六價(jià)鉻的檢測(cè)方法

1、六價(jià)銘的檢測(cè)方法前言 III引言 IV1 范圍 12 規(guī)范性引用文件 13X 射線熒光光譜法 13.1原理 13.2試劑和材料 13.3儀器和設(shè)備 23.4樣品制備 23.5分析步驟 23.6結(jié)果分析 34金屬防腐鍍層中六價(jià)需定性試驗(yàn) 34.1原理 34.2試劑和材料 44.3儀器和設(shè)備 44.4樣品制備 44.5試 3僉45金屬防腐鍍層中六價(jià)銘含量測(cè)定 65.1原理 65.2試劑和材料 65.3儀器和設(shè)備 65.4樣品制備 65.5分析步驟 65.6結(jié)果計(jì)算 75.7精密度 86 聚合物材料和電子材料中六價(jià)需含量測(cè)定 8原理 8試劑和材料 8儀器和設(shè)備 9樣品制備 9分析步驟 9結(jié)果計(jì)算 1

2、0精密度 117 皮革材料中六價(jià)需含量測(cè)定 11原理 11試劑和材料 11儀器和設(shè)備 11樣品制備 12分析步驟 12結(jié)果計(jì)算 13回收率和檢出限 148 試驗(yàn)報(bào)告 14附錄 A（資料性附錄）緊固件鍍層表面積計(jì)算方法 15A.1 緊固件表面積計(jì)算公式 15A.2 螺栓、螺母表面積計(jì)算數(shù)據(jù) 15附錄 B（規(guī)范性附錄）聚合物材料和電子材料中六價(jià)銘含量測(cè)定方法回收率的測(cè)定和檢出限的確定185回收率的測(cè)定 185檢出限白確定 18附錄 C（規(guī)范性附錄）皮革材料中揮發(fā)物含量的測(cè)定 20C.1 樣品制備 20C.2 分析步驟 20C.3 結(jié)果計(jì)算 20C.4 精密度 20附錄 D（規(guī)范性附錄）皮革材料中六

3、價(jià)銘含量測(cè)定方法回收率的測(cè)定 21D.1 基質(zhì)對(duì)回收率的影響 21D.2 反相材料（RF3）對(duì)回收率的影響 21本標(biāo)準(zhǔn)根據(jù) GB/T1.1-2009 給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)包括五個(gè)方法。方法一“X 射線熒光光譜法”參照 GB/Z21277-2007電子電氣產(chǎn)品中有毒有害物質(zhì)鉛、汞、銘、鎘和澳的快速篩選 X 射線熒光光譜法編制。方法二“金屬防腐鍍層中六價(jià)需定性試驗(yàn)”參照 IEC62321:2008Ed.1.0電子電氣產(chǎn)品一六種限用物質(zhì)（鉛、汞、鎘、六價(jià)銘、多澳聯(lián)苯和多澳聯(lián)苯醛）含量的測(cè)定附錄 B 編制。方法三“金屬防腐鍍層中六價(jià)銘含量測(cè)定”參照 ISO3613:2000鋅、鎘、鋁-鋅合金和鋅-鋁

4、合金的銘酸鹽轉(zhuǎn)化膜試驗(yàn)方法編制。方法四聚合物材料和電子材料中六價(jià)需含量測(cè)定”使用重新起草法參考 IEC62321:2008Ed.1.0電子電氣產(chǎn)品一六種限用物質(zhì)（鉛、汞、鎘、六價(jià)銘、多澳聯(lián)苯和多澳聯(lián)苯醛）含量的測(cè)定附錄 C 編制，與IEC62321:2008Ed.1.0 的一致性程度為非等效。與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)的附錄 C 相比，本方法在技術(shù)內(nèi)容上一致，標(biāo)準(zhǔn)框架有較大變化。方法五“皮革材料中六價(jià)需含量測(cè)定”使用重新起草法參照 ENISO17075:2007皮革一化學(xué)試驗(yàn)一六價(jià)銘含量的測(cè)定編制，與 ENISO17075:2007 的一致性程度為非等效。與國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)相比，本方法在技術(shù)內(nèi)容上一致，標(biāo)準(zhǔn)框架有較大

5、變化，按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中引用標(biāo)準(zhǔn)的內(nèi)容細(xì)化了樣品制備條款，按國(guó)際標(biāo)準(zhǔn)中引用的標(biāo)準(zhǔn)將樣品中揮發(fā)物含量的測(cè)定細(xì)化為本方法的附錄 C（規(guī)范性附錄）。本標(biāo)準(zhǔn)附錄 A 為資料性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)附錄 B、C 和 D 為規(guī)范性附錄。本標(biāo)準(zhǔn)由全國(guó)汽車標(biāo)準(zhǔn)化技術(shù)委員會(huì)（SAC/TC114）提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草單位：南京汽車集團(tuán)有限公司、中國(guó)汽車技術(shù)研究中心、華測(cè)檢測(cè)技術(shù)股份有限公司、通標(biāo)標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)服務(wù)有限公司、譜尼測(cè)試科技股份有限公司。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：包雪鵬、劉彥戎、高俊華、韓丹丹、董艷、張春榮、郭淼、郭勇、李衛(wèi)東、宋薇。本標(biāo)準(zhǔn)為首次頒布。金屬銘無毒，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，但銘的化合物有毒，以六價(jià)銘毒性最強(qiáng)。六價(jià)銘可誘發(fā)癌

6、癥，是一種高度危險(xiǎn)的毒性物質(zhì)。2006 年頒布的汽車產(chǎn)品回收利用技術(shù)政策，要求汽車產(chǎn)品限制使用六價(jià)銘等重金屬，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn) GBXXXXX-2011汽車禁用物質(zhì)要求規(guī)定了汽車零件及其材料中六價(jià)銘的限量。本標(biāo)準(zhǔn)用于檢測(cè)汽車零件及材料中六價(jià)銘的含量，以確定其是否符合汽車禁用物質(zhì)要求標(biāo)準(zhǔn)的要求。本標(biāo)準(zhǔn)自發(fā)布、實(shí)施之日起，作為汽車質(zhì)量檢驗(yàn)和汽車零件及材料中禁用物質(zhì)控制的依據(jù)。本標(biāo)準(zhǔn)采用萃取方法來萃取汽車零件及其材料中的六價(jià)銘，即對(duì)不同類別的汽車零件及材料，采用不同的萃取程序（如不同萃取溶液、pH 值和萃取時(shí)間等）來萃取樣品中的可溶性六價(jià)銘。因此，由本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定方法獲得的結(jié)果嚴(yán)格取決于萃取條件，采用其它萃取程

7、序可能與之沒有可比性。必須注意，所有可能含有六價(jià)銘的樣品及試驗(yàn)中用到的試劑均要小心處理及存放。含六價(jià)銘的溶液和廢棄物應(yīng)正確處理，例如抗壞血酸或其它還原劑可將六價(jià)銘還原為三價(jià)銘。因此，使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問題，使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧⒈ＷC符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。汽車材料中六價(jià)銘的檢測(cè)方法1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了汽車零部件及材料中六價(jià)需含量的檢測(cè)方法。其中：“X 射線熒光光譜法”適用于采用 X 射線熒光光譜法篩選和快速判定汽車材料中六價(jià)銘的含量?！敖饘俜栏儗又辛鶅r(jià)需定性試驗(yàn)”適用于采用點(diǎn)滴試驗(yàn)法和沸水萃取法定性確定汽車防腐鍍層

8、中六價(jià)銘的存在。“金屬防腐鍍層中六價(jià)銘含量測(cè)定”適用于采用沸水萃取、比色法定量測(cè)定汽車防腐鍍層中六價(jià)銘的含量?！敖饘俜栏儗又辛鶅r(jià)需定性試驗(yàn)”和“金屬防腐鍍層中六價(jià)銘含量測(cè)定”適用于無附加覆蓋層（例如：油膜、水基或溶劑型聚合物膜或蠟?zāi)ぃ┑腻儗??！熬酆衔锊牧虾碗娮硬牧现辛鶅r(jià)需含量測(cè)定”適用于采用堿液萃取、比色法測(cè)定汽車聚合物材料和汽車電子材料中六價(jià)銘的含量，不適用于聚乙烯（PE）和乙烯-乙酸乙烯酯共聚物（EVAC）材料。其他汽車材料，如玻璃、陶瓷、織物和油漆涂層中的六價(jià)銘含量參照本方法測(cè)定?！捌じ锊牧现辛鶅r(jià)需含量測(cè)定”適用于采用磷酸鹽液萃取、比色法測(cè)定汽車皮革材料中六價(jià)銘的含量。2 規(guī)范性引用文

9、件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GBXXXX 汽車禁用物質(zhì)要求GB/T1839 鋼產(chǎn)品鍍鋅層質(zhì)量試驗(yàn)方法（GB/T1839-2008,ISO1460:1992,MOD）GB/T8170 數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T20017 金屬和其他無機(jī)覆蓋層單位面積質(zhì)量的測(cè)定重量法和化學(xué)分析法評(píng)述（GB/T20017-2005,ISO10111:2000,IDT）QB/T22621996 皮革工業(yè)術(shù)語QB/T2706 皮革化學(xué)、物理、機(jī)械和色牢度試驗(yàn)取樣部位（QB/T

10、2706-2005,ISO2418:2002,MOD）3X 射線熒光光譜法6.6原理將制備好的樣品置于 X 射線熒光光譜儀樣品室內(nèi)，按所選定的分析模式對(duì)樣品中的銘含量進(jìn)行 M線熒光光譜分析，并根據(jù)篩選限值判斷樣品中需含量是否合格以及是否需要進(jìn)行精確測(cè)定。X 射線熒光光譜分析所得結(jié)果是樣品所含的總銘而非六價(jià)銘。6.7試劑和材料6.7.2硼酸：優(yōu)級(jí)純，105C 烘 1h,儲(chǔ)存于干燥器內(nèi)。6.7.3無水四硼酸鋰：優(yōu)級(jí)純，700C 灼燒 4h,儲(chǔ)存于干燥器內(nèi)。6.7.4液氮：工業(yè)級(jí)。6.7.5含銘元素的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。6.8儀器和設(shè)備6.8.2X 射線熒光光譜儀。6.8.3切割機(jī)。6.8.4液氮低溫粉碎機(jī)。

11、6.8.5研磨機(jī)：帶碳化鴇（WC）磨具。6.8.6壓片機(jī)：工作壓力不小于 20MPa。6.8.7熔樣機(jī)：工作溫度不低于 1150C。6.9樣品制備6.9.2樣品制備原則6.9.2.2用于分析的樣品必須覆蓋光譜儀的測(cè)量窗口。6.9.2.3樣品的照射面應(yīng)能代表樣品整體。6.9.2.4樣品制備過程中應(yīng)注意防止污染。6.9.3樣品制備方法6.9.3.2固體樣品表面平整、大小適合 X 射線熒光光譜儀要求的均質(zhì)樣品，直接分析。小樣品可匯在一起進(jìn)行分析。薄樣品，可將其疊在一起達(dá)到足夠厚（厚度至少 5mm）,需特別注意樣品厚度的一致性及組成的均勻性。分析時(shí)為使樣品平整鋪開，可加內(nèi)襯材料作為支撐物，應(yīng)盡量選用背

12、景低的內(nèi)襯材料。各種塊、板等不定形的樣品以及尺寸過大的樣品，可用切割機(jī)、研磨機(jī)等將其加工至合適尺寸。小樣品（如塑料顆粒等）通過液氮冷凍、機(jī)械粉碎再經(jīng)壓片機(jī)壓片制成分析樣品。玻璃、陶瓷等易碎樣品先粉碎成小塊，再研磨成小于 200 目的粉末，混勻，用硼酸（3.2.1）襯底壓片制樣，厚度不小于 1mm,或用無水四硼酸鋰（3.2.2）制成玻璃融片分析樣品。由不均勻材料組成的、無需或難以進(jìn)一步機(jī)械拆分的非均質(zhì)樣品，將樣品切割破碎，經(jīng)液氮冷凍，用研磨機(jī)將破碎后的樣品研磨成粒徑不超過 1mm 的粉末狀樣品，混勻，用硼酸（3.2.1）襯底壓片制樣，厚度不小于 1mm,或用無水四硼酸鋰（3.2.2）制成玻璃融片

13、分析樣品。6.9.3.3液體樣品移取一定體積的液體樣品加入到液體專用樣品杯里（樣品厚度至少 15mm）,杯底部用 6Nm 厚的聚脂膜支撐，杯上用帶孔的蓋蓋住。6.10 分析步驟按照儀器的操作規(guī)程開啟儀器，并預(yù)熱儀器直至儀器穩(wěn)定。6.10.2 分析譜線X 射線熒光光譜法分析銘元素推薦選擇 Ka 分析線。6.10.3 工作曲線的繪制選擇與待測(cè)樣品基體相匹配的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，按照 XM 線熒光光譜儀的測(cè)量條件，測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)中銘元素的熒光強(qiáng)度，根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所給定的標(biāo)準(zhǔn)值和光譜儀所測(cè)得的強(qiáng)度繪制工作曲線。6.10.4校驗(yàn)在每次測(cè)試樣品前，應(yīng)用含銘元素的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（3.2.4）校正工作曲線。6.10.5 樣品測(cè)試

14、將制備好的樣品放入樣品室內(nèi)，按選定的模式對(duì)樣品進(jìn)行分析，每個(gè)樣品至少分析二次。6.11 結(jié)果分析6.11.2 結(jié)果計(jì)算將測(cè)定的銘元素譜線強(qiáng)度，按選定的分析模式計(jì)算出樣品中銘元素的含量。6.11.3 六價(jià)銘的篩選按汽車禁用物質(zhì)要求標(biāo)準(zhǔn)中六價(jià)銘（在此按總銘量計(jì)）限值為質(zhì)量分?jǐn)?shù) 0.1%（1000mg/kg）,設(shè)定汽車材料中銘的篩選限值（表 1）,根據(jù)篩選限值對(duì)汽車材料中的銘元素進(jìn)行篩選，結(jié)果有兩種情況：合格（P）分析結(jié)果都低于設(shè)定的最低限，則結(jié)果為合格；不確定（X）分析結(jié)果高于設(shè)定的最低限值，則結(jié)果為不確定，需要進(jìn)行六價(jià)銘的測(cè)定。表 1汽車材料中銘含量的篩選限值單位：mg/kg樣品類別聚合物材料其

15、他材料篩選限值P700-3SX%500-3SX注：1S 為分析結(jié)果的標(biāo)準(zhǔn)偏差；2 銘元素的測(cè)定值位于 P 區(qū)域，結(jié)果為合格；位于 XK 域，結(jié)果為不確定。6.11.4 測(cè)試結(jié)果報(bào)告取測(cè)試結(jié)果的算術(shù)平均值報(bào)告結(jié)果，單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）或毫克每千克（mg/kg）。根據(jù)篩選限值判斷樣品中銘的含量是否合格以及是否需要進(jìn)一步的六價(jià)需定量檢測(cè)。4 金屬防腐鍍層中六價(jià)銘定性試驗(yàn)金屬防腐鍍層中的六價(jià)銘與二苯碳酰二腓反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，定性顯示金屬防腐鍍層中有六價(jià)銘存在。7.7試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸儲(chǔ)水或去離子水或純度相當(dāng)?shù)乃?.7.1二苯碳酰二腫。7.7.2重銘酸鉀：

16、基準(zhǔn)試劑。7.7.3丙酮。7.7.4乙醇（95%）。7.7.5正磷酸溶液（13+7）。7.7.6六價(jià)銘儲(chǔ)備溶液：稱取 0.1414g 烘干至恒重的重銘酸鉀（4.2.2）,溶于水，移入 100mL 容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液含六價(jià)銘量為 500g/mL 蓋緊容器，此溶液的儲(chǔ)藏期為 1 年?；虿捎脟?guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液。7.7.7六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取 0.50mL 六價(jià)銘儲(chǔ)備溶液（4.2.6）于 250mL 容量瓶中，稀釋至刻度。此標(biāo)準(zhǔn)溶液含六價(jià)銘量為 1 科/mL。蓋緊容器，此溶液應(yīng)在配制后的 24h 內(nèi)使用。或采用國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液配制含六價(jià)銘量為 1g/mL的該六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液。7.7.8顯色液 A:稱取

17、0.4g 二苯碳酰二腫（4.2.1）溶于 20mL 丙酮（4.2.3）與 20mL 乙醇（4.2.4）的混合物中，溶解后，力口 20mL 正磷酸溶液（4.2.5）和 20mL 水。此溶液應(yīng)在配制后的 8h 內(nèi)使用。7.7.9顯色液 B:稱取 0.5g 二苯碳酰二腫（4.2.1）溶解于 50mL 丙酮（4.2.3）中，在攪拌下慢慢用50mL 水稀釋（快速混合會(huì)產(chǎn)生二苯碳酰二肺沉淀）。此溶液應(yīng)冷藏于棕色玻璃瓶中，如果變色則不能使用。7.8儀器和設(shè)備7.8.1分析天平：精度 0.1mg。7.8.2能夠保持萃取液沸騰狀態(tài)的加熱裝置。7.8.3分光光度計(jì)：檢測(cè)波長(zhǎng) 540nm、配 1cm 或 1cm 以

18、上的吸收皿?？刹捎镁葷M足要求的其它比色計(jì)。7.9樣品制備7.9.1試驗(yàn)前樣品應(yīng)置于溫度不高于 35C、相對(duì)濕度不高于 75%的環(huán)境下。7.9.2試驗(yàn)時(shí)樣品表面應(yīng)無污染、指印和其他外來的污點(diǎn)。如果樣品表面涂有油膜，應(yīng)在室溫（W35C）下用清潔劑、軟布或適當(dāng)?shù)娜軇┏?。注意樣品不得在高?35C 的情況下進(jìn)行強(qiáng)制干燥，不得在堿性溶液中處理。7.9.3如樣品表面有聚合物涂層，可選用有效的方法去除表面涂層，注意不能將樣品表面的防腐鍍層一起去除。先采用點(diǎn)滴試驗(yàn)法（4.5.2）,當(dāng)點(diǎn)滴試驗(yàn)不能確定結(jié)果，或者結(jié)果為陰性但背景中存在顏色干擾時(shí)，采用沸水萃取法（4.5.3）進(jìn)行確認(rèn)。對(duì)于表面有顏色的鍍層，采用

19、點(diǎn)滴試驗(yàn)法（4.5.2）會(huì)存在干擾，可直接采用沸水萃取法（4.5.3 或第 5 章方法）進(jìn)行試驗(yàn)。點(diǎn)滴試驗(yàn)法對(duì)于片狀或塊斗樣品，滴 1 滴5 滴顯色液 A（4.2.8）于樣品表面，如存在六價(jià)銘，樣品表面在幾分鐘內(nèi)會(huì)出現(xiàn)紅色或紫紅色。如許久后（例如干燥后）才顯色，則忽略。對(duì)于緊固件（例如小螺栓），可將樣品置于一小容器中（例如試管中），滴加 1 滴5 滴顯色液 A（4.2.8）至容器內(nèi)。如果存在六價(jià)銘，樣品表面在幾分鐘內(nèi)會(huì)出現(xiàn)紅色或紫紅色。移走容器內(nèi)緊固件樣品后把容器置于白色背景中更易于觀察顯色液的顏色。樣品表面出現(xiàn)紅色或紫紅色，則認(rèn)為鍍層含有六價(jià)銘，試驗(yàn)結(jié)果記為陽性；反之，試驗(yàn)結(jié)果記為陰性。如果

20、試驗(yàn)結(jié)果為陰性，可繼續(xù)下述試驗(yàn)以進(jìn)一步確認(rèn)。在樣品表面選擇一個(gè)沒有試驗(yàn)過的區(qū)域，或選擇同批次的其它樣品，用細(xì)砂紙（例如粒度800 的 SiC 砂紙）輕輕擦除表面，注意不要去除整個(gè)防腐鍍層。在新處理的表面上，重復(fù) 4.5.2.1 或 4.5.2.2。如果試驗(yàn)結(jié)果為陽性，則認(rèn)為樣品鍍層含有六價(jià)銘。如果結(jié)果仍為陰性，就用更大的力擦拭鍍層，以達(dá)到鍍層的較深處，重復(fù) 4.5.2.1 或 4.5.2.2o 如果在到達(dá)樣品基體前試驗(yàn)結(jié)果仍保持陰性，則將此樣品六價(jià)銘的試驗(yàn)結(jié)果記為陰性。如果難以判斷試驗(yàn)過程中顏色的變化，應(yīng)繼續(xù)下述試驗(yàn)。在一剛打磨的裸露表面上加一滴六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2.7）,然后將其與一滴顯色

21、液 A（4.2.8）混合。或者在一小容器（如試管）中混合等量的六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2.7）和顯色液 A（4.2.8）。比較 4.5.2.1 或 4.5.2.2 的在樣品上操作所獲得的顏色和從六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.5.2.5.1）獲得的顏色。如兩者顏色一樣，或者樣品得到的顏色比六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液所獲得的顏色還要紅，則點(diǎn)滴試驗(yàn)的結(jié)果為陽性。如從樣品中獲得的顏色是清澈（無色）的，則點(diǎn)滴試驗(yàn)結(jié)果為陰性。如從樣品得到的顏色不如六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)液所獲得的顏色紅但不清澈，則采用沸水提取法（4.5.3）進(jìn)行試驗(yàn)。出于比較的目的，也可用同樣的方法試驗(yàn)樣品的基體部分。把樣品表面的所有鍍層去除掉，如用砂紙去除或退鍍，即可露出樣

22、品的基體。沸水萃取法從樣品上截取鍍層面積 50cm2+5cm2。對(duì)于一些小零件或表面不規(guī)則的樣品，例如緊固件，用適當(dāng)數(shù)量的樣品使得鍍層總表面積達(dá)到 50cm2邙 cm2。緊固件面積的計(jì)算可參照附錄 A,或采用其它計(jì)算方法。在燒杯中煮沸 50mL 水，將樣品全部浸沒在水中，蓋上表面皿。水沸騰狀態(tài)下準(zhǔn)確浸洗樣品10min0.5min。取出樣品，冷卻萃取液至室溫。如果水有蒸發(fā)，加水至 50mL。制備的萃取液中加入 1mL 正磷酸溶液（4.2.5）,混勻，將其一半移至另一干燥燒杯中（作為參比溶液）。力口 1.0mL 顯色液 A（4.2.8）或顯色液 B（4.2.9）到其中之一燒杯中，混勻，紅色（陽性）

23、表明有六價(jià)銘的存在。如果難以判斷試驗(yàn)中顏色的變化，在 4.5.3.3 的操作 2min 后，分別移兩個(gè)燒杯中的萃取液于1cm 吸收皿中，用分光光度計(jì)（4.3.3）在 540nm 處測(cè)定其吸光度，測(cè)量三次取平均值。移取 1.0mL 六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2.7）稀釋至 50mL。加入 1mL 正磷酸溶液（4.2.5）,混勻，加入 2.0mL 顯色液 A（4.2.8）或顯色液 B（4.2.9）,混勻；用分光光度計(jì)（4.3.3）在 540nm 處測(cè)定其吸光度，測(cè)量三次取平均值。若 4.5.3.4 所得的吸光度值等于或大于 4.5.3.5 所得的值，則認(rèn)為該樣品鍍層含有六價(jià)銘（陽性）。反之，則認(rèn)為該樣品

24、鍍層不含有六價(jià)銘（陰性）。4.5.4 如果上述點(diǎn)滴試驗(yàn)法、沸水萃取法試驗(yàn)結(jié)果為陰性，表明鍍層中不存在六價(jià)銘。反之，用下述“金屬防腐鍍層中六價(jià)銘含量測(cè)定”方法測(cè)定鍍層中六價(jià)銘的含量。5 金屬防腐鍍層中六價(jià)銘含量測(cè)定原理采用沸水萃取法萃取金屬防腐鍍層樣品中的六價(jià)銘，調(diào)節(jié)萃取液的 pH 值，在酸性條件下加入二苯碳酰二腫溶液，萃取液中的六價(jià)銘與二苯碳酰二腓反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，在波長(zhǎng) 540nm 處進(jìn)行比色法士旦7EMo試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸儲(chǔ)水或去離子水或純度相當(dāng)?shù)乃Ａ蛩幔?+3）。磷酸二氫鈉。磷酸鹽緩沖溶液：稱取 47.8g 磷酸二氫鈉（5.2.2）溶解于

25、100mL 水中。如采用含水合物的磷酸二氫鈉，應(yīng)調(diào)整磷酸二氫鈉的稱取量。六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液：移取 1.00mL 的六價(jià)銘儲(chǔ)備溶液（4.2.6）于 100mL 容量瓶中，稀釋至刻度。此溶液含六價(jià)銘量為5q/mL?；虿捎脟?guó)家標(biāo)準(zhǔn)溶液配制含六價(jià)銘量為 5q/mL 的該六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液。儀器和設(shè)備采用 4.3 中要求的儀器和設(shè)備。樣品制備按 4.4 的要求預(yù)備樣品。從樣品上截取鍍層面積 50cm25cm2。對(duì)于一些小零件或表面不規(guī)則的樣品，例如緊固件，用適當(dāng)數(shù)量的樣品使鍍層總表面積達(dá)到所需的 50cm25cm2。緊固件面積的計(jì)算可參照附錄 A,或采用其它計(jì)算方法。注意樣品截取時(shí)溫度不能太高，不得接觸強(qiáng)堿性溶

26、液。測(cè)量、計(jì)算并記錄鍍層面積，鍍層面積以平方厘米（cm2）表示，精確至 0.01 平方厘米（cm2）。分析步驟測(cè)定次數(shù)獨(dú)立地進(jìn)行兩次測(cè)定，取其平均值。校準(zhǔn)曲線的繪制準(zhǔn)確移取 0mL、1mL、2mL、4mL、6mL 和 8mL 六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液（5.2.4）于 100mL 容量瓶中，各加入 50mL 水和 2mL 硫酸（5.2.1）,再各加 2.0mL 顯色液 B（4.2.9）,充分混勻；加入顯色液 B（4.2.9）后 2min,各加入 10mL 磷酸鹽緩沖劑（5.2.3）,稀釋到刻度并混勻。每一溶液各移一份于吸收皿中，以 0mL 六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液為空白，用分光光度計(jì)（4.3.3）在540nm 處測(cè)

27、定吸光度，按吸光度值和標(biāo)準(zhǔn)溶液中六價(jià)銘濃度為坐標(biāo)，繪制校準(zhǔn)曲線。因顏色不穩(wěn)定，需在添加顯色液 B（4.2.9）后的 25min 內(nèi)讀完每一讀數(shù)。沸水萃取將樣品放人盛有沸騰的 50mL 水的適當(dāng)容器中并全部浸沒，蓋上表面皿。待水繼續(xù)沸騰后，準(zhǔn)確保持浸洗時(shí)間10min10.5min。 在容器上方淋洗表面皿和取出的樣品。 將萃取液冷卻到室溫， 轉(zhuǎn)移萃取液于 100mL 容量瓶； 用 10mL15mL 水將容器沖洗兩次并將沖洗液移入容量瓶；萃取液定容至刻度。萃取液應(yīng)盡快測(cè)定。測(cè)定按下述步驟但不添加顯色液 B 同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。移取一定量的萃取液于 100mL 容量瓶中，萃取液中加 2mL 硫酸溶液（5

28、.2.1）,再加 2.0mL顯色液 B（4.2.9）,混勻；添加顯色液 B（4.2.9）后 2min,加入 10mL 磷酸鹽緩沖溶液（5.2.3）,稀釋到刻度并混勻。移一部分溶液于吸收皿，用分光光度計(jì)（4.3.3）在 540nm 處測(cè)定吸光度，吸光度值減去空白試驗(yàn)值（5.5.4.1）,根據(jù)校準(zhǔn)曲線得出測(cè)定結(jié)果。標(biāo)準(zhǔn)溶液和沸水萃取的試驗(yàn)溶液的顯色反應(yīng)應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。因顏色不穩(wěn)定，需在添加顯色液 B（4.2.9）后的 25min 內(nèi)讀完每一讀數(shù)。鍍層單位面積質(zhì)量的測(cè)定將已知表面積的鍍層溶解于具有緩蝕作用的退鍍?nèi)芤褐校Q量試樣在鍍層溶解前后的質(zhì)量，按稱量的質(zhì)量差值和鍍層面積計(jì)算出單位面積上的鍍層質(zhì)量。根

29、據(jù)鍍層性質(zhì)選擇合適的退鍍?nèi)芤?。鍍層單位面積質(zhì)量的測(cè)定可參照 GB/T1839、GB/T20017等標(biāo)準(zhǔn)。鍍層單位面積質(zhì)量以毫克每平方厘米（mg/cm2）表示，精確至 0.01 毫克每平方厘米（mg/cm2）。結(jié)果計(jì)算按式（1）計(jì)算金屬鍍層樣品中六價(jià)銘的含量：w（Cr6+）樣品中六價(jià)銘含量，單位為毫克每千克（mg/kg）;X測(cè)定的萃取液中六價(jià)銘濃度，單位為微克每毫升（科mL）;V萃取液定容體積，單位為毫升（mL）;N萃取液稀釋倍數(shù)（5.5.4.2）;、一.2、S鍍層面積（5.4.3）,單位為平萬厘米（cm）；m 鍍層單位面積質(zhì)量（5.5.5）,單位為毫克每平方厘米（mg/cm2）。六價(jià)銘含量以質(zhì)

30、量百分?jǐn)?shù)（）或毫克每千克（mg/kg）表示。以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）表示時(shí)至少保留 2 位有效數(shù)字，以毫克每千克（mg/kg）表示時(shí)修約至個(gè)位數(shù)，數(shù)值修約按 GB/T8170。精密度兩個(gè)平行試樣的絕對(duì)差值不得超過其算術(shù)平均值的 20%,否則應(yīng)重新測(cè)定。6 聚合物材料和電子材料中六價(jià)銘含量測(cè)定原理采用堿性萃取法萃取樣品中的六價(jià)銘，調(diào)節(jié)萃取液的 pH 值，在酸性條件下加入二苯碳酰二腫溶液，萃取液中的六價(jià)銘與二苯碳酰二腓反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，在波長(zhǎng) 540nm 處進(jìn)行比色法定量。試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸儲(chǔ)水或去離子水或純度相當(dāng)?shù)乃Ａ蛩幔?+9）:優(yōu)級(jí)純。硝酸（p1.42

31、g/mD:優(yōu)級(jí)純。無水碳酸鈉。氫氧化鈉。無水氯化鎂。磷酸氫二鉀（K2HP043H2。）。磷酸二氫鉀。磷酸鹽緩沖溶液： 稱取 87.09g 磷酸氫二鉀（6.2.6） 和 68.04g 磷酸二氫鉀（6.2.7） ,溶于 700mL 水中， 移至 1000mL的容量瓶中，稀釋至刻度。該磷酸鹽緩沖溶液的 pH=7,含有 0.5mol/L 的磷酸氫二鉀和 0.5mol/L 的磷酸二氫鉀。堿性萃取液：稱取 20.0g0.05g 氫氧化鈉（6.2.4）和 30.0g0.05g 無水碳酸鈉（6.2.3）,溶于水，移入 1000mL 容量瓶中，稀釋至刻度。該提取液在 20oC25oC 下密封保存于聚乙烯瓶中，每

32、月需重新制備。使用前檢測(cè) pH 值，pH 值應(yīng) R11.5式中:w(Cr6)=XVN103Sm1)顯色液C:稱取 0.5g 二苯碳酰二腫（4.2.1）,溶解于 100mL 丙酮（4.2.3）中。該溶液儲(chǔ)存于棕色瓶中，如變色則不能使用。液氮：工業(yè)級(jí)。儀器和設(shè)備粉碎機(jī)。pH 計(jì)：精度垃 03pH。測(cè)溫范圍可達(dá) 100C 的溫度計(jì)或其它測(cè)溫裝置。加熱攪拌裝置：能使萃取液在 900C950C 恒溫并連續(xù)自動(dòng)攪拌。有聚四氟乙烯涂層的磁性攪拌棒適用于聚合物樣品。真空過濾器。0.45 科屣膜，以纖維或聚碳酸脂膜為宜。C18SPE 固相萃取柱。樣品制備試驗(yàn)前樣品應(yīng)置于溫度不高于 35C、相對(duì)濕度不高于 75%

33、的環(huán)境中。將樣品制成小于 10mm0.99 否則應(yīng)重新繪制。堿性萃取法萃取稱取 2.5g 樣品，精確至 0.0001g。將樣品放入萃取皿中。如樣品中六價(jià)銘濃度過高或過低，可調(diào)整稱取樣品的質(zhì)量。量取 50mL 堿性萃取液 （6.2.9） 加入到萃取皿中， 再加入 0.4g 的氯化鎂 （6.2.5） 和 0.5mL 的磷酸鹽緩沖溶液 （6.2.8） ,充分搖勻，蓋上表面皿。注 1:加氯化鎂可抑制銘的氧化反應(yīng)的發(fā)生。注 2：對(duì)于易“漂浮”在萃取液液面上的聚合物，可加入一滴或二滴潤(rùn)濕劑（如 TritonX）以增加樣品的潤(rùn)濕性。加熱樣品溶液至 90oC95cC 并恒溫至少 3h,然后冷卻到室溫。在加熱、

34、恒溫和冷卻過程中要持續(xù)攪拌（6.3.4）。移去攪拌裝置（6.3.4）,用 0.45g 的濾膜（6.3.6）過濾樣品溶液。用水沖洗萃取皿三次，沖洗攪拌裝置，過濾沖洗水。如果 0.45（6.3.6）的濾網(wǎng)阻塞，可換用更大孔徑的濾膜預(yù)過濾樣品。用水沖洗吸濾瓶和濾膜（6.3.6）,將濾液和沖洗水移至 250mL 容器中。濾膜（6.3.6）上的濾餅保留，并在 40C20C 下保存，以備六價(jià)銘基體示蹤回收較低時(shí)評(píng)估之用。攪拌狀態(tài)下，緩緩將硝酸（6.2.2）滴加到該 250mL 容器中，調(diào)節(jié)溶液的 pH 值至 7.5:0.5。此時(shí)如果溶液混濁、有絮狀析出，用 0.45 科的勺濾網(wǎng)（6.3.6）或慢速過濾紙過

35、濾；有顏色溶液，用 C18SPE固相萃取柱（6.3.7）過濾。留取濾液，轉(zhuǎn)移至 100mL 容量瓶中，稀釋至刻度。上述堿性萃取法萃取獲得的試驗(yàn)溶液用于測(cè)定。為了降低六價(jià)銘的化學(xué)活性，萃取物在測(cè)定前應(yīng)置于溫度 15C35C、相對(duì)濕度 45%-75%的環(huán)境中，并應(yīng)盡快測(cè)定。測(cè)定按下述步驟同時(shí)進(jìn)行空白試驗(yàn)。定量移取試驗(yàn)溶液（6.5.3.7）于 100mL 容量瓶中，加入一定量的水使溶液體積接近 95mL;滴加硫酸溶液（6.2.1）調(diào)節(jié)溶液 pH 值至 23.5;加 2.0mL 顯色液 C（6.2.10） ,稀釋至刻度，混勻； 靜置 5min10min以充分顯色。移一部分溶液于吸收皿，用分光光度計(jì)（4

36、.3.3）測(cè)定在 540nm 處的吸光度。對(duì)于過濾后有顏色或混濁的試驗(yàn)溶液，其吸光度扣除顯色前試驗(yàn)溶液（參比溶液）的吸光度，得修正后的吸光度值。由吸光度值根據(jù)校正曲線得到試驗(yàn)溶液中的六價(jià)銘濃度。標(biāo)準(zhǔn)溶液和堿性萃取的試驗(yàn)溶液的顯色反應(yīng)應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。結(jié)果計(jì)算樣品中六價(jià)銘含量的計(jì)算按式（2）計(jì)算樣品中六價(jià)銘的含量:式中：w（Cr6+）樣品中六價(jià)銘含量，單位為毫克每千克（mg/kg）;X測(cè)定的萃取液中六價(jià)銘濃度，單位為微克毫升（g/mL;N萃取液稀釋倍數(shù)（6.5.4.2）;V萃取液定容體積，單位為毫升（mL）;m樣品的稱樣質(zhì)量，單位為克（g）。六價(jià)銘含量以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）或毫克每千克（mg/kg）表示。以

37、質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）表示時(shí)至少保留 2 位有效數(shù)字，以毫克每千克（mg/kg）表示時(shí)修約至個(gè)位數(shù)，數(shù)值修約按 GB/T8170。檢測(cè)結(jié)果和檢出限的修正回收率的測(cè)定按附錄 B.1、檢出限的確定按附錄 B.2。如果回收率在大于 75%且小于 125%的范圍內(nèi)，樣品檢測(cè)結(jié)果和檢出限不必修正。如果回收率在大于或等于 10%且小于或等于 75%的范圍內(nèi)，樣品的檢測(cè)結(jié)果和檢出限應(yīng)按回收率進(jìn)行修正。按 100%回收率計(jì)算修正系數(shù)，由修正系數(shù)修正檢測(cè)結(jié)果和檢出限。如果按 6.6.2.3 得出的樣品檢測(cè)結(jié)果值大于樣品的檢測(cè)限值，報(bào)告修正后的檢測(cè)結(jié)果值；否則，報(bào)告樣品檢出限作為樣品檢測(cè)結(jié)果值。6.7 精密度兩個(gè)平行試樣

38、的絕對(duì)差值不得超過其算術(shù)平均值的 20%,否則應(yīng)重新測(cè)定。7 皮革材料中六價(jià)銘含量測(cè)定原理用 pH 值為 7.58.0 的磷酸鹽緩沖液作為萃取液萃取皮革樣品中六價(jià)銘，需要時(shí)，可用固相提取除去對(duì)試驗(yàn)有干擾的物質(zhì)。萃取液中的六價(jià)銘與二苯碳酰二月反應(yīng)生成紫紅色絡(luò)合物，用分光光度法在 540nm 處進(jìn)行比色法定量。按 QB/T22621996 的定義，皮革是指原有結(jié)構(gòu)大致完整的生皮，經(jīng)過鞍制成為不腐爛的材料；皮上的毛一般已被除去，但也可能有意地不除去。皮革也可由剖成數(shù)層的生皮或其皮片制成，剖層可在鞍制前或鞍制后進(jìn)行。如果鞍過的革被機(jī)器粉碎或用化學(xué)方法弄成纖維顆粒、小片或粉末狀，然后不管用不用粘合劑接合

39、而做成片狀或其他形狀時(shí)，這種片狀物或其他形狀物均不能稱為皮革。試劑和材料除非另有說明，在分析中僅使用確認(rèn)為分析純的試劑和蒸儲(chǔ)水或去離子水或純度相當(dāng)?shù)乃?。磷酸（p1.69g/mD。磷酸氫二鉀（K2HP043H2。）。甲醇：優(yōu)級(jí)純。磷酸溶將 700mL 磷酸（7.2.1）稀釋至 1000mL。磷酸鹽緩沖液（萃取液）：將 22.8g 磷酸氫二鉀（7.2.2）溶于 1000mL 水中，用磷酸溶液（7.2.4）調(diào)節(jié) PH 至 8.0=0.1,再用僦氣或氮?dú)猓?.2.7）排出空氣。顯色液 D:取 1.0g 二苯碳酰二腫（4.2.1）,溶解于 100mL 丙酮（4.2.3）中，加一滴乙酸酸化。此溶液冷藏于棕

40、色玻璃瓶中，4C 時(shí)遮光存放，有效期 14 天。僦氣或氮?dú)猓杭兌戎辽贋?99.998%。因?yàn)橘謿獗戎剌^空氣大，優(yōu)先采用僦氣。儀器和設(shè)備6.6.2.1機(jī)械震蕩器：頻率 50 次/分鐘150 次/分鐘。導(dǎo)氣管和流量計(jì)。pH 計(jì)。裝有合適反相材料的玻璃或聚丙烯試樣筒。固相提取系統(tǒng)（SPE）,帶真空裝置或耐溶劑的醫(yī)用洗滌器。0.45 科好 L 徑的膜過濾器（聚四氟乙烯或尼龍）。分光光度計(jì)：檢測(cè)波長(zhǎng) 540nm、配 4cm 或其它合適的吸收皿?？刹捎镁葷M足要求的其它比色計(jì)。樣品制備取樣標(biāo)準(zhǔn)部位白取樣按 QB/T2706;非標(biāo)準(zhǔn)部位的取樣樣品應(yīng)有代表性，取樣信息應(yīng)在試驗(yàn)報(bào)告中給出。樣品的制備盡可能干凈地

41、除去樣品上面的附著物。將樣品剪切成適合于切割的小塊，用切割裝置將樣品切割成適當(dāng)?shù)念w粒，再用研磨機(jī)研磨，得到碎皮或皮粉。如果樣品足夠，可用少量樣品預(yù)磨，以清潔相關(guān)用具，再研磨試驗(yàn)用樣品。切割裝置、篩網(wǎng)和收集器應(yīng)在每次使用后完全清潔，但不能用水進(jìn)行清洗。研磨好的樣品應(yīng)充分混合，存放在潔凈、干燥、密封的容器中，容器應(yīng)遠(yuǎn)離熱源。研磨后盡快進(jìn)行試驗(yàn)。分析步驟校準(zhǔn)曲線的繪制用六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2.7）配制校準(zhǔn)曲線用溶液。在 0.50mL15mL 的范圍內(nèi)，至少使用 6 個(gè)六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液繪制一條合適的校準(zhǔn)曲線。校準(zhǔn)曲線用溶液的六價(jià)銘濃度范圍應(yīng)包括預(yù)計(jì)的測(cè)量濃度范圍。移取給定體積（體積范圍從 0.5mL15

42、mL）的六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.2.7）至 25mL 容量瓶。每瓶加入 0.5mL 磷酸溶液（7.2.4）和 0.5mL 顯色液 D（7.2.6）,再加入磷酸鹽緩沖液（7.2.5）稀釋至刻度，混勻，靜置 15min 巧 min。用空白溶液（7.5.2）作參比，用分光光度計(jì)和 4cm 吸收皿（7.3.7）在 540nm 處測(cè)定溶液的吸光度。由吸光度值對(duì)六價(jià)銘標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度繪制校準(zhǔn)曲線?？瞻兹芤褐苽浼尤肓姿猁}緩沖液（7.2.5）至 25ml 容量瓶容積的四分之三處，力口入 0.5mL 磷酸溶液（7.2.4）和 0.5mL顯色液 D（7.2.6）,再用磷酸鹽緩沖液（7.2.5）稀釋至刻度，混勻。此溶液每天

43、制備，避光儲(chǔ)存。磷酸鹽萃取液萃取稱取 2g=0.01g 制備好的樣品，精確至 0.001g。移取 100mL 磷酸鹽緩沖液（萃取液）（7.2.5）于 250mL 的錐形瓶中。插入導(dǎo)氣管（7.3.2）（導(dǎo)氣管不接觸液面），用僦氣或氮?dú)猓?.2.7）通入錐形瓶去除氧氣，通氣 5min,流量 50mL/min10mL/min。去除導(dǎo)氣管（7.3.2）,加稱量好的樣品，蓋好瓶塞，讀取提取液的體積 V。在機(jī)械震蕩器（7.3.1）上搖動(dòng)皮革粉末懸濁液以萃取六價(jià)銘，時(shí)間 3h5min。平穩(wěn)搖動(dòng)懸濁液，避免樣品粉末粘附于容器壁上，避免搖動(dòng)太快。萃取 3h 后，立即用膜過濾器（7.3.6）將溶液過濾至帶螺紋蓋的

44、玻璃瓶中，檢查溶液的 pH 值。如果溶液的 pH 值不在 7.58.0 的范圍內(nèi)，應(yīng)調(diào)整稱樣質(zhì)量重新進(jìn)行萃取。測(cè)定按下述步驟預(yù)處理試樣筒（7.3.4）:先用 5mL 的甲醇（7.2.3）沖洗；再用 5mL 的水沖洗；最后用 10mL 的磷酸鹽緩沖液（7.2.5）沖洗。沖洗時(shí)或沖洗后不要干燥試樣筒（7.3.4）。移取 10mL（V1）試驗(yàn)溶液（7.5.3.5）,通過試樣筒定量轉(zhuǎn)移至帶真空裝置（7.3.5）的固相提取系統(tǒng)，在 25mL 的容量瓶中收集洗脫物。用 10mL 磷酸鹽緩沖液（7.2.5）沖洗試樣筒，洗液加入 25mL 的容量瓶中，用磷酸鹽緩沖液（7.2.5）定容至體積 V2。該溶液記為

45、S1。移取 10mL（V3）的溶液 S1于 25mL 的容量瓶中，用磷酸鹽緩沖液（7.2.5）稀釋至容量瓶體積的四分之三，力口0.5mL 的磷酸溶液（7.2.4）,再加 0.5mL 的顯色液 D（7.2.6）,用磷酸鹽緩沖液（7.2.5）定容至體積 V4,并混勻。靜置 15min5min,以空白溶液（7.5.2）作參比，用 4cm 的吸收皿（7.3.7）在 540nm 處測(cè)定吸光度值，并記錄為 A1。移取另一份 10mL 的溶液 S1于 25mL 容量瓶中，如前所述，但不加顯色液 D（7.2.6）,測(cè)定溶液的吸光度值，并記錄為 A2。各次測(cè)定應(yīng)在添加顯色液 D 后的 25min 內(nèi)完成。結(jié)果計(jì)

46、算六價(jià)銘含量的計(jì)算按式（3）計(jì)算樣品中六價(jià)銘的含量：w（c6+）A-A2）MV0（3）V1V3mF式中：w（Cr*）樣品中六價(jià)銘含量，單位為毫克每千克（mg/kg）;A1含顯色液 D 的樣品溶液吸光度；A2不含顯色液 D 的樣品溶液吸光度；F校準(zhǔn)曲線斜率，單位為毫升每微克（mL/聞）；m樣品的稱樣質(zhì)量，單位為克（g）;0初始樣品的萃取體積，單位為毫升（mL）;1從初始樣品的萃取體積中所移取的試驗(yàn)溶液量，單位為毫升（mL）;2通過固相萃取柱后的總洗脫液（S1）體積，V1經(jīng)一系列過程被定容為 V2,單位為毫升（mL）;3取自 Si 溶液的溶液體積，單位為毫升（mL）;4取自 Si溶液的最終定容體積

47、，單位為毫升（mL）。六價(jià)銘含量以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）或毫克每千克（mg/kg）表示，以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）表示時(shí)至少保留 2 位有效數(shù)字，以毫克每千克（mg/kg）表示時(shí)修約至個(gè)位數(shù)，數(shù)值修約按 GB/T8170。.6.2 以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中六價(jià)需含量的換算按式（4）計(jì)算以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中六價(jià)銘含量:w（Cr6皿）=w（Cr6）D，式中：W（Cr6+-dry）以絕干質(zhì)量計(jì)算的樣品中的六價(jià)銘含量，單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）或毫克每千克（mg/kg）;w（Cr6+）樣品中的六價(jià)銘含量（以樣品實(shí)際質(zhì)量計(jì)算），單位為質(zhì)量百分?jǐn)?shù)（）或毫克每千克（mg/kg）;D一轉(zhuǎn)換成絕干質(zhì)量的換算系數(shù)。其中：Dw按附錄 D

48、測(cè)得的樣品中揮發(fā)物含量，單位為百分?jǐn)?shù)（）。7.7 回收率和檢出限回收率應(yīng)大于 80%,回收率的測(cè)定按附錄 Do本方法的檢出限為 3mg/kg。如果檢出六價(jià)銘濃度超過 3mg/kg,應(yīng)將試驗(yàn)溶液與標(biāo)準(zhǔn)溶液（7.5.1）的紫外光譜作對(duì)比，確定檢出結(jié)果是否是干擾造成的。8 試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)包括下列內(nèi)容：樣品信息、實(shí)驗(yàn)室和試驗(yàn)日期等資料；遵守本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的程度；試驗(yàn)結(jié)果及其表示；試驗(yàn)過程中觀察到的異常情況；e）對(duì)試驗(yàn)結(jié)果可能有影響而本標(biāo)準(zhǔn)未包括的操作或者任選的操作。4)100100-wAA附錄 A（資料性附錄）緊固件鍍層表面積計(jì)算方法按“金屬防腐鍍層中六價(jià)銘定性試驗(yàn)”和“金屬防腐鍍層中六價(jià)銘含量測(cè)

49、定”檢測(cè)金屬防腐鍍層中的六價(jià)銘，需要求出緊固件（螺栓、螺釘和螺母等）的表面積，本附錄給出了表面積計(jì)算的二種指導(dǎo)性意見以及部分?jǐn)?shù)據(jù)。A.1 緊固件表面積計(jì)算公式表 A.1 表面積計(jì)算公式零件表面積計(jì)算公式2mm示意圖平墊片S=1.57(d1+d2)(d1-d2+2h)圖 A.1彈簧墊片S=1.57(D+d)(D-d+2h)+(D-d)h圖 A.2六角螺栓S=1.73(a2+2ak)+3.14cds+b(5.56d-3.67p)圖 A.3六角螺母S=1.73(a2+2am)-1.57d2+m(5.56d-3.67p)圖 A.4A.2 螺栓、螺母表面積計(jì)算數(shù)據(jù)圖 A.1 平墊片圖 A.2 彈簧墊片A

50、.2.1 螺栓和螺釘螺栓和螺釘?shù)目偙砻娣e S 計(jì)算如下（見圖 A.5）S=Si 溜紋部分長(zhǎng)度+S24 干部長(zhǎng)度+Ss,（A.1）式中：Si螺栓或螺釘?shù)穆菁y部分每 1mm 長(zhǎng)度的表面積，單位為平方毫米（mm2）；S2螺栓或螺釘?shù)臒o螺紋桿部每 1mm 長(zhǎng)度的表面積，單位為平方毫米（mm2）;S3頭部（包括末端面積）表面積，單位為平方毫米（mm2）。包括末端面積的頭部總表面積，見每 1mm 長(zhǎng)度的桿部表面積；每 1mm 長(zhǎng)度的螺紋部分表面積；已包括在頭部表面積中的末端表面積。圖 A.5 螺栓和螺釘表面積示意如是切制螺紋， 無螺紋桿徑近似等于螺紋基本大徑（公稱直徑）。如是碾制螺紋，無螺紋桿徑近似等于中徑（細(xì)桿）或基本大徑（標(biāo)準(zhǔn)桿或等粗桿）。表 A.2 給出了不同頭型、桿部型式的表面積 G、&和 S3。表 A.2 螺栓和螺釘表面積單位：mm2螺紋規(guī)格（粗牙）每 1mm 長(zhǎng)度表面積頭部表面積 S3螺紋部分表面積 S1無螺紋桿部表面積 S2沉頭半沉頭盤