備戰(zhàn)高考化學精講精練精析專題水溶液中的離子平衡試題含解析

1、專題13 水溶液中的離子平衡從2016年考試大綱和考試說明及近幾年各省市高考試題來看，電解質(zhì)溶液是一個考查的重點和難點。該部分內(nèi)容從知識點的角度來講，考查弱酸弱堿的電離平衡問題，特別是多元弱酸弱堿分步電離平衡問題、多元弱酸弱堿離子的水解問題及化學反應速率的問題是命題的生長點；從解題方法的角度講，物料守恒、電荷守恒、質(zhì)子守恒等恒等變形是命題的熱點；從取材的角度講，純化學的問題、電離平衡在化學科中的具體應用、還有化學與生活相聯(lián)系的問題都是命題可能涉及的范圍；從題型的角度看，打破選擇題的常規(guī)，出一些簡答題或填空題都是有可能的；從能力的角度講，考查學生發(fā)散思維和思維的深刻性是命題者一貫堅持的原則?；?/p>

2、以上分析，我們對2017年高考做出如下預測：（1）以選擇題的形式，考查弱電解質(zhì)的電離、鹽類水解、離子濃度大小比較等基礎(chǔ)知識；（2）結(jié)合其他理論知識，進行綜合考查；（3）在工藝流程題中考查沉淀溶解平衡，著重考查沉淀的生成和沉淀的轉(zhuǎn)化，以及ksp的應用。水溶液中的離子平衡（如鹽的水解原理在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)、日常生活中的廣泛應用等）是高考的必考內(nèi)容。該類試題在高考卷中出現(xiàn)的知識點有下列內(nèi)容：強弱電解質(zhì)的電離、pH與起始濃度的關(guān)系、有關(guān)混合溶液pH的計算、改變條件對弱電解質(zhì)電離平衡離子濃度的影響、離子濃度的大小比較、中和滴定指示劑的選擇、鹽類水解、守恒關(guān)系的應用、沉淀溶解平衡等?？键c一：水溶液中離子平衡的存

3、在1、弱電解質(zhì)的電離平衡及其影響因素弱電解質(zhì)的電離平衡指在一定條件下（溫度、濃度），弱電解質(zhì)電離成離子的速率和離子結(jié)合成分子的速率相等時的狀態(tài)。（1）內(nèi)因 弱電解質(zhì)本身，如常溫下K(HF)>K(CH3COOH)。（2）外因 以CH3COOHCH3COO-+H+為例溫度：弱電解質(zhì)的電離過程一般是吸熱的，升高溫度，電離平衡向右移動，CH3COOH電離程度增大，c(H+)、c(CH3COO-)增大。濃度：加水稀釋CH3COOH溶液，電離平衡向右移動，電離程度增大。n(CH3COO-)、n(H+)增大，但c(CH3COO-)、c(H+)減小。同離子效應：在弱電解質(zhì)溶液中加入同弱電解質(zhì)具有相同離子

4、的強電解質(zhì)，電離平衡向逆反應方向移動。例如 0.1 mol/L的醋酸溶液中存在如下平衡CH3COOH CH3COO-+H+。加入少量CH3COONa固體或HCl，由于增大了c(CH3COO-)或c(H+)，使CH3COOH的電離平衡向逆反應方向移動。前者使c(H+)減小，后者使c(H+)增大?；瘜W反應：在弱電解質(zhì)溶液中加入能與弱電解質(zhì)電離產(chǎn)生的某種離子反應的物質(zhì)時，可使電離平衡向電離的方向移動。例如，在CH3COOH溶液中加入NaOH或Na2CO3溶液，由于OH-+H+=H2O、CO+2H+= H2O+CO2，使c(H+)減小，平衡向著電離的方向移動。2、水的電離（1）影響水的電離平衡的因素溫

5、度：若升高溫度，促進水的電離，因為水的電離吸熱，故水的電離平衡向右移動，c(H)與c(OH)同時增大，KW增大pH變小，但由于c(H)與c(OH)始終保持相等，故仍顯中性。如純水的溫度由25 升高到100 ，則c(H)與c(OH)都從1×107 mol·L1增大為1×106 mol·L1，KW由1×1014增大為1×1012，pH由7變?yōu)?，由于c(H)c(OH)，仍然顯中性。加入酸、堿向純水中加入酸、堿，由于酸、堿的電離產(chǎn)生H和OH增大了水中的c(H)和c(OH)，故均可以使水的電離平衡向左移動。此時，若溫度不變，則KW不變，水的電

6、離程度變小。加酸時c(H)變大，pH變小，加堿時，c(OH)變大，pH變大。易水解的鹽：在純水中加入易水解的鹽，不管水解后溶液顯什么性，均促進水的電離，使水的電離程度增大，但只要溫度不變，則Kw不變其他因素：如向水中加入活潑金屬，活潑金屬與水電離出的H+直接作用，促進水的電離平衡向右移動（2）影響KW的因素KW只與溫度有關(guān)，溫度不變，KW不變；溫度升高，KW增大，反之KW減小。KW不僅適用于水，還適用于酸性或堿性的稀溶液。不管哪種溶液均有c(H)H2Oc(OH)H2O如酸性溶液中：c(H)酸c(H)H2O·c(OH)H2OKW堿性溶液中：c(OH)堿c(OH)H2O·c(H

7、)H2OKW水的離子積常數(shù)提示了在任何水溶液中均存在水的電離平衡，都有H和OH共存，只是相對含量不同而已。并且在稀酸或稀堿溶液中，當溫度為25 時，KWc(H)·c(OH)1×1014為同一常數(shù)。3、鹽類水解（1）鹽類水解的規(guī)律 規(guī)律：有弱才水解，無弱不水解，都弱都水解，越弱越水解，誰雖顯誰性，同強顯中性。鹽的類型 實例 水解離子溶液的酸堿性強酸強堿鹽NaCl、KNO3 無 中性強酸弱堿鹽NH4Cl、CuSO4、FeCl3 NH、Cu2+、Fe3+ 酸性強堿弱酸鹽Na2S、Na2CO3、NaHCO3 S2、CO、HCO 堿性弱酸弱堿鹽(NH4)2CO3、CH3COONH4

8、NH、CO、CH3COO 由酸堿的相對強弱決定（2）影響鹽類水解的因素內(nèi)因：鹽本身的性質(zhì)是決定鹽水解程度大小的最主要因素，組成鹽的酸根相對應的酸越弱(或陽離子對應的堿越弱)，水解程度就越大。外因：溫度：鹽的水解是吸熱反應，因此升高溫度，水解程度增大。濃度：鹽的濃度越小，電解質(zhì)離子相互碰撞結(jié)合成電解質(zhì)分子的幾率越小，水解程度越大。外加酸堿：促進或抑制鹽的水解。例如：CH3COONa溶液中加強酸，鹽的水解程度增大，加強堿，鹽的水解程度減小。外加鹽a加入水解后酸堿性相反的鹽，鹽的水解互相促進；加入水解后酸堿性相同的鹽，鹽的水解互相抑制。b加入不參加水解的固態(tài)鹽，對水解平衡無影響；加入不參加水解的鹽溶

9、液，相當于對原鹽溶液稀釋，鹽的水解程度增大。 外界條件對反應Fe3+3H2OFe(OH)3+3H+(正反應為吸熱反應)的影響如下：條件移動方向H+數(shù)pHFe3+水解程度現(xiàn)象升高溫度向右增加降低增大顏色變深(黃 紅褐)通HCl向左增加降低減小顏色變淺加H2O向右增加升高增大顏色變淺加鎂粉向右減小升高增大紅褐色沉淀，無色氣體。加NaHCO3向右減小升高增大紅褐色沉淀，無色氣體【例1】【2016年高考上海卷】能證明乙酸是弱酸的實驗事實是（ ）ACH3COOH溶液與Zn反應放出H2B0.1mol/L CH3COONa溶液的pH大于7CCH3COOH溶液與NaCO3反應生成CO2D0.1 mol/L C

10、H3COOH溶液可使紫色石蕊變紅【答案】B【考點定位】考查酸性強弱比較的實驗方法?！久麕燑c睛】強酸與弱酸的區(qū)別在于溶解于水時是否完全電離，弱酸只能部分發(fā)生電離、水溶液中存在電離平衡。以CH3COOH為例，通常采用的方法是：測定0.1mol/LCH3COOH溶液pH1，說明CH3COOH沒有完全電離；將pH=1CH3COOH溶液稀釋100倍后測定3pH1，說明溶液中存在電離平衡，且隨著稀釋平衡向電離方向移動；測定0.1mol/L CH3COONa溶液的pH7，說明CH3COONa是強堿弱酸鹽，弱酸陰離子CH3COO-水解使溶液呈堿性。 考點二：離子濃度大小比較1、微粒濃度大小比較的理論依據(jù)和守恒

11、關(guān)系A(chǔ)兩個理論依據(jù)弱電解質(zhì)電離理論：電離粒子的濃度大于電離生成粒子的濃度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)>c(HCO)c(CO)(多元弱酸第一步電離程度遠遠大于第二步電離)。水解理論：水解離子的濃度大于水解生成粒子的濃度。例如，Na2CO3溶液中：c(CO)>c(HCO)c(H2CO3)(多元弱酸根離子的水解以第一步為主)。B三個守恒關(guān)系電荷守恒：電荷守恒是指溶液必須保持電中性，即溶液中所有陽離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)=c(HCO)2c(CO)c(OH)。物料守恒：物料守恒也就是元素守恒，變化前后某種元素的原子

12、個數(shù)守恒。例如，0.1 mol·L1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO)c(CO)c(H2CO3)0.1 mol·L1。質(zhì)子守恒：由水電離出的c(H)等于由水電離出的c(OH)，在堿性鹽溶液中OH守恒，在酸性鹽溶液中H守恒。例如，純堿溶液中c(OH)c(H)c(HCO)2c(H2CO3)。2、四種情況分析多元弱酸溶液根據(jù)多步電離分析，如：在H3PO3溶液中，c(H)>c(H2PO)>c(HPO)>c(PO)。多元弱酸的正鹽溶液根據(jù)弱酸根的分步水解分析，如：Na2CO3溶液中：c(Na)>c(CO)>c(OH)>c(HCO)。不同溶

13、液中同一離子濃度的比較要看溶液中其他離子對其產(chǎn)生的影響。例如，在相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中：NH4NO3溶液，CH3COONH4溶液，NH4HSO4溶液，c(NH)由大到小的順序是>>?；旌先芤褐懈麟x子濃度的比較要進行綜合分析，如電離因素、水解因素等。例如，在0.1 mol·L1的NH4Cl和0.1 mol·L1的氨水混合溶液中，各離子濃度的大小順序為c(NH)>c(Cl)>c(OH)>c(H)。在該溶液中，NH3·H2O的電離與NH的水解互相抑制，但NH3·H2O的電離程度大于NH的水解程度，溶液呈堿性，c(OH)>

14、;c(H)，同時c(NH)>c(Cl)。3、解題思路電解質(zhì)溶液【例2】【2015四川理綜化學】常溫下，將等體積，等物質(zhì)的量濃度的NH4HCO3與NaCl溶液混合，析出部分NaHCO3晶體，過濾，所得濾液pH<7。下列關(guān)于濾液中的離子濃度關(guān)系不正確的是（ ）A<1.0×10-7mol/LBc(Na+)= c(HCO3)+ c(CO32)+ c(H2CO3)Cc(H+)+c(NH4+)= c(OH)+ c(HCO3)+2 c(CO32)Dc(Cl)> c(NH4+)> c(HCO3)> c(CO32)【答案】C 【考點定位】電解質(zhì)溶液【名師點睛】電解質(zhì)

15、溶液中離子濃度大小比較問題，是高考熱點中的熱點。多年以來全國高考化學試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的知識點多，靈活性、綜合性較強，有較好的區(qū)分度，它能有效地測試出學生對強弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對這些知識的綜合運用能力。圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應用試題在高考中常有涉及?？疾榈闹攸c內(nèi)容有：1、弱電解質(zhì)的電離平衡（主要考查：電解質(zhì)、非電解質(zhì)的判斷；某些物質(zhì)的導電能力大小比較；外界條件對電離平衡的影響及電離平衡的移動；將電離平衡理論用于解釋某些化學問題；同濃度(或同pH)強、弱電解質(zhì)溶液的比較等等。）；2、水的電離程度影響的定性判斷與定量計算；

16、3、鹽溶液蒸干灼燒后產(chǎn)物的判斷；4、溶液中離子濃度大小的比較等?？键c三：酸堿中和滴定曲線酸堿中和滴定曲線類試題是近幾年高考的熱點和難點，試題以酸堿滴定過程為基礎(chǔ)，考查離子濃度大小比較，溶液中的守恒關(guān)系等。這類試題的難點在于整個過程為一動態(tài)過程，在解題的過程中，我們可以化動為靜，采取極端假設(shè)的方法進行判斷。首先看橫縱坐標，搞清楚是酸加入堿中，還是堿加入酸中；然后我們看起點，起點可以看出酸性或堿性的強弱，這個在判斷滴定終點至關(guān)重要；再次我們找滴定終點和pH=7的中性點，滴定終點加入酸的物質(zhì)的量等于加入堿的物質(zhì)的量（一元酸堿），判斷出滴定終點的酸堿性，然后可以確定pH=7的點的位置；最后滴定曲線中任

17、意點，我們分析加入的酸堿過量情況，進行進一步的分析。在整個滴定過程中有幾個關(guān)系：電荷守恒在任何時候均存在；物料守恒我們根據(jù)加入酸的物質(zhì)的量和加入堿的物質(zhì)的量進行確定，但不一定為等量關(guān)系，如此題中a點，n(BOH)=0.02L×0.1mol/L=0.002mol，n(HCl)= 0.01L×0.1mol/L=0.001mol，故有c(B+)+c(BOH)=2c(Cl-)?！纠?】【2015山東理綜化學】室溫下向10mL0.1 mol·L1NaOH溶液中加入0.1 mol·L1的一元酸HA溶液pH的變化曲線如圖所示。下列說法正確的是（ ）Aa點所示溶液中c(

18、Na+)>c(A)>c(H+)>c(HA)Ba、b兩點所示溶液中水的電離程度相同CpH=7時，c(Na+)= c(A)+ c(HA)Db點所示溶液中c(A)> c(HA)【答案】D= c（A-），錯誤；D、根據(jù)圖像可知b點HA過量，因為b點溶液pH=4.7，則溶液呈酸性，故HA的電離程度大于NaA的水解程度，所以c（A-）>c(HA)，正確?！究键c定位】本題通過分析圖像的分析、酸堿中和反應進行的程度，結(jié)合弱電解質(zhì)的電離平衡和鹽類的水解規(guī)律，考查了離子濃度比較、水的電離程度的比較。【名師點睛】本題難度較大，綜合性較強，涉及到電解質(zhì)水溶液中離子濃度的等量關(guān)系、大小關(guān)系

19、以及水的電離程度等知識和規(guī)律。解答本題時應正確分析圖像，根據(jù)酸堿中和反應，分析出溶液的溶質(zhì)，根據(jù)酸堿性和弱電解質(zhì)的電離平衡和鹽類的水解規(guī)律，考查了考生靈活運用所學知識解決實際問題的能力?？键c四：酸堿中和滴定1、實驗原理：n(H)酸n(OH)堿2、中點判斷和選擇酸堿指示劑的注意事項終點判斷：當?shù)稳胱詈笠坏螛藴室簳r，溶液顏色發(fā)生突變，且半分鐘內(nèi)不再變化。選擇酸堿指示劑應注意：石蕊試液不能用作酸堿中和滴定的指示劑，主要原因是石蕊試液的顏色變化不夠明顯，對中和滴定終點的指示不夠靈敏、不夠準確。滴定20 mL的待測液，酸堿指示劑以23滴為宜。指示劑用量太少，其顏色太淺，不利于判斷中和滴定的終點；指示劑用

20、量太多，由于指示劑本身就是有機弱酸或有機弱堿，這樣就會使標準溶液實際消耗的體積偏大或偏小。若滴定終點時溶液呈酸性，選擇甲基橙作指示劑；若滴定終點時溶液呈堿性，選擇酚酞作指示劑；若滴定終點時溶液呈中性，選擇酚酞或甲基橙作指示劑都可以。3、誤差分析根據(jù)待測液濃度的計算公式：c(測)進行分析，可見c(測)與V(標)成正比，凡是使V(標)的讀數(shù)偏大的操作都會使c(測)偏大；反之，c(測)偏小。（1）標準液配制引起的誤差稱取5.2克氫氧化鈉配制標準液時，物碼倒置。(偏高)配制標準液時，燒杯及玻璃棒未洗滌。(偏高)配制標準液時，定容俯視。(偏低)配制標準液時，定容仰視。(偏高)配制標準NaOH滴定鹽酸時，

21、NaOH中如混有碳酸鈉。(偏高)配制標準NaOH滴定鹽酸時，NaOH中如混有碳酸氫鈉。(偏高)配制標準NaOH滴定鹽酸時，NaOH中如混有KOH。(偏高)滴定管水洗后，未用標準液洗滌。(偏高)（2）標準液操作引起的誤差。滴定前讀數(shù)仰視，滴定后讀數(shù)俯視。(偏低)滴定結(jié)束，滴定管尖嘴處有一滴未滴下。(偏高)滴定前有氣泡未趕出，后來消失。(偏高)（3）待測液操作引起的誤差。錐形瓶水洗后，用待測液潤洗過再裝待測液。(偏高)錐形瓶有少量水，直接放入待測液。(無影響)搖動錐形瓶時，濺出部分溶液。(偏低)【例4】【2016年高考新課標卷】298K時，在20.0mL 0.10mol氨水中滴入0.10 mol的

22、鹽酸，溶液的pH與所加鹽酸的體積關(guān)系如圖所示。已知0.10 mol氨水的電離度為1.32%，下列有關(guān)敘述正確的是（ ）A該滴定過程應該選擇酚酞作為指示劑BM點對應的鹽酸體積為20.0 mLCM點處的溶液中c(NH4)c(Cl)c(H)c(OH)DN點處的溶液中pH<12【答案】D數(shù)可知：N處的溶液中氫離子濃度7.6×1012mol/L，根據(jù)pH=-lgc(H+)可知此時溶液中pH<12，正確?！究键c定位】考查酸堿中和滴定、弱電解質(zhì)的電離以及離子濃度大小比較等知識。【名師點睛】酸堿中和滴定是中學化學的重要實驗，通常是用已知濃度的酸(或堿)來滴定未知濃度的堿(或酸)，由于酸、

23、堿溶液均無色，二者恰好反應時溶液也沒有顏色變化，所以通常借助指示劑來判斷，指示劑通常用甲基橙或酚酞，而石蕊溶液由于顏色變化不明顯，不能作中和滴定的指示劑。酸堿恰好中和時溶液不一定顯中性，通常就以指示劑的變色點作為中和滴定的滴定終點，盡管二者不相同，但在實驗要求的誤差范圍內(nèi)。進行操作時，要注意儀器的潤洗、查漏、氣泡的排除，會進行誤差分析與判斷。判斷電解質(zhì)溶液中離子濃度大小時，經(jīng)常要用到三個守恒：電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒，會根據(jù)相應的物質(zhì)寫出其符合題意的式子，并進行疊加，得到正確的算式。掌握水的離子積常數(shù)的計算方法、離子濃度與溶液的pH的關(guān)系等是本題解答的關(guān)鍵所在。本題難度適中。考點五：沉淀溶

24、解平衡1、難溶電解質(zhì)的溶解平衡在一定重要條件下，當沉淀與溶解的速度相等時，便達到固體難溶電解質(zhì)與溶液中離子間的平衡狀態(tài)。例如： BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO (aq)2、溶度積：在一定溫度下，在難溶電解質(zhì)的飽和溶液中，各離子濃度冪之乘積為一常數(shù)，稱為溶度積常數(shù)，簡稱溶度積。用符號Ksp表示。對于AmBn型電解質(zhì)來說，溶度積的公式是：Ksp=An+mBm+n 溶度積與溶解度的關(guān)系溶度積和溶解度都可以表示物質(zhì)的溶解能力，溶度積的大小與溶解度有關(guān)，它反映了物質(zhì)的溶解能力。 溶度積規(guī)則，可以判斷溶液中沉淀的生成和溶解。 離子積Qc與溶度積Ksp的區(qū)別與聯(lián)系某難溶電解質(zhì)的溶液中任一情況下

25、有關(guān)離子濃度的乘積Qc當QcKsp時，為不飽和溶液；當Qc=Ksp時，為飽和溶液；當QcKsp時，為過飽和溶液?！纠?】【2016年高考海南卷】向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸（忽略體積變化），下列數(shù)值變小的是（ ）Ac(CO32) Bc(Mg2+) Cc(H+) DKsp(MgCO3)【答案】A考點：考查難溶電解質(zhì)的溶解平衡及Ksp【名師點睛】難溶電解質(zhì)的溶解平衡是這幾年高考的熱點，掌握難溶電解質(zhì)的溶解平衡及溶解平衡的應用，并運用平衡移動原理分析、解決沉淀的溶解和沉淀的轉(zhuǎn)化問題，既考查了學生的知識遷移能力、動手實驗的能力，又考查了學生實驗探究的能力和邏輯推理能力。本題較基礎(chǔ)，只需把

26、握平衡移動原理即可得到結(jié)論。1【2016年高考江蘇卷】H2C2O4為二元弱酸。20時，配制一組c（H2C2O4）+ c（HC2O4-）+ c（C2O42-）=0.100 mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如右圖所示。下列指定溶液中微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系一定正確的是（ ）ApH=2.5的溶液中：c（H2C2O4）+c（C2O42-）c（HC2O4-）Bc（Na+）0.100 mol·L-1的溶液中：c（H+）+c（H2C2O4）c（OH-）+c（C2O42-）Cc（HC2O4-）c（C2O42-）的溶液中：c（Na+）

27、0.100 mol·L-1+c（HC2O4-）DpH=7的溶液中：c（Na+）2c（C2O42-）【答案】BD【考點定位】本題主要是考查電解質(zhì)溶液中的離子平衡以及離子濃度大小比較【名師點晴】該題綜合性強，難度較大。電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較問題，是高考熱點中的熱點。多年以來全國高考化學試卷幾乎年年涉及。這種題型考查的知識點多，靈活性、綜合性較強，有較好的區(qū)分度，它能有效地測試出學生對強弱電解質(zhì)、電離平衡、水的電離、pH、離子反應、鹽類水解等基本概念的掌握程度以及對這些知識的綜合運用能力。圍繞鹽類水解的類型和規(guī)律的應用試題在高考中常有涉及。解決這類題目必須掌握的知識基礎(chǔ)有：掌握強弱電

28、解質(zhì)判斷及其電離,鹽類的水解,化學平衡理論(電離平衡、水解平衡),電離與水解的競爭反應,以及化學反應類型,化學計算,甚至還要用到“守恒”來求解。解題的關(guān)鍵是運用物料守恒、電荷守恒和質(zhì)子守恒原理計算相關(guān)離子濃度大小。2【2016年高考四川卷】向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中緩慢通入二氧化碳，隨n(CO2)增大，先后發(fā)生三個不同的反應，當0.01mol<n(CO2) 0.015時發(fā)生的反應是：2 NaAlO2+ CO2+2H2O=2Al(OH)3+Na2CO3。下列對應關(guān)系正確的是（ ）選項n(CO2)/mol溶液中離子的物質(zhì)的量濃度A0c(Na+)>

29、c(AlO2-)+c(OH-)B0.01c(Na+)>c(AlO2-)> c(OH-)>c(CO32-)C0.015c(Na+)> c(HCO3-)>c(CO32-)> c(OH-)D0.03c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)【答案】D【解析】試題分析：向1L含0.01molNaAlO2和0.02molNaOH的溶液中緩慢通入二氧化碳，首先進行的反應為氫氧化鈉和二氧化碳反應生成碳酸鈉和水，0.02mol氫氧化鈉消耗0.01mol二氧化碳，生成0.01mol碳酸鈉；然后偏鋁酸鈉和二氧化碳反應生成氫氧化鋁和碳酸鈉，0.

30、01mol偏鋁酸鈉消耗0.005mol二氧化碳，生成0.005mol碳酸鈉；再通入二氧化碳，二氧化碳和碳酸鈉反應生成碳酸氫鈉，消耗0.015mol二氧化碳，生成0.03mol碳酸氫鈉。A、未通入二氧化碳時，根據(jù)溶液中的電荷守恒有c(Na+)+ c(H+)=c(AlO2-)+c(OH-)，c(Na+)c(AlO2-)+c(OH-)，錯誤；B、當通入的二氧化碳為0.01mol時，則溶液為含有0.01mol碳酸鈉和0.01mol偏鋁酸鈉的混合液，因為碳酸酸性強于氫氧化鋁，所以偏鋁酸根離子水解程度比碳酸根離子強，則偏鋁酸根離子濃度小于碳酸根離子濃度，錯誤；C、當通入的二氧化碳為0.015mol時溶液中

31、含有0.015mol碳酸鈉，離子濃度的關(guān)系為c(Na+)> c(CO32-) > c(OH-) c(HCO3-)，故錯誤；D、當通入二氧化碳的量為0.03mol時，溶液為碳酸氫鈉溶液，溶液顯堿性，離子濃度關(guān)系為c(Na+)> c(HCO3-)> c(OH-)>c(H+)，故正確。【考點定位】考查電解質(zhì)溶液中的離子平衡，鈉、鋁及其化合物的性質(zhì)【名師點睛】本題將元素化合物知識與電解質(zhì)溶液中離子濃度大小比較綜合在一起考查，熟練掌握相關(guān)元素化合物知識，理清反應過程，結(jié)合相關(guān)物質(zhì)的用量正確判斷相關(guān)選項中溶液的成分是解題的關(guān)鍵。電解質(zhì)溶液中微粒濃度大小比較要抓住兩個平衡：電離

32、平衡和鹽類的水解平衡，抓兩個微弱：弱電解質(zhì)的電離和鹽類的水解是微弱的，正確判斷溶液的酸堿性，進行比較。涉及等式關(guān)系要注意電荷守恒式、物料守恒式和質(zhì)子守恒式的靈活運用。3【2016年高考天津卷】下列敘述正確的是（ ）A使用催化劑能夠降低化學反應的反應熱(H) B金屬發(fā)生吸氧腐蝕時，被腐蝕的速率和氧氣濃度無關(guān) C原電池中發(fā)生的反應達到平衡時，該電池仍有電流產(chǎn)生 D在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說明CuS的溶解度比ZnS的小【答案】D【考點定位】考查反應熱和焓變、金屬的腐蝕與防護、原電池原理、難溶電解質(zhì)的溶解平衡【名師點晴】本題考查了催化劑對反應熱的影響、金屬的腐蝕與防護、原電池原理、難

33、溶電解質(zhì)的溶解平衡等知識點?？疾榈闹R點均為基礎(chǔ)知識。本題的易錯選項是C，原電池中產(chǎn)生電流是因為正負極間存在電勢差，當原電池中的反應達到平衡時，兩端就不存在電勢差了，也就無法形成電壓驅(qū)動電子移動，無法形成電流了。提醒同學們在學習過程中對于其他學科的基礎(chǔ)知識要作為常識儲備起來，通過自己的科學素養(yǎng)。4【2016年高考天津卷】室溫下，用相同濃度的NaOH溶液，分別滴定濃度均為0.1mol·L1的三種酸(HA、HB和HD)溶液，滴定的曲線如圖所示，下列判斷錯誤的是( ) A三種酸的電離常數(shù)關(guān)系：KHA>KHB>KHDB滴定至P點時，溶液中：c(B)>c(Na)>c(H

34、B)>c(H)>c(OH) CpH=7時，三種溶液中：c(A)=c(B)=c(D) D當中和百分數(shù)達100%時，將三種溶液混合后：c(HA)c(HB)c(HD)=c(OH)c(H)【答案】C【考點定位】考查中和滴定圖像、弱電解質(zhì)的電離平衡、離子濃度大小比較【名師點晴】本題考查了酸堿混合時的定性判斷、弱電解質(zhì)的電離平衡、離子濃度大小比較等。在判斷溶液中微粒濃度大小的比較時，要重點從三個守恒關(guān)系出發(fā)，分析思考。（1）兩個理論依據(jù)：弱電解質(zhì)電離理論：電離微粒的濃度大于電離生成微粒的濃度。例如，H2CO3溶液中：c(H2CO3)c(HCO3)c(CO32)(多元弱酸第一步電離程度遠遠大于第

35、二步電離)。水解理論：水解離子的濃度大于水解生成微粒的濃度。例如，Na2CO3溶液中：c(CO32)c(HCO3)c(H2CO3)(多元弱酸根離子的水解以第一步為主)。（2）三個守恒關(guān)系：電荷守恒：電荷守恒是指溶液必須保持電中性，即溶液中所有陽離子的電荷總濃度等于所有陰離子的電荷總濃度。例如，NaHCO3溶液中：c(Na)c(H)=c(HCO3)2c(CO32)c(OH)。物料守恒：物料守恒也就是原子守恒，變化前后某種元素的原子個數(shù)守恒。例如，0.1 mol·L1 NaHCO3溶液中：c(Na)c(HCO3)c(CO32)c(H2CO3)0.1 mol·L1。質(zhì)子

36、守恒：由水電離出的c(H)等于由水電離出的c(OH)，在堿性鹽溶液中OH守恒，在酸性鹽溶液中H守恒。例如，純堿溶液中c(OH)c(H)c(HCO3)2c(H2CO3)。質(zhì)子守恒的關(guān)系式也可以由電荷守恒式與物料守恒式推導得到。解答本題時，能夠從圖像的起始點得出三種酸的相對強弱是解題的關(guān)鍵。5【2015新課標卷理綜化學】濃度均為0.10mol/L、體積均為V0的MOH和ROH溶液，分別加水稀釋至體積V，pH隨的變化如圖所示，下列敘述錯誤的是（ ）AMOH的堿性強于ROH的堿性BROH的電離程度：b點大于a點C若兩溶液無限稀釋，則它們的c(OH)相等D當=2時，若兩溶液同時升高溫度，則 增大【答案】

37、D【考點定位】電解質(zhì)強弱的判斷、電離平衡移動（稀釋、升溫）；難度為較難等級?！久麕燑c晴】本題了圖象方法在溶液的稀釋與溶液的pH的關(guān)系的知識。解圖像題的要領(lǐng)時是：先看三點，再看增減；先看單線，再做關(guān)聯(lián)。本題區(qū)分MOH和ROH的關(guān)鍵就是兩線的起點pH。當開始時溶液的體積相同時，稀釋的倍數(shù)越大，溶液的離子濃度越小，溶液的pH就越小。稀釋相同倍數(shù)時，強堿比弱堿的pH變化大。6【2015浙江理綜化學】40時，在氨水體系中不斷通入CO2，各種離子的變化趨勢如下圖所示。下列說法不正確的是（ ）A在pH9.0時，c(NH4+)c(HCO)c(NH2COO)c(CO32)B不同pH的溶液中存在關(guān)系：c(NH4+

38、)c(H+)2c(CO32)c(HCO3)c(NH2COO)c(OH)C隨著CO2的通入，不斷增大D在溶液中pH不斷降低的過程中，有含NH2COO的中間產(chǎn)物生成【答案】C【考點定位】本題主要是考查電解質(zhì)溶液中離子濃度大小關(guān)系，電荷守恒關(guān)系，圖像分析應用等?！久麕燑c晴】本題從知識上考查了電解質(zhì)溶液。涉及弱電解質(zhì)的電離和鹽類的水解、離子濃度的大小比較、外加各類物質(zhì)對電離平衡、水解平衡的影響。在比較離子濃度的大小關(guān)系時經(jīng)常要用到物料守恒、電荷守恒、質(zhì)子守恒這三大守恒關(guān)系?？疾炝藢W生對知識理解、綜合運用能力，對離子濃度大小的比較的方法積三大守恒的掌握情況。這道高考題為一道中檔題，創(chuàng)新性較強。7【201

39、5天津理綜化學】室溫下，將0.05 mol Na2CO3固體溶于水配成100mL溶液，向溶液中加入下列物質(zhì)。有關(guān)結(jié)論正確的是（ ）加入的物質(zhì)結(jié)論A50mL 1 mol·L1H2SO4反應結(jié)束后，c(Na+)=c(SO42)B0.05molCaO溶液中 增大C50mL H2O由水電離出的c(H+)·c(OH)不變D0.1molNaHSO4固體反應完全后，溶液pH減小，c(Na+)不變【答案】B【考點定位】本題主要考查了鹽類水解平衡應用。涉及離子濃度的比較、比值的變化、溶液pH的變化等【名師點睛】鹽的水解包括的內(nèi)容很多，如鹽溶液中離子濃度的變化、水的離子積的變化、電離平衡常數(shù)、

40、水解平衡常數(shù)、溶液pH的判斷、水解離子方程式的書寫、鹽水解的應用、電荷守恒規(guī)律、物料守恒規(guī)律、質(zhì)子守恒規(guī)律的應用，加入其他試劑對水解平衡的影響、稀釋規(guī)律等，這類題目抓住水解也是可逆反應，所以可應用勒夏特列原理來解答。對于條件的改變?nèi)芤褐须x子濃度的變化，需在判斷平衡移動的基礎(chǔ)上進行判斷，有時需結(jié)合平衡常數(shù)、守恒規(guī)律等，尤其是等式關(guān)系的離子濃度的判斷或離子濃度大小比較是本知識的難點。等式關(guān)系的一般采用守恒規(guī)律來解答，若等式中只存在離子，一般要考慮電荷守恒；等式中若離子、分子均存在，一般考慮物料守恒或質(zhì)子守恒；離子濃度的比較要考慮溶液的酸堿性、水解、電離程度的相對強弱的關(guān)系。8【2015安徽理綜化學

41、】25時，在10mL濃度均為0.1mol/LNaOH和NH3·H2O混合溶液中，滴加0.1mol/L的鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是（ ）A未加鹽酸時：c(OH)c(Na)= c(NH3·H2O)B加入10mL鹽酸時：c(NH4) c(H) c(OH)C加入鹽酸至溶液pH=7時：c(Cl) = c(Na)D加入20mL鹽酸時：c(Cl) c(NH4) c(Na)【答案】B【考點定位】本題重點考查溶液中水的電離和離子的水解，比較溶液中離子濃度的大小，物料守恒，電荷守恒和質(zhì)子守恒原理的應用?！久麕燑c睛】溶液中離子濃度大小比較,是全國高考的熱點題型之一,重復率達100%

42、,因為這類題目涉及的知識點多,難度大,區(qū)分度高。解決這類題目必須掌握的知識基礎(chǔ)有：掌握強弱電解質(zhì)判斷及其電離,鹽類的水解,化學平衡理論(電離平衡、水解平衡),電離與水解的競爭反應,以及化學反應類型,化學計算,甚至還要用到"守恒"來求解。解題的關(guān)鍵是運用物料守恒、電荷守恒和質(zhì)子守恒原理計算相關(guān)離子濃度大小。9【2015廣東理綜化學】一定溫度下，水溶液中H+和OH-的濃度變化曲線如圖2，下列說法正確的是（ ）A升高溫度，可能引起有c向b的變化B該溫度下，水的離子積常數(shù)為1.0×10-13C該溫度下，加入FeCl3可能引起由b向a的變化D該溫度下，稀釋溶液可能引起由c向

43、d的變化【答案】C【考點定位】本題主要考查水的離子積的影響因素和離子積的計算，將水的離子積以圖像的形式表達出來，還能考查學生對化學圖像的分析能力?！久麕燑c睛】水的離子積也屬于平衡常數(shù)，只與溫度有關(guān)，分析圖像是要知道在曲線上的點都代表平衡常數(shù)，曲線上的點H+和OH-的濃度的乘積是相等的，由于水的離子積只與溫度有關(guān)，改變溫度后H+和OH-的濃度的乘積的點一定不在曲線，其他條件的改變H+和OH-的濃度的乘積不會改變，所表示的點還在曲線上，在根據(jù)具體條件進行解答。在解決有關(guān)平衡常數(shù)的問題時都有類似的方法，抓住平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)這一條主線，再討論改變條件時其它量的變化。10【2014年高考新課標卷第1

44、1題】一定溫度下，下列溶液的離子濃度關(guān)系式正確的是（ ）ApH=5的H2S溶液中，c(H+)= c(HS)=1×105 mol·L1BpH=a的氨水溶液，稀釋10倍后，其pH=b，則a=b+1CpH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)+ c(H)= c(OH)+c( HC2O4)DpH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三種溶液的c(Na)：【答案】D【解析】判斷電解質(zhì)溶液中離子濃度大小關(guān)系首先要確定電解質(zhì)溶液的成分，是單一溶液還是混合溶液，若是兩溶液混合，要理清是簡單混合，還是有反應發(fā)生，理清溶液的最終組成；其次要分析溶液中存在

45、的電離平衡、水解平衡等平衡，不可忽略水的電離平衡，然后結(jié)合相關(guān)信息判斷平衡的主次，抓住弱電解質(zhì)的電離及鹽類的水解是微弱等特點做出判斷；涉及等式關(guān)系要注意物料守恒式、電荷守恒式及質(zhì)子守恒式的應用。結(jié)合選項逐個分析。A、H2S為二元弱酸，H2S溶液中存在H2S H+ + HS-、HS- H+ + S2-、H2O H+ + OH-，一級電離程度遠大于二級電離程度，根據(jù)上述分析知，pH=5的H2S溶液中，c(H+)=1×105 mol·L1 c(HS)，錯誤；B、一水合氨為弱電解質(zhì)，加水稀釋，促進其電離，稀釋過程中pH變化比強堿溶液稀釋pH變化小。pH=a的氨水溶液，稀釋10倍后，

46、其pH=b，則ab+1，錯誤；C、根據(jù)電荷守恒知，pH=2的H2C2O4溶液與pH=12的NaOH溶液任意比例混合：c(Na)+ c(H)= c(OH)+c( HC2O4)+2 c( C2O42)，錯誤；D、已知酸性：CH3COOHH2CO3HClO，根據(jù)鹽類水解規(guī)律：組成鹽的酸根對應的酸越弱，該鹽的水解程度越大，物質(zhì)的量濃度相同時，溶液的堿性越強，PH越大，故pH相同的CH3COONaNaHCO3NaClO三種溶液的物質(zhì)的量濃度：，c(Na)：，正確?！久}意圖】考查電解質(zhì)溶液中離子濃度大小關(guān)系，涉及弱電解質(zhì)的電離、鹽類的水解及三個守恒式的應用，考查了學生對電離平衡和鹽類水解平衡規(guī)律理解及應

47、用能力?？疾閷W生綜合運用所學化學知識解決相關(guān)化學問題的能力。11【2014年高考安徽卷第11題】室溫下，下列溶液中粒子濃度大小關(guān)系正確的是（ ）ANa2S溶液：c(Na)>c(HS)>c(OH)>c(H2S)BNa2C2O4溶液中：c(OH)=c(H)+c(HC2O4)+2c(H2C2O4)CNa2CO3溶液：c(Na)+c(H)=2c(CO32)+c(OH)DCH3COONa和CaCl2混合溶液：c(Na)+c(Ca2)=c(CH3COO)+c(CH3COOH)+2c(Cl)【答案】B【命題意圖】本題主要是考查電解質(zhì)溶液，涉及鹽類水解，三大守恒關(guān)系的應用，是高考中的熱點題型

48、和高頻點，側(cè)重對學生靈活應用基礎(chǔ)知識解決實際問題的能力培養(yǎng)。意在考查學生分析問題、解決問題的能力，屬于中等難度試題的考查，答題的關(guān)鍵是靈活應用電荷守恒、物料守恒以及質(zhì)子守恒。12【2014年高考廣東卷第12題】常溫下，0.2mol/L一元酸HA與等濃度的NaOH溶液等體積混合后，所得溶液中部分微粒組分及濃度如圖5所示，下列說法正確的是（ ）濃度mol/L0.10A- X Y Z 組分圖5AHA是強酸B該混合液pH=7C圖中x表示HA，Y表示OH-，Z表示H+D該混合溶液中：c(A-)+c(Y)=c（Na+）【答案】D【命題意圖】：本題以氫氧化鈉與一元酸反應為例考查對圖像的分析、混合溶液中離子濃

49、度的大小比較、溶液酸堿性的判斷，假設(shè)法的運用考查溶液的混合計算，溶液酸堿性的判斷，離子濃度的比較，圖像分析1【2016屆唐山二?！砍叵?，下列有關(guān)敘述正確的是（ ）ANaY溶液的pH = 8， c(Na+)c(Y)9.9×107mol/LBNa2CO3溶液中，2c(Na)c(CO32)c(HCO3)c(H2CO3)CpH相等的NH4NO3 (NH4)2SO4 NH4HSO4溶液中，c(NH4)大小順序D10mLpH12的氫氧化鈉溶液中加入pH2的HA至pH剛好等于7，則所得溶液體積一定為20mL【答案】A【解析】試題分析：ANaY溶液中存在電荷守恒，c(Na+)+c(H+)=c(OH

50、-)+c(Y)，溶液的pH = 8，c(H+)=10-8mol/L，則c(OH-)=10-6mol/L， c(Na+)c(Y)c(OH-)- c(H+)=(10-6-10-8)mol/L=9.9×107mol/L，正確；BNa2CO3溶液中，根據(jù)物料守恒可得： c(Na)2c(CO32)2c(HCO3)2c(H2CO3)，錯誤；C在三種溶液中都存在NH4+的水解作用，在第二種溶液中銨根離子濃度大，水解程度小，而第三種溶液中鹽電離產(chǎn)生H+，對銨根的水解平衡其抑制作用，所以pH相等的NH4NO3 (NH4)2SO4 NH4HSO4溶液中，c(NH4)大小順序=，錯誤。D10mLpH12的

51、氫氧化鈉溶液中加入pH2的HA至pH剛好等于7，若HA是強酸，則所得溶液體積為20mL，若HA是弱酸，則HA溶液的體積就可能大于10mL，也可能小于10mL，所以反應后溶液的體積不一定是20mL，錯誤。考點：考查電解質(zhì)溶液的有關(guān)知識。2【2016屆遼寧省部分重點高中協(xié)作校模擬】常溫下，向100 mL 0.01 mol·L-1HA溶液中逐滴加入0.02 mol·L-1的MOH溶液，如中所示曲線表示混合溶液的pH變化情況。下列說法中正確的是（ ）AHA為一元弱酸，MOH為一元強堿B滴入MOH溶液的體積為50 mL時，c(M+)c(A-)CN點水的電離程度大于K點水的電離程度DK

52、點時，c（MOH）+ c（M+）=0.02 mol·L-1【答案】C考點：考查圖像方法在酸、堿中和滴定及溶液中離子濃度大小比較的應用的知識。3【2016屆北京西城一模】室溫下，分別用0.1 mol·L1溶液進行下列實驗，結(jié)論不正確的是（ ）A向NaHCO3溶液中通CO2至pH=7：c(Na+) = c(HCO) +2c(CO)B向CH3COONa溶液中加入等濃度等體積的鹽酸：c(Na+)=c(Cl)C向NaHSO4溶液中加入等濃度等體積的Ba(OH)2溶液：pH=13D向氨水中加入少量NH4Cl固體： 增大【答案】C考點：考查離子濃度的大小比較，溶液的酸堿性與pH值，弱電解

53、質(zhì)的電離等知識。4【2016屆北京延慶一?！?5時，H2SO3及其鈉鹽的溶液中，H2SO3、HSO3-、SO32-的物質(zhì)的量分數(shù)()隨溶液pH變化關(guān)系如下圖所示，下列敘述錯誤的是（ ）A溶液的pH=5時，硫元素的主要存在形式為HSO3-B當溶液恰好呈中性時：c(Na+)>c(SO32-)+c(HSO3-)C向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水， 的值增大D向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸,(HSO3-)減小【答案】C【解析】試題分析：A分析題給圖像可知溶液的pH=5時，硫元素的主要存在形式為HSO3-，A項正確；B根據(jù)電荷守恒知c(Na)+c(H)=2c(SO32-)+c(HSO

54、3-)+c(OH)，當溶液恰好呈中性時c(H)=c(OH)，則c(Na)>c(SO32-)+c(HSO3-)，B項正確；C向pH=8的上述溶液中滴加少量澄清石灰水發(fā)生反應HSO3+OH= SO32-+H2O，Ca2+SO32=CaSO3，參加反應的HSO3比SO32多，的值減小，C項錯誤；D向pH=3的上述溶液中滴加少量稀硫酸發(fā)生反應H+HSO3-=H2SO3，(HSO3-)減小，D項正確；答案選C?？键c：考查電解質(zhì)溶液中的離子平衡。5【2016屆南通三調(diào)】下列有關(guān)說法正確的是 ()A反應CaC2(s)N2(g)=CaCN2(s)C(s)能自發(fā)進行，是因為H<0B若電工操

55、作中將鋁線與銅線直接相連，會導致銅線更快被氧化C向水中加入NaHCO3或NaHSO4固體后，水的電離程度均增大D對于乙酸乙酯的水解反應，加入稀硫酸會使平衡向正反應方向移動【答案】A考點：化學反應進行的方向，原電池的原理，鹽類的水解6【2016屆天津河東區(qū)二模】下列說法正確的是（ ）A反應A(g) 2B(g) H，若正反應的活化能為Ea kJ/mol，逆反應的活化能為Eb kJ/mol，則H=-( Ea-Eb)kJ/molB常溫下，pH相同的NaOH溶液和Ba(OH)2溶液中，水的電離程度相同C某溫度氯化鈉在水中的溶解度是20 g，該溫度飽和氯化鈉溶液的質(zhì)量分數(shù)為20%D將濃度為0.1 mol/

56、L HF溶液加水不斷稀釋過程中，電離平衡常數(shù)Ka(HF)保持不變，始終保持增大 【答案】B【解析】試題分析：A逆反應的活化能=正反應的活化能+反應的焓變，所以H=逆反應的活化能-正反應的活化能=（Ea-Eb）kJmol-1，故A錯誤；B常溫下，同濃度的氫離子和氫氧根離子對水的電離抑制程度相等，而pH相同的NaOH溶液和Ba（OH）2溶液說明氫氧根離子濃度相等，所以水的電離程度相同，故B正確；C飽和溶液的質(zhì)量分數(shù)和溶解度之間的關(guān)系S/(100+S)=20/(100+20), 該溫度下的飽和氯化鈉溶液的溶質(zhì)質(zhì)量分數(shù)小于20%，故C錯誤；D將濃度為0.1 molL-1 HF溶液加水不斷稀釋過程中，電離度增大，Ka（HF）保持不變，氟離子濃度和氫離子濃度比值基本不變，故D錯誤。 考點：反應熱和焓變，溶液中溶質(zhì)的質(zhì)量分數(shù)及其相關(guān)計算，弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡，水的電離7【上海市崇明縣2015屆高三上學期期末考試（一模）化學試題】pH相同、體積相同的氨水和氫氧化鈉溶液分別采取下列措施，有關(guān)敘述正確的是（）A加入適量的氯化銨晶體后，兩溶液的pH均堿小B溫度下降10