 0.06 mol NaOH 的熱 溶液充分反應恰好生成 a mol Na2Sx 和 b mol Na2S2O3,再加入足量 NaClO-NaOH 的混合溶液, 硫元素全部轉化為 Na2SO4,轉移電子 n mol。則以下正確的是( )Aa

9、= 2bBx = 2Cn = 0.48Db = 0.0212維生素 B2 又叫核黃素(其分子結構如圖),可促進發(fā)育 和細胞再生,有利于增進視力,減輕眼睛疲勞。核黃素分子的 結構為:有關核黃素的下列說法中,不正確的是( )A該物質的分子式為 C17H20N4O6B該物質在堿性條件下加熱水解有 NH3 生成,所得溶液 加強酸溶液并加熱后有 CO2 產(chǎn)生C該分子的不飽和度是 10D該物質分子中存在 13 種化學環(huán)境不同的氫原子13. 2005 年,法拉利公司發(fā)布的敞篷車(法拉利 Superamerica),其玻璃車頂采用了先進的電致變色技術,即在原來玻璃材料基礎上增加了有電致變 色系統(tǒng)組成五層膜材料

10、(如下圖所示)。其工作原理是:在外接電源(外加電場)下,通過 在膜材料內部發(fā)生氧化還原反應,實現(xiàn)對器件的光透過率進行多級可逆性調節(jié),下列有關說法不正確的是( )A當 A 接外接電源正極時,Li脫離離子儲存層B當 A 接外接電源負極時,電致變色層發(fā)生反應為:WO3 + Li + e- = LiWO3C當 B 接外接電源正極時,膜的透射率降低,可以有效阻擋陽光D該凝膠電解質聚環(huán)氧乙烷的結構簡式為,可以與水分子之間形成大量氫鍵,為水溶性聚合物14 25C 時,醋酸的 Ka=1.810-5、次氯酸 的 Ka=3.010-8、碳酸的 Ka1=4.110-7 和 Ka2=5.610-11。下列說法不正確的

11、是( )A等體積、等物質的量濃度的 Na2CO3 溶液與 NaHCO3 溶液混合:2c(Na)3c(CO32)3c(HCO3 )3c(H2CO3)B0.1 molL-1 的 NaHCO3 溶液中離子濃度大小順序為:c(Na)c(HCO3 )c(OH )c(H )c(CO32 )C向 0.1molL1CH3COOH 溶液中滴加 NaOH 溶液至 c(CH3COOH)c(CH3COO)=59, 此時溶液 pH=5D相同濃度 CH3COONa 和 NaClO 的混合液中,各離子濃度的大小關系是:c(Na)c(ClO)c(CH3COO)c(OH)c(H)15室溫時,鹽酸和硫酸的混合溶液 20mL,向混

12、合物中逐滴加入 0.05mol/L Ba(OH)2 溶 液時,生成的 BaSO4 和 pH 的變化如圖所示(不考慮 溶液混合時體積的變化)。下列說法正確的是A圖中 A 點對應溶液的 pH:a=1B生成沉淀的最大質量 m = 2.33gC原混合液中鹽酸物質的量濃度為 0.1mol/L D當 VBa(OH)2(aq)=10mL 時,發(fā)生反應的離子方程式為:Ba2+ + SO42=BaSO416. 下列實驗操作或實驗原理的說法中正確的是( ) A用如圖裝置進行蒸餾實驗B用如圖裝置分離氯化鈉、碘固體混合物C用裂化汽油提取溴水中溴D用如圖裝置灼燒碳酸鈣制取少量氧化鈣17在一恒溫恒容體積為 1L 的真空容

13、器中,通入 0.1 molN2O4,在 100時發(fā)生如下反應:N2O4(g) 2NO2(g) ;H= +57.0 kJmol-1測得平衡時 c(NO2)=0.12molL-1。已知 NO2 和 N2O4 的消耗速率與本身濃度存在下列關系:v(N2O4)=k1c(N2O4) , v(NO2)=k2c(NO2)2,其中 k1、k2 是與反應及溫度有關的常數(shù), 其消耗速率與濃度的圖像如圖所示,下列有關說法正確的是A100時,若向上述真空容器中通入 0.2mol NO2,則 達到平衡時,NO2 的平衡轉化率為 60%,放出 3.42kJ 的熱量B100時,若在恒溫恒壓容器中通入 0.1mol N2O4

14、,則平衡時 N2O4 的轉化率為 68.8% C圖中 A 點處于平衡狀態(tài)D若在 T1 溫度下,若 k1k2,則 T110018AX4 四面體 (A 為中心原子,如硅、鍺;X 為配位原子,如氧、硫) 在無機化合物中 很常見。四面體 T1 按下圖所示方式相連可形成一系列“超四面體”(T2、T3),下列相關說法 正確的是( )AT4 超四面體中有 4 種不同環(huán)境的 X 原子BT4 超四面體的化學式為 A20X34CT5 超四面體中有 6 種不同環(huán)境的 X 原子DT5 超四面體的化學式為 A35X56三、本題包括 2 個小題,共 17 分19(9分)已知二元化合物A可以用次氯酸鈉和過量的氨氣制得,6.

15、4gA完全燃燒得到4.48L的氮氣(已折算成標準狀況)。A可以與新制Cu(OH)2反應生成磚紅色沉淀,同時生 成密度為1.25g/L的無色無味的氣體(已折算成標準狀況)。請回答下列問題:(1)A的化學式為 。(2)寫出次氯酸鈉與過量氨氣反應生成A的化學方程式 。A的制備過程中氨氣需要過量的理由是 。(3)寫出A與新制Cu(OH)2反應的化學方程式 。(4)已知在一定條件下,A 可與等物質的量 H2O2 恰好完全反應得到化合物 B,B 所含元素與 A 相同,其摩爾質量小于 A,實驗表明,B 可能存在兩種異構體。B 的電子式為 。寫出 B 的兩種可能異構體的結構式 、 20(8 分)原子簇化學是當

16、前化學中最饒有興趣而又極其活躍的領域之一。凡以 3 個或3 個以上原子之間鍵合構成的共多面體或缺頂多面體為特征的分子或離子稱為原子簇。(1)某種氫化物 X16H16 為籠狀原子簇化合物,該籠狀結構可看成是由常見的正多面體切角而成的多面體。其中 X 元素基態(tài)原子核外有三種不同的能級且各個能級所填充的電子數(shù)相 同,實驗測得該原子簇化合物的 1H 核磁共振譜(1H-NMR)中顯示有兩種化學環(huán)境的氫原子。寫出 X 原子的核外電子排布式為 。畫出該原子簇化合物的分子結構(也可用文字說明): 。(2)在缺氧的條件下,堿金屬 Rb 和氧氣反應可生成原子簇氧化物 A,Cs 可與氧氣反應生成原子簇氧化物 B。研

17、究發(fā)現(xiàn),A 的結構可看成由兩個 Rb6 正八面體共面形成多面體,然后氧原子填充所 有正八面體空隙中。由此可推得 A 的化學式為 。研究發(fā)現(xiàn),B 的結構為由三個 Cs6 正八面體兩兩各共用兩個面形成多面體,然后氧原子 填充所有正八面體空隙。寫出 Cs 與氧氣反應生成 B 的化學方程式 。四、本題包括 2 個小題,共 19 分21(11 分)某新型耐火材料 M 由原子序數(shù)依次遞增的 X、Y、Z 三種短周期元素組成, 其中 X、Z 同主族,M 中 Y、Z 元素的質量分數(shù)分別為 58.7%、15.2%,涉及 M 的轉化關系如 圖所示,已知:氣體 J、K 為空氣中兩種主要成分,化合物 ZX 和 A 互為

18、等電子體,其結構與 金剛石晶體結構相似,化合物 B 具有兩性。(部分反應物或生成物未標出)(1)X、Y、Z 的第一電離能從大到小的順序為 (用元素符號表示)。(2)G 的化學式為 ,A 中所含的化學鍵類型為 。寫出B 的一種常見用途 。(3)寫出反應的化學反應方程式 。(4)寫出反應的離子反應方程式 。(5)用平均粒度為 510m 的 X、Y、Z 三種單質的混合料,在 Ar 氣氛圍中控制適宜 的條件(壓強為 80100MPa,溫度為 15001700)下可以直接合成材料 M,但是若溫度 過低(如 1106左右)則可得到由 ZX 和二元化合物 N 組成的復合耐火材料,該復合耐火材 料中各元素的質

19、量分數(shù)與 M 相同,N 中兩元素的質量比為 31,寫出由 X、Y、Z 三種單質 合成該復合耐火材料的化學方程式 。22(8 分)乙酰苯胺是一種常用的解熱鎮(zhèn)痛藥的主要成分。已知:純乙酰苯胺是無色片 狀晶體,熔點 114,不溶于冷水,可溶于熱水;乙酸酐遇水反應生成乙酸。實驗室可用苯胺跟乙酸酐反應、或苯胺跟冰醋酸加熱來制取乙酰苯胺,且苯胺與乙酸酐 的反應速率遠大于與冰醋酸反應的速率。反應式為:用苯胺與乙酸酐為原料制取和提純乙酰苯胺的實驗步驟如下:在裝有磁力攪拌子的 100mL 圓底燒瓶中,依次加入 5.0 mL 苯胺(密度 1.04 g/mL)、20 mL 水,在攪拌下分批次加入 6.0 mL 乙酸

20、酐(密度 1.08 g/mL),攪拌 2 小時至反應完全。反應完全后,及時把反應混合物轉移到燒杯中,冷卻、抽濾、洗滌,得粗產(chǎn)品;將粗產(chǎn)品轉移至燒杯中,加入適量水配制成 80的飽和溶液,再加入過量 20%的水。 稍冷后,加半匙活性炭,攪拌下將溶液煮沸 35 min,過濾 I,用少量沸水淋洗燒杯和漏斗中 的固體,合并濾液,冷卻結晶,過濾、洗滌、晾干得乙酰苯胺純品。(1)若不攪拌會有結塊現(xiàn)象,結塊將導致的后果是 ;(2)步驟中過濾選擇 (填“過濾”、“趁熱過濾”或“抽濾”), 該操作是為了除去 ;(3)步驟中,反應溫度過高會導致苯胺揮發(fā),下列操作可以防止反應溫度升高過快的 是A. 反應結束時加快攪拌

21、速率B.攪拌下分批加入 6.0 mL 乙酸酐C加裝回流冷凝管D加 20ml 水(4)在步驟中,以下哪些操作不能提高產(chǎn)率 (填序號)。 A配制成飽和溶液后,再加入過量 20%的水; B過濾時用少量沸水淋洗燒杯和漏斗中的固體,合并濾液; C加活性炭吸附;D過濾時的洗滌選用熱水代替冷水洗滌固體。 五、本題包括 3 個小題,共 28 分23(5 分)硫醇-烯點擊反應具有反應過程相對簡單、反應過程可控等優(yōu)點,成為近年來 有機合成的研究熱點之一。硫醇-烯點擊反應的原理可表示如下:R-SH+CH2=CHR/R-S-CH2CH2R/。以下是硫醇-烯點擊反應的一個實例的部分資料,請觀察圖像回答下列問題:(1)若

22、相對分子質量 XY,X 的鍵線式為 , Y 的鍵線式為 。(2)Z 的分子式為 。24(15 分)維拉佐酮是臨床上使用廣泛的抗抑郁藥,其關鍵中間體合成路線如下:已知: (1)反應類型:反應 ,反應時反應掉的官能團的名稱 。(2)結構簡式:A ,D 。(3)反應的化學方程式: 。反應加入 K2CO3的作用是 。(4)合成過程中反應與反應不能顛倒的理由為 。(5)反應中(Boc)2O 是由兩分子 C5H10O3 脫水形成的酸酐,且(Boc)2O 分子中氫原子化 學環(huán)境只有 1 種,寫出(Boc)2O 的結構簡式 。(6)如利用銅催化碳-氮偶聯(lián)反應,和可直接反應生成 E,若條件控制不當易生成副產(chǎn)物,

23、寫出有機副產(chǎn)物的結構簡式 。25(9 分)某高能炸藥 E 可由 B 或 D 用濃硝酸硝化得到,B 和 D 的制備流程如下圖 所示,其中 1H 核磁共振譜(H-NMR)中顯示 B、E 只有一種化學環(huán)境的氫原子,D 有兩種化 學環(huán)境的氫原子。已知:注:反應中 A、HCHO 和 NH3 以 131 計量比反應生成 B。(1)指出反應的反應類型 ;(2)寫出 A、B、D 的結構簡式A ,B ,D ;(3)反應中除了生成 E 外,還生成了 N2、CO2 氣體,寫出該反應方程式 。六、本題包括 2 個小題,共 14 分26(6 分)為了減少煤燃燒產(chǎn)生的二氧化硫的排放,可以采取各種方法,其中一種方法 是使用

24、微生物脫硫技術。煤炭中以 FeS2 形式存在的硫,在有水和空氣存在的條件下,用脫硫 微生物起氧化還原作用:在細菌作用下 FeS2 中的硫元素首先被氧化最高價態(tài),然后亞鐵離子 繼續(xù)被氧化成高價鐵離子。(1)請分別寫出上述過程總離子反應方程式。(2)某大型電廠使用的煤炭中含有 FeS2 的質量分數(shù)為 1.2%,若每月燃燒該種煤炭 100萬噸,理論上回收硫酸 噸;硫酸鐵 噸。27(8 分)在一個體積為 1L 的真空密閉容器中加入 0.5molCaCO3,發(fā)生反應:CaCO3(s) CaO(s)+CO2(g),測得二氧化碳的物質的量濃度隨溫度的變化關系如圖所示,圖中 A 表示 CO2 的平衡濃度與溫度

25、的關系曲線,B 表示不同溫度下反應經(jīng)過相同時間時 CO2 的物質的量濃度 的變化曲線。請按要求回答下列問題:(1)下列有關說法正確的是( )A該反應的H0B對于可逆反應,若正反應自發(fā)進行,則逆反應必不能自發(fā)進行C在 T5下,壓縮容器為 0.5L,則達到平衡后 0.2mol/Lc(CO2) 0.4mol/LD在 T5下,體積不變的容器中,容器內壓強不變或者氣體的密度不變均表明已經(jīng)達 到平衡狀態(tài)(2)請說明隨著溫度的升高,曲線 B 向曲線 A 逼近的原因是 。(3)在 T5下,維持溫度和容器體積不變,向上述平衡體系中再充入 0.5mol N2,則最 后平衡時容器中的 CaCO3 的質量為 g。若在 T5下維持溫度和總壓強不變,充入 0.1mol N2,容器中最后殘留的 CaCO3 質量為 g。2014年中國化學奧林匹克競賽浙江省預賽參考答案和評分標準一、選擇題(本題包括10小題,每小題4分,共40分。每小題只有一個選項符合題意。)1A。2B。3C。4B。5D。6C。7A。8C。9A。10D。二、選擇題(本題包括8小題,每小題4分,共32分。每小題可能有1個或2個選項符合題意,若有2個正確選項,只選1個且正確給2分,多選、錯選都不給分。)11AC。12D。13A。14BD。15A。16D。17BD。18C

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