苯胺不確定度

1、C報告編號：BQ 2016022303長泰中狀永的CCE? 5；白ESUTM V- A7UL分光光度法測定的測定水中苯胺不確定度評定報告評定人：胡中艷審核人（技術負責人）：鄭強重慶（長壽）化工園區(qū)中法水務有限公司水質檢測中心1 概述1.1 檢測方法依據(jù)中華人民共和國國家標準GB11889-89 ，水質苯胺的測定N-（ 1-萘基）乙二胺偶氮分光光度法對水中苯胺測定的不確定度進行評定。1.2 方法原理苯胺類化合物在酸性條件下（pH1.52.0）與亞硝酸鹽重氮化，再與N- （1-萘基）乙二胺鹽酸鹽偶合，生成紫紅色染料，進行分光光度法測定，測得波長為545nm。1.3 儀器可見分光光度計（721） 、

2、 25mL 具塞（磨口）刻度試管、1mL 和 5mL 刻度移液管、 10. 0mL 單標線移液管。1.4 試劑本次評定除另有說明外，所用試劑均符合國家標準或專業(yè)標準的分析試劑，試驗用水為蒸餾水或同等純度的水。本次試驗的所用試劑為：硫酸氫鉀、5%亞硝酸鈉、氨基磺酸銨和N-（ 1-萘基）乙二胺鹽酸鹽1.5 操作步驟1.5.1 標準使用液的配制水中苯胺單成分中標準溶液標準值 100 mg/L,相對不確定度2%。由國家環(huán)?？偩謽藴蕵悠费芯克峁?，批號104510.用10.00mL單標線移液管移取10.00mL到100mL容量瓶中，用蒸儲水定容至標線，得到10.0 mg/L 使用標準溶液濃度。1.5.2

3、 標準曲線繪制取 7 支 25ml 具塞刻度比色管，分別加入0.0、 0.25、 0.50、 1.00、 2.00、 3.00ml、4.00ml苯胺標準使用溶液，各加水至10ml。然后按照測定的步驟（1.5.3 ）進行 操作。1.5.3 測定吸取試樣（ 將水樣用經(jīng)水沖洗過的中速濾紙過濾, 棄去初濾液20ml, 用硫酸氫鉀調(diào)節(jié)pH值為6）于25ml具塞（磨口）刻度管中，加水稀釋至10ml,加硫酸氫 鉀0.5ml,搖勻。加1滴5%亞硝酸鈉溶液，搖勻，放置3min,加入氨基磺酸錢溶液0.5ml,充分振蕩后，放置3min,待氣泡除盡（以消除過量的亞硝酸鈉對測定的影 響）。加入N-（1-蔡基）乙二胺鹽酸

4、鹽溶液1.0ml,用水稀釋至25ml,搖勻，放置30min,于545nm波長處，用10mm比色皿，以水為參量測量。隨同做試劑空白。1.5.4 去干擾實驗補償法：對于顏色較淺（或深色時取少量）的水樣采用過濾后不加N-（1-蔡基）乙二胺鹽酸鹽溶液，其余則加入與測定時相同體積的試劑， 以此溶液作參比，消 除試樣原有色度的影響。C= m v2數(shù)學模型式中：C一苯胺含量（mg/L）;m 一由校準曲線查得的試料中含苯胺量，ug;v試料的體積,mLo曲線擬合回歸方程：y=a+bxy一溶液吸光度x一曲線查得苯胺質量a一回歸方程截距b一回歸方程斜率3不確定度分量的來源分析由檢測方法和數(shù)學模型分析，其不確定度主要

5、來源有以下幾個方面：3.1 苯胺標準使用溶液配置過程中引入的不確定度。3.1.1 苯胺標準溶液引入的不確定度；3.1.2 苯胺標準溶液定容引入的不確定度；3.2 標準曲線擬合引入的不確定度3.3 樣品引入的不確定度，包括：3.3.1 樣品稀釋定容引入的不確定度；3.3.2 取樣過程引入的不確定度；3.3.3 樣品測量重復性引入的不確定度3.4 數(shù)據(jù)重復引入的不確定度。3.5 721分光光度計校準結果引入的不確定度。4不確定分量的評定4.1 苯胺標準使用溶液配置過程中引入的不確定度：4.1.1 10.0mg/L標準使用溶液配置過程中引入的不確定度，配置10.0mg/L標準使用溶液時，使用10&#

6、177; 0.05ml刻度吸管(A級)移取10.0mg/L標準物質按均勻分布取K=V3,則刻度吸管示值允許誤差不確定度 為：u(vi) =0.05/3=0.0294.1.2 10.0mg/L標準使用溶液配置過程中室溫為(20 ± 3) C水的體積膨脹系數(shù)為：2.1X04。由溫度變化導致移液體積變化的變化為：u(v2) = 10X3X2.1 X 10=0.0063按均勻分布取k=T3,溫度變化導致移液體積變化的不確定度為：u(V2)=0.0063/ - 3 =0.0036合成以上兩個分量的不確定度和相對不確定度：u(V10mi) = . u(V1)2 u(V2)2 = 0.029Ure

7、l(V10ml) =10/0.029=0.00294.1.3 定容過程引入的不確定度配置10.0mg/L使用液時所用的容量瓶為(100±0.10) ml容量瓶(A級)按均勻分布，取K=V3,則容量瓶示值允許誤差不確定度為：3(51)=0.10/、3=0.058ml4.1.4 10.0 mg/L配置過程中室溫為(20±3) C水的體積膨脹系數(shù)為：2.1X0"。由溫度變化導致移液體積變化的變化為：U2(V100mi)=100X 3X 2.1 X10“=0.063合成以上兩個分量的不確定度和相對不確定度：u(V100m1) = .U1(v100m1)2 u2(v100m

8、1)2 =0.086Urei(V100mi) = u(Mo0mi)/100 =0.086/100 =0.0008694.1.5 則配置10.0mg/L使用液制備過程引入的相對不確定度為：U同（100ml） = . 0.002920.000862 = 0.00304.3 校準曲線繪制中各個分量引入的不確定度評定（A類評定）4.3.1 一定體積水樣所含甲醛質量（x）與分光光度法測定的吸光度（y）的關 系為：y =a+ bx式中：y 一為吸光度；b 一為校準曲線的斜率；X 一為查校準曲線得到的10. 0 mL*樣所含的甲醛質量（ug）;a 一為校準曲線在y軸上的截距。由式可知水樣中甲醛含量測定結果的

9、不確定度來源主要有吸光度（y）、斜率（b）和截距（a ）等3個獨立的不確定度，合成得校準曲線繪制過程引入的不確定度 為：U（q）., （y）2（a）L（b）24.3.2 分別對空白溶液和標準溶液所含甲醛質量用乙酰丙酮分光光度法測定兩 次，結果見下表：標準溶液所含甲醛的質量（x ） ug 吸光度（y ）標液濃度ug/mL吸光值殘差標準差（S）1次2次平均0.00000520.000.0110.0110.0112.50.0530.0530.05350.0960.0960.096100.1820.1810.182200.3520.3520.352300.5260.5250.526400.7080.7

10、080.708回歸方程y=0.0174x+0.00704用最小二乘法對以上結果進行直線擬合，并計算出相應的曲線參數(shù)a和b,同時計算得到關于各個統(tǒng)計量：根據(jù)以上數(shù)據(jù)得到A=(0.011+0.011+0.053+0.053+0.096+0.096+0.182+0.181+0.352+0.352+0.526+0.525+0.708+0.708)/14=0.275C = (0+2.5+5+10+20+30+40 ) /7=15.4nSxy(Ci C)(Aj A) h：(0 15.4)(0.0110.275) (2.515.4)(0.053 0.275) (515.4)(0.096 0.275)1(10

11、-15.4)(0.182 -0.275) (20 -15.4)(0.352 -0.275) (30-15.4)(0.526-0.275) - (40 -15.4)(0.708-0.275) = 23.96nSxx(Ci -c)2 =(0-15.4)2 (2.5-15.4)2 (5-15.4)2 (10-15.4)2 (20 -15.4)2122(30 -15.4)2 (40 -15.4)2 =1380.37-0.0174Sxy 23.96 a =Sxx 1380.37 b = A _ax = 0.275 -0.0174 15.4 =0.00704殘差標準差： 入-(Bo+BQ)2nnnnnco

12、S = '、- =0.0000052j 1n 2Sxx=£ (Ci -c 1 = 1(0-15.4) +1(2.5-15.4) + (5-15.4) + (10-15.4) +| (20 15.4) +| (30-15.4) i 二(40 -15.4) =87.9對標準樣品( 104510)標樣進行重復測定 2次，吸取稀釋樣品2mL吸光度為0.355、0.366從曲線查得苯胺含量為9.95、10.3,則平均檢測值為10.1mg/L。標準曲線引入樣品測量結果的相對標準不確定度為:S 11 C 0 - cu rel( c 0) =二 '不Sx=0.0002820.0000

13、052 1110.1- 15.420.0174Y 21487.94.3.3 定容過程引入的不確定度評定定容過程引入的不確定度評定（B類評定）配制標準溶液系列最高濃度點時，所 用的比色管為25±0.25 mL比色管，按均勻分布，取K=p ,則示值允許誤 差引入的不確定度為：uM(25ml)=0. 25八 3= = 0144 mL標準溶液配制時的室溫為20±3 C,水的體積膨脹系數(shù)為2.1X0“ C,則由 溫度變化導致的定容體積變化為：uv=25X 3X2.1 X 10=0.0162 (25 ml)按均勻分布，取k=V3,則溫度變化導致溶液示值允許誤差不確定度為:0.016/

14、,3=0.0092合成以上兩個分量的不確定度和相對不確定度：u(25 ml) = u(V25ml ) - . u (v1)25ml u(v 2) 25ml =0.144u rel(25 ml)= 0.144/25 =0.00584.3.4 721可見分光光度計校準結果引入的不確定度，721可見分光光度計檢定結果為：測量重復性誤差：0.1%,示值誤差：0.4%,按均勻分布，則相對不確定度為:0.1%0.4%urel （僅命）=J 十 = 0.002894.4 樣品重復測定引入不確定廳P標樣體積（mL）濃度(mg/L)129.952210.23210.34210.15210.1x210.1根據(jù)表數(shù)據(jù)得出，樣品標準差S（x）=0.12相對標準不確定度為：S(x)urelb(x) =xj =0.00531,5 x5合成相對標準不確定度22222. , .2Ubrel = 丫