有機(jī)硅改性聚氨酯熱塑性彈性體

1、有機(jī)有機(jī)硅改性聚氨酯熱塑性彈性體硅改性聚氨酯熱塑性彈性體浙江新安化工集團(tuán)股份有限公司 二一四年九月1 1 聚氨酯概述聚氨酯概述2 2 聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體3 3 有機(jī)硅改性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性聚氨酯彈性體目錄目錄1 1 聚氨酯概述聚氨酯概述 1937 1937年，德國拜耳年，德國拜耳(Bayer)(Bayer)教授首先利用異氰酸酯與多教授首先利用異氰酸酯與多元醇化合物發(fā)生加聚反應(yīng)制得聚氨酯樹脂以來，經(jīng)過幾元醇化合物發(fā)生加聚反應(yīng)制得聚氨酯樹脂以來，經(jīng)過幾十年的發(fā)展。聚氨酯已成為當(dāng)今社會(huì)繼聚乙烯、聚丙烯、十年的發(fā)展。聚氨酯已成為當(dāng)今社會(huì)繼聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料之后用量較

2、大、發(fā)展速聚氯乙烯、聚苯乙烯、酚醛塑料之后用量較大、發(fā)展速度最快的聚合物之一。度最快的聚合物之一。 通常情況下，凡是在高分子結(jié)構(gòu)主鏈上含有多個(gè)氨基通常情況下，凡是在高分子結(jié)構(gòu)主鏈上含有多個(gè)氨基甲酸酯基團(tuán)（甲酸酯基團(tuán)（NHCOONHCOO）的聚合物，統(tǒng)稱聚氨酯）的聚合物，統(tǒng)稱聚氨酯(polyurethane)(polyurethane)。NHCOO1 1 聚氨酯概述聚氨酯概述 在德國在德國19371937年，德國拜耳年，德國拜耳(Bayer)(Bayer)教授首先利用異氰酸酯與教授首先利用異氰酸酯與多元醇化合物發(fā)生加聚反應(yīng)制得聚氨酯樹脂。多元醇化合物發(fā)生加聚反應(yīng)制得聚氨酯樹脂。 19441944

3、年，制成線型聚氨酯樹脂，該樹脂具有熱塑性、可紡年，制成線型聚氨酯樹脂，該樹脂具有熱塑性、可紡性，能制成塑料和纖維，命名為性，能制成塑料和纖維，命名為Igamid UIgamid U，由這種樹脂制成的，由這種樹脂制成的纖維稱為纖維稱為Perlon U.Perlon U. 1947 1947年拜耳公司金屬與合成橡膠的粘接劑，用到軍用車年拜耳公司金屬與合成橡膠的粘接劑，用到軍用車輛的履帶上，為聚氨酯粘合劑工業(yè)奠定了基礎(chǔ)。輛的履帶上，為聚氨酯粘合劑工業(yè)奠定了基礎(chǔ)。 1951195119521952年拜耳公司研究成功聚酯型聚氨酯軟質(zhì)泡沫塑年拜耳公司研究成功聚酯型聚氨酯軟質(zhì)泡沫塑料連續(xù)發(fā)泡制造工藝。料連續(xù)

4、發(fā)泡制造工藝。 19501950年拜耳教授發(fā)表了混煉型聚氨酯年拜耳教授發(fā)表了混煉型聚氨酯(MPU)(MPU)橡膠的論文橡膠的論文 19531953年米勒年米勒(Mi11er)(Mi11er)研究成功液體澆注型聚氨酯橡膠研究成功液體澆注型聚氨酯橡膠(CPU)(CPU)。1 1 聚氨酯概述聚氨酯概述 聚氨酯是綜合性能優(yōu)秀的合成樹脂之一。由于其合成單體聚氨酯是綜合性能優(yōu)秀的合成樹脂之一。由于其合成單體品種多、反應(yīng)條件溫和一、可控、配方調(diào)整余地大及其高分品種多、反應(yīng)條件溫和一、可控、配方調(diào)整余地大及其高分子材料的微觀結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可廣泛用于涂料、黏合劑、泡沫塑子材料的微觀結(jié)構(gòu)特點(diǎn)，可廣泛用于涂料、黏合劑、

5、泡沫塑料、合成纖維以及彈性體料、合成纖維以及彈性體, ,已成為人們衣、食、住、行以及高已成為人們衣、食、住、行以及高新技術(shù)領(lǐng)域必不可少的材料之一，其本身已經(jīng)構(gòu)成了一個(gè)多新技術(shù)領(lǐng)域必不可少的材料之一，其本身已經(jīng)構(gòu)成了一個(gè)多品種、多系列的材料家族，形成了完整的聚氨酯工業(yè)體系，品種、多系列的材料家族，形成了完整的聚氨酯工業(yè)體系，這是其它樹脂所不具備的。這是其它樹脂所不具備的。 聚氨酯樹脂具有可發(fā)泡性、彈性、耐磨性、粘接性、耐低聚氨酯樹脂具有可發(fā)泡性、彈性、耐磨性、粘接性、耐低溫性、耐溶劑性以及耐生物老化性等特點(diǎn)。因此用途十分廣溫性、耐溶劑性以及耐生物老化性等特點(diǎn)。因此用途十分廣泛，它是發(fā)展較快的一種

6、高分子合成材料，聚氨酯工業(yè)已形泛，它是發(fā)展較快的一種高分子合成材料，聚氨酯工業(yè)已形成較大規(guī)模，成較大規(guī)模，19981998年世界聚氨酯樹脂產(chǎn)品年產(chǎn)年世界聚氨酯樹脂產(chǎn)品年產(chǎn)820820萬萬t t，20082008年年超過超過13001300萬萬t t，20102010年超過年超過15001500萬萬t t，一般年增長率為，一般年增長率為4 45%5%，最高達(dá)，最高達(dá)1313。1 1 聚氨酯概述聚氨酯概述地區(qū)地區(qū)19981998年年20002000年年20062006年年20082008年年20102010年年北美自由貿(mào)易區(qū)北美自由貿(mào)易區(qū)235.0235.0267.0267.0326.5326.5

7、390390450450南美南美44.8644.8644.044.045.045.046465050遠(yuǎn)東遠(yuǎn)東70.670.665.065.071.071.078788484日本日本53.553.551.051.053.553.560.560.56565中國中國81.381.399.599.5240.7240.7310310360360中東和非洲中東和非洲41.541.546.046.052.052.058586868西歐西歐262.0262.0291.5291.5327.7327.7387387430430總計(jì)總計(jì)820.26820.26899.3899.31165.01165.01329.5

8、1329.51507.01507.0 中國聚氨酯工業(yè)協(xié)會(huì)中國聚氨酯工業(yè)協(xié)會(huì)(CPUIA)(CPUIA)宣布，中國已成為世界最大的聚宣布，中國已成為世界最大的聚氨酯產(chǎn)品生產(chǎn)地。氨酯產(chǎn)品生產(chǎn)地。20132013年中國聚氨酯產(chǎn)品產(chǎn)量占到全球總產(chǎn)量的年中國聚氨酯產(chǎn)品產(chǎn)量占到全球總產(chǎn)量的40%40%以上，產(chǎn)量達(dá)到以上，產(chǎn)量達(dá)到870870萬噸，相比萬噸，相比20122012年攀升了年攀升了12%12%。1 1 聚氨酯概述聚氨酯概述2 2 聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體(PU (PU elastomerelastomer) ) 又稱聚氨酯橡膠，是一類在分子鏈中含有較多氨基甲酸酯又稱聚氨酯

9、橡膠，是一類在分子鏈中含有較多氨基甲酸酯基團(tuán)（基團(tuán)（NHCOONHCOO）的彈性體聚合物材料。通常以低聚物多）的彈性體聚合物材料。通常以低聚物多元醇、多異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑元醇、多異氰酸酯、擴(kuò)鏈劑/ /交聯(lián)劑及少量助劑為原料制得。交聯(lián)劑及少量助劑為原料制得。 從分子結(jié)構(gòu)上看，聚氨酯彈性體是一種嵌段聚合物，一般從分子結(jié)構(gòu)上看，聚氨酯彈性體是一種嵌段聚合物，一般由低聚物多元醇柔性長鏈構(gòu)成軟段，以二異氰酸酯及擴(kuò)鏈劑構(gòu)由低聚物多元醇柔性長鏈構(gòu)成軟段，以二異氰酸酯及擴(kuò)鏈劑構(gòu)成硬段，硬段和軟段交替排列，形成重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。除含有氨成硬段，硬段和軟段交替排列，形成重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。除含有氨酯基團(tuán)外，聚氨酯分子內(nèi)及分子

10、間可形成氫鍵，軟段和硬段可酯基團(tuán)外，聚氨酯分子內(nèi)及分子間可形成氫鍵，軟段和硬段可形成微相區(qū)并產(chǎn)生微觀相分離。這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使得聚氨酯彈性形成微相區(qū)并產(chǎn)生微觀相分離。這些結(jié)構(gòu)特點(diǎn)使得聚氨酯彈性體具有優(yōu)異的耐磨性和韌性，以體具有優(yōu)異的耐磨性和韌性，以“耐磨橡膠耐磨橡膠”著稱。著稱。2 2 聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體具有優(yōu)良的綜合性能，模量介于一般橡膠和塑料之間。聚氨酯彈性體具有優(yōu)良的綜合性能，模量介于一般橡膠和塑料之間。它具有以下的特性：它具有以下的特性：u 1 1、較高的強(qiáng)度和彈性，可在較寬的硬度（、較高的強(qiáng)度和彈性，可在較寬的硬度（shore Ashore A）范圍內(nèi)）范圍內(nèi) （邵氏（

11、邵氏A10A10邵氏邵氏D75D75）保持較高的彈性；）保持較高的彈性；u 2 2、在相同硬度下，比其它彈性體承載能力高；、在相同硬度下，比其它彈性體承載能力高；u 3 3、優(yōu)異的耐磨性，其耐磨性是天然橡膠的、優(yōu)異的耐磨性，其耐磨性是天然橡膠的2 21010倍；倍；u 4 4、耐油脂及耐化學(xué)品性優(yōu)良；芳香族聚氨酯耐輻射；耐氧性、耐油脂及耐化學(xué)品性優(yōu)良；芳香族聚氨酯耐輻射；耐氧性 和耐臭氧性能優(yōu)良；耐疲勞性及抗震動(dòng)性好，適于高頻撓和耐臭氧性能優(yōu)良；耐疲勞性及抗震動(dòng)性好，適于高頻撓 曲應(yīng)用；曲應(yīng)用；u 5 5、抗沖擊性高；低溫柔順性好；一般無需增塑劑可達(dá)到所需、抗沖擊性高；低溫柔順性好；一般無需增

12、塑劑可達(dá)到所需 的低硬度，因而無增塑劑遷移帶來的問題；的低硬度，因而無增塑劑遷移帶來的問題；u 6 6、普通聚氨酯不能在、普通聚氨酯不能在100 100 以上使用，但采用特殊的配方可以上使用，但采用特殊的配方可 耐耐140 140 高溫；模塑和加工成本低。高溫；模塑和加工成本低。2 2 聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體u 與金屬材料相比，聚氨酯彈性體制品具有重量輕、噪音低、耐損耗、加與金屬材料相比，聚氨酯彈性體制品具有重量輕、噪音低、耐損耗、加工費(fèi)用低及耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn)；工費(fèi)用低及耐腐蝕等優(yōu)點(diǎn)；u 與塑料相比，聚氨酯彈性體具有不發(fā)脆、彈性記憶、耐磨等優(yōu)點(diǎn)。與塑料相比，聚氨酯彈性體具有不發(fā)脆、彈性記憶、耐磨

13、等優(yōu)點(diǎn)。u 與橡膠相比，聚氨酯彈性體具有耐磨、耐切割、耐撕裂、高承載性、透與橡膠相比，聚氨酯彈性體具有耐磨、耐切割、耐撕裂、高承載性、透明或半透明、耐臭氧、可灌封、可澆注、硬度范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。明或半透明、耐臭氧、可灌封、可澆注、硬度范圍廣等優(yōu)點(diǎn)。u 聚氨酯彈性體加工方法多樣，新技術(shù)新品種不斷涌現(xiàn)，其應(yīng)用前景將十聚氨酯彈性體加工方法多樣，新技術(shù)新品種不斷涌現(xiàn)，其應(yīng)用前景將十分廣闊分廣闊。2 2 聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體澆注型聚氨酯彈性體澆注型聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體熱塑性聚氨酯彈性體熱塑性聚氨酯彈性體混煉型聚氨酯彈性體混煉型聚氨酯彈性體2 2 聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體u澆注型聚氨酯彈性

14、體澆注型聚氨酯彈性體(casting PU,CPU)(casting PU,CPU)即通過澆注工藝、由液即通過澆注工藝、由液體樹脂澆注并反應(yīng)成型而生產(chǎn)的一類聚氨酯彈性體，有人簡(jiǎn)體樹脂澆注并反應(yīng)成型而生產(chǎn)的一類聚氨酯彈性體，有人簡(jiǎn)稱之稱之“澆注膠澆注膠”。這類液體原料體系又稱。這類液體原料體系又稱“液體橡膠液體橡膠”。在。在聚氨酯彈性體產(chǎn)品中，以澆注型聚氨酯彈性體產(chǎn)量最大，是聚氨酯彈性體產(chǎn)品中，以澆注型聚氨酯彈性體產(chǎn)量最大，是目前聚氨酯彈性體中最主要的一種類型。目前聚氨酯彈性體中最主要的一種類型。 以液體原料澆注或注射到制品模具中反應(yīng)而固化成型，可以液體原料澆注或注射到制品模具中反應(yīng)而固化成型，

15、可以直接制得很厚的以直接制得很厚的 體積大的聚氨酯橡膠制品及形狀復(fù)雜的體積大的聚氨酯橡膠制品及形狀復(fù)雜的制品制品 制得的制品綜合性能好；制得的制品綜合性能好； 可以調(diào)節(jié)原料的配方組成及用量，獲得不同硬度的制品，性可以調(diào)節(jié)原料的配方組成及用量，獲得不同硬度的制品，性能的可變范圍大；能的可變范圍大； 對(duì)于簡(jiǎn)單的手工澆注，設(shè)備投資小，加工方便；對(duì)于簡(jiǎn)單的手工澆注，設(shè)備投資小，加工方便； 可制造小批量的或單件的制品原型，靈活性好。可制造小批量的或單件的制品原型，靈活性好。2 2 聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體 混煉型聚氨酯彈性體（混煉型聚氨酯彈性體（millablemillable PU PU，MPUMPU

16、）是研制最）是研制最早的一類彈性體，主要加工特性是先合成貯存穩(wěn)定的固體早的一類彈性體，主要加工特性是先合成貯存穩(wěn)定的固體生膠，再采用通用橡膠的混煉機(jī)械進(jìn)行加工，制得熱固性生膠，再采用通用橡膠的混煉機(jī)械進(jìn)行加工，制得熱固性網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)的聚氨酯彈性體。網(wǎng)狀分子結(jié)構(gòu)的聚氨酯彈性體。 根據(jù)主鏈軟段結(jié)構(gòu)，混煉型聚氨酯可分為根據(jù)主鏈軟段結(jié)構(gòu)，混煉型聚氨酯可分為 聚酯型和聚聚酯型和聚醚型兩大類醚型兩大類 根據(jù)硫化劑不同分為根據(jù)硫化劑不同分為 S S硫化和硫化和DCPDCP硫化膠。硫化膠。 混煉型聚氨酯彈性體的性能比澆注型混煉型聚氨酯彈性體的性能比澆注型PUPU跟熱塑性跟熱塑性PUPU的的稍差，硬度也沒有稍差

17、，硬度也沒有CPUCPU的可調(diào)節(jié)范圍大，適于制作薄膜、的可調(diào)節(jié)范圍大，適于制作薄膜、薄壁和一些小型的模壓制品，其產(chǎn)量及應(yīng)用也要落后于薄壁和一些小型的模壓制品，其產(chǎn)量及應(yīng)用也要落后于TPUTPU與與CPUCPU。目前，。目前，MPUMPU在在PUPU中所占的比例最低，占整個(gè)中所占的比例最低，占整個(gè)聚氨酯彈性體產(chǎn)量的聚氨酯彈性體產(chǎn)量的1010。2 2 聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體 熱塑性聚氨酯彈性體（熱塑性聚氨酯彈性體（thermoplastic PU，簡(jiǎn)稱，簡(jiǎn)稱TPU），又稱），又稱PU熱塑膠熱塑膠，是一種由低聚物多元醇軟段與二異氰酸酯，是一種由低聚物多元醇軟段與二異氰酸酯-擴(kuò)鏈劑硬段構(gòu)成的線性嵌段

18、擴(kuò)鏈劑硬段構(gòu)成的線性嵌段共聚物。共聚物。 TPU占聚氨酯彈性體總量的占聚氨酯彈性體總量的25%左右，主要用途有：汽車部件及機(jī)器左右，主要用途有：汽車部件及機(jī)器零件、運(yùn)動(dòng)鞋底、膠輥、電線電纜、軟管、薄膜及薄板、織物零件、運(yùn)動(dòng)鞋底、膠輥、電線電纜、軟管、薄膜及薄板、織物(涂層及高涂層及高彈衣襪等彈衣襪等)、磁帶粘合劑、織物涂料、膠粘劑等、磁帶粘合劑、織物涂料、膠粘劑等。 與與MPU及及CPU相比較，它的交聯(lián)結(jié)構(gòu)很少，甚至沒有，分子基本上相比較，它的交聯(lián)結(jié)構(gòu)很少，甚至沒有，分子基本上是線性的，只存在一定量的物理交聯(lián)，但是是線性的，只存在一定量的物理交聯(lián)，但是TPU同樣具有高模高強(qiáng)、高彈同樣具有高模高

19、強(qiáng)、高彈性以及優(yōu)異的耐磨性及耐溶劑性能。性以及優(yōu)異的耐磨性及耐溶劑性能。2 2 聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體聚氨酯膠輪聚氨酯膠輪聚氨酯篩板（網(wǎng)）聚氨酯篩板（網(wǎng)）設(shè)備襯里設(shè)備襯里減震器減震器2 2 聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體主要缺點(diǎn)：主要缺點(diǎn)：1 1）耐高溫性能一般：內(nèi)生熱大，正常使用溫度范圍是）耐高溫性能一般：內(nèi)生熱大，正常使用溫度范圍是- -40120 40120 ；2 2）不耐強(qiáng)極性溶劑和強(qiáng)酸堿介質(zhì)。在一定溫度下，醇、酸、）不耐強(qiáng)極性溶劑和強(qiáng)酸堿介質(zhì)。在一定溫度下，醇、酸、酮會(huì)是聚氨酯彈性體溶脹和降解；酮會(huì)是聚氨酯彈性體溶脹和降解；3 3）耐候性差；）耐候性差；4 4）表面性能欠佳。）表面性能欠

20、佳。2 2 聚氨酯彈性體聚氨酯彈性體1 1）有機(jī)硅改性）有機(jī)硅改性2 2）引入有機(jī)雜環(huán)）引入有機(jī)雜環(huán)3 3）與納米粒子和填料復(fù)合）與納米粒子和填料復(fù)合4 4）與其他樹脂形成）與其他樹脂形成IPNIPN結(jié)構(gòu)改性結(jié)構(gòu)改性5 5）引入不同金屬離子）引入不同金屬離子6 6）選擇穩(wěn)定性好的異氰酸酯）選擇穩(wěn)定性好的異氰酸酯7 7）選擇不同的聚多元醇）選擇不同的聚多元醇3 3 有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體聚有機(jī)硅氧烷分子具有一下幾點(diǎn)優(yōu)異的特性：聚有機(jī)硅氧烷分子具有一下幾點(diǎn)優(yōu)異的特性：第一第一，良好的電絕緣性、阻燃性和耐氣侯性。第二第二，理想的物理與化學(xué)惰性，無毒害，不污染生態(tài)環(huán)境

21、。第三第三，玻璃化溫度較低，耐高低溫性能好，低溫流變性也小。第四第四，低表面張力引起的易鋪展成膜性，消泡性，疏水性與潤濕性。第五第五，聚二甲基硅氧烷的表面張力很低(大約為204mNm)，可以潤濕大多數(shù)的表面。第六第六，有機(jī)硅的潤濕臨界表面張力(24mNm)比其自身的表面張力(2030mNm)要高，這意味著有機(jī)硅可以進(jìn)行自我潤濕，從而改善了它的成膜性和表面覆蓋性。第七第七，可以制各具有表面活性的有機(jī)硅有機(jī)共聚物，其中有機(jī)硅作為憎水性部分，如有機(jī)硅乙二醇共聚物。3 3 有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性TPU的方法：按照連接方式的不同可以分為接枝型有機(jī)硅改性聚氨酯和

22、嵌段型有機(jī)硅改性聚氨酯。接枝法是指在聚氨酯大分子的側(cè)鏈上引入有機(jī)硅。例如，以氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷和異佛爾酮二異氰酸酯為原料，多元胺為固化劑合成了接枝型有機(jī)硅改性聚氨酯。嵌段法是指以雙官能度或以上的有機(jī)硅嵌入聚氨酯大分子鏈段。而目前應(yīng)用的一般是端羥基和端氨基的有機(jī)硅。采用氨基封端PDMS和MDI反應(yīng)可以合成嵌段型有機(jī)硅改性聚氨酯。3 3 有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體陳精華等，聚氨酯工業(yè)，2004年19卷1期，12-15聚氧化丙烯二醇o(jì)r聚氧化丙烯三醇甲苯二異氰酸酯氨乙基氨丙基聚二甲基硅氧烷TDI5oC5oC80oC預(yù)聚體二 甲 基 硫 甲 苯 二 胺固 化有 機(jī)

23、 硅 改 性聚 氨 酯 彈 性 體有機(jī)硅改性舉例（接枝法）：3 3 有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體陳精華等，聚氨酯工業(yè)，2004年19卷1期，12-15有機(jī)硅改性舉例（接枝法）：3 3 有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體陳精華等，聚氨酯工業(yè)，2004年19卷1期，12-15有機(jī)硅改性舉例（接枝法）：3 3 有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性舉例（嵌段法）：李化,張繼德,孫世東.基于PDMS改性聚氨酯彈性體的合成與表征J.湖南工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2010, 24(6): 23-26PTMO、PDMS部分溶劑IPDA催化劑預(yù)聚IPDA溶劑擴(kuò)鏈（交聯(lián)）Si-Pu3 3 有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性舉例（嵌段法）：李化,張繼德,孫世東.基于PDMS改性聚氨酯彈性體的合成與表征J.湖南工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)，2010, 24(6): 23-263 3 有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性熱塑性聚氨酯彈性體有機(jī)硅改性舉例（嵌段法）：李化,張繼德,孫世東.基于PDMS改性聚氨