2020高考化學一輪復習有機化學基礎第5節(jié)有機合成與推斷學案(選修5)

1、有機合成與推斷，明考綱1. . 了解燒(烷燒、烯燒、快煌和芳香煌 )及其 衍生物(鹵代燒、醇、酚、醛、竣酸、酯 )的 組成、結構特點和性質。2. 認識不同類化合物間的轉化關系，能設計 合成路線合成簡單有機化合物。3. 了解合成高分子的組成和結構特點，能依 據簡單合成高分子的結構分析其鏈節(jié)和單 體。4. 了解加成反應、取代反應、消去反應、氧 化反應、還原反應、加聚反應、縮聚反應的 特點。5. 了解新型高分子材料的性能及其在高新技 術領域中的應用。了解合成高分子化合物在«析考情本部分知識常以新的合成材料、合成新藥物、 新穎的實用有機物為入手點，涉及有機物結 構簡式、名稱、官能團、反應條件

2、、同分異 構體、有機反應類型、有機方程式的書寫， 該類題多采用文字敘述、框圖或合成流程圖 形式，突出考查學生的觀察能力、自學能力、 邏輯思維能力及信息遷移能力，是歷年高考 中的熱點。發(fā)展經濟、提高生活質量方面的貢獻。知識層面主干層級突破考點有機合成中的綜合分析J知識筮理1 .有機合成的分析方法和原則(1)有機合成的分析方法正向合成分析法的過程基礎原料> 中間體> 目標化合物。逆向合成分析法的過程目標化合物> 中間體> 基礎原料。(2)有機合成遵循的原則起始原料要廉價、易得、低毒性、低污染。應盡量選擇步驟最少的合成路線。合成路線要符合“綠色、環(huán)?！钡囊?。有機合成反應要操

3、作簡單、條件溫和、能耗低、易于實現(xiàn)。要按一定的反應順序和規(guī)律引入官能團，不能臆造不存在的反應。2 .合成路線的選擇(1) 一元轉化關系烯HC1閔代煌水解一兀醉O兀醛以乙烯為例，完成上述轉化標號反應的化學方程式: 催化劑 CHCH+HCl > CHCHCl ,水 CHCHCl + NaOHF CHCHOH NaCl,Cu 或 Ag2CHCHOF+ Q2CHCHOF 2H2O,濃 HkSOCHCHO* CHCOOH 匕 CHCOOC5+HbO。(2)二元轉化關系烯Br2煌加成二鹵代始水磁二元醇二元段酸環(huán)狀酯以乙烯為例，完成上述轉化標號反應的化學方程式:CT)CH2=CH2 + Br2*CH2

4、BrCH2Br,ClI.？BrICH.Br水+ 2NaOHCII2C)HI +2NaBnCHO CHOC'OOHCOOHCH2UH 濃 n.so一COOH CH?()H()()2%。0()()（3）芳杏化合物合成路線FcCLHb.A芳香酯。ch3 ； 光ONfiQ Na()H/H, O /CHOCHoOIICH.C1沖。卬甩0(OOH3.有機合成中碳骨架的構建（i）碳鏈的增長有機合成題中碳鏈的增長，一般會以信息形式給出，常見的方式如下所示。與HCN勺加成反應R-CH = CH?十 HCN加成R-CH-CH 當CN水解RCHCH3 . I COOII 加聚或縮聚反應L催化劑 L如 &qu

5、ot;CHgCH? > jCHgCH?+ 白酯化反應濃注*%如 CIICILOII 卜CHsCUt )1 匚 =CHyC(XXJLC/+ " '(2)碳鏈的減短Cw()脫峻反應：RCOONa+ NaOH *RH + Na?CO3 口 氧化反應2cHs KMnOJFT) /COOH* I；zxzKMn(H + )RCH=CH.>RCOOH + C()" 口水解反應；主要包括酯的水解、蛋白質的水解和多糖的 水解口煌的裂化或裂解反應：C16 h34c8h1s + c8h16；Cg H$H。+ C.i Hg o(3)常見碳鏈成環(huán)的方法二元醇成環(huán)濃 H 2 s04

6、 如 HOCH2cH20H-> 112cCII2 +H式)0羥基酸酯化成環(huán)()0IIICH2C濃硫酸如 H0(CIU)3COH 萼aO +1UO一 I / 一ch2ch2濃 h2 so4 2HOCH9CH2C()OH、二.、() z CH2CH2c0 o+2H2。ocCII2CII2二元殷酸成環(huán)濃 H2S()4 如 H()()CCH,CH2C(X)H>ch2ch2 +h2o II一cc/ / X() () ()敏基酸成環(huán)() /NH-C如 II2NCH2cH2。()11> | I +1I2()OCH,CH24.有機合成中官能團的轉化(1)官能團的引入1鹵代煌的消去CH3cH?

7、Br+M)H用人碳碳雙鍵醉的消去CHz=CHz f +NaBr + H2()濃 h2 S()4CH.CIIXHI:-CH；170 rch2 f +h2oHr 4HBr及其引入鹵素原子同系物的向代O,光照-CH,十C"f500-600 VHCl-k 殳CH2CHCHg +-Cl2CH.CHCHuCl+HCl塊好的不完全加成,定條件HC=CH +HCICH2=CHC1光膽CH:；CH, + C12 ->hci + ch3ch2ii(還有其他的歷代燒，或笨不飽和檜與HX、X?的加成,.一定條件CHj=CH?十 HBr>CH3CH2BrY,HqCHzBr 十出。烯烯與水的加成CH

8、lCHt + HJ)催化劑加熱、加信*CH3CH2OH引“羥基醛(酮)的加成C=() +h2/ J鹵代煌的水解催化劑f Cl I /水RX+NaOH >R()H + NaX, JJ，(2)官能團的消除酯的水解 ,RCOORF + NaOH ->RCO()Na + R7)H醛的氧化催化劑2cH3cH()+(，>2CH3C()()H 酯的水解引入按基CH3COOC2H5 + H2()CH3C(X)H + C2H-()H烯燼的氧化KMn( )4(H )R-CH=Clk-RC()011+ C()2 小苯的同系物的氧化/通過加成反應可以消除c=c 或一c一 o/如CH=CH在催化劑作用

9、下與代發(fā)生加成反應。通過消去或氧化反應可消除一OH如CHCHO用肖去生成 CH=CH, CHCHOM化生成 CH3CHO通過加成或氧化反應可消除一CHO如 CHCHOft化生成 CHCOOH CHCHOJ口 H2還原生成 CHCHOH通過消去反應或水解反應可消除鹵素原子。如CHCHCl消去反應生成 CH=CH, CHCHCl水解反應生成 CHCHOH()II通過水解反應可消除一C一(1口如CH3CO()C2在酸性條件下的水解生成CHjCOOH和 C2H5OHo(3)官能團數目的改變消去112()與X2加成如 CH3cH/)【-C11£=CH2-水解X ch?ch2X ->H()

10、(4)官能團位置的改變消去HCl如 CHCHCHCl > CHCH=CH與HCl加成> CHCHC1CH;消去H2OCHCHCHOH> CHCH=CH與HCl加成水解> CHCHC1CH> CHCH（OH）CH=（5）有機合成中常見官能團的保護酚羥基的保護：因酚羥基易被氧化，所以在氧化其他基團前可以先使其與把一OH變?yōu)橐籓Na或一OCH）將其保護起來，待氧化后再酸化將其轉變?yōu)橐籓H碳碳雙鍵的保護：碳碳雙鍵也容易被氧化， 在氧化其他基團前可以利用其與 加成反應將其保護起來，待氧化后再利用消去反應轉變?yōu)樘继茧p鍵。氨基（一NH）的保護：如在利用對硝基甲苯合成對氨基苯甲酸

11、的過程中應先把一NaO阪應,HCl等的CH氧化成一COOH再后，再把一NO還原為一NH,防止當 KMnO氧化一CH時，一NH（具有還原性） 也被氧化。題組訓壕1. 2020 大綱全國卷“心得安”是治療心臟病的藥物, 體反應條件和部分試劑略）：卜面是它的一種合成路線（具OHONaZZ1-茶酚b(：3()CH£CH=CH2CH一 CO, H(B)O 6cH? / '(CH3 )3CI1NH2 >OHOCH2CHCH.NHCH(CH.)2心得安回答下列問題：(1)試劑a是，試劑b的結構簡式為 , b中官能團的名稱是 c (2)的反應類型是。(3)心得安的分子式為。(4)試劑b

12、可由丙烷經三步反應合成：反應1反應2反應3GH8> X> Y> 試齊1J b反應1的試劑與條件為,反應2的化學方程式為,反應3的反應類型是。(5)芳香化合物D是1-蔡酚的同分異構體，其分子中有兩個官能團，能發(fā)生銀鏡反應，D能被KMnOB性溶液氧化成 E(C2H4Q)和芳香化合物 F(CsH6O4) , E和F與碳酸氫鈉溶液反應 均能放出CO氣體，F(xiàn)芳環(huán)上的一硝化產物只有一種。D的結構簡式為 ;由F生成一硝化產物的化學 方程式 為 ,該產物 的名稱是答案(1)NaOH(或 Ns2CO)ClCHkCH=C2H 氯原子、碳碳雙鍵 (2)氧化反應(3)C16H21QN (4)Cl 2

13、/光照CH3 cH., OHCH3CHCH3 +Na()H*| ClCH?=CHCH3 + NaC1+ H2() 取代反應(其他合理答 案也可)(5) 0 HCH X尸、濃H 2 so 4H00C(C0。H +HN(%(濃)>一 /NO.C3OH +H/2-硝基-1,4-茶二中酸(或硝基對第二甲酸)解析酚羥基具有弱酸性.可與NaOH或Na2C()3反應轉 化為鈉鹽。由A、B的結構簡式及b的分子式可推知b為和 C1CH2CH=CH2 發(fā)生取代反應生成=ch2)，繼而被CH3c()()OH 氧化為 C()，有機物c與(CIk)2CHNH2發(fā)生反應生成心得安。(4)由丙烷(CH3cH2cH3)

14、合成 C1CH2CH=CH2 可分為 以下三步：02/光照NaOH/乙障CH3cH2cH3 > CH3cHe$ >ClCl.CII3CII=CIb hCCH<H=CH2,經過取代、消去、 500 C取代三步反應即可。(5)芳香化合物D的分子式為GcHO,不飽和度為7,由 題可知分子中有苯環(huán)和醛基；E的分子式為C2HJ%,含有較基，結構簡式為CHCOOHjF的分子式為C8HQ4,含 有接基，芳環(huán)上的一硝化產物只有一種，故F為a.屬于芳香族化合物b.遇FeCl3溶液顯紫色c.能使酸性高鎰酸鉀溶液褪色d. 1 mol M 完全水解生成 2 mol醇(2)肉桂酸是合成 M的中間體，其

15、一種合成路線如下:H。3cCOOII ；由E和F逆推可知D為2. 2020 福建高考“司樂平”是治療高血壓的一種臨床藥物，其有效成分 M的結構簡式如圖所示。(1)下列關于M的說法正確的是(填序號)。CHO-B(C7UJ：1,)fV£f稀OHill一 DC HSO)IVLAg(NH3)2J+»肉桂酸IL H()(HI已知：RCR'(H)* RCR7H) +H,()fiOH煌A的名稱為。步驟I中B的產率往往偏低，其原因是步驟 n 反應的化學方程式 步 驟 出 的 反 應 類 型肉桂酸的結構簡式為種。c的同分異構體有多種，其中苯環(huán)上有一個甲基的酯類化合物有答案(1)ac(

16、2)甲苯反應中有一氯取代物和三氯取代物生成CHOCHCU水+ 2N虱)H2NaCl一出。CH=CHC()()H加成反應G解析(1 )M中含有笨環(huán).屬于芳香族化合物，門正確：笨 環(huán)上無酚羥基,遇FeC%溶液不顯紫色J偌誤；M中有碳 琨雙鍵能使酸性高轉酸鉀溶液褪色弓c正的3 1 mol M水 ch3解生成 1 mol CH3COH、2 mol CH3CH2()H,d 錯CH.誤：(2)符合條件的同分異構體有(鄰、間、對3種)、CHKOO-(鄰、間、對3 種)，CHQOC0(-山(鄰、間，對3種兀考點同 有機綜合推斷題的突破策略0知根梳理1.有機推斷方法(i)正向推斷法其基本思路是：原料一中間產物一

17、目標產物。例如用乙醇和其他無機原料合成巴豆酸(CH3-CH=CH COOH)的合成路線;CH?CH20H>CH3CH() > CH3cHe&CHO > I OHCH3cHeH,COOH >巴豆酸，IOH(2)逆向推斷法其基本思路是：目標產物一 一中間產物一一原料。八 CH, ZV CH.BrClZCHCH3yLcOOHOH()ch2不能認為-ch2ZV7 Clcnch3COOHCH2()H()H路線更簡捷，因為一CH-CHz與“2。加成時,一UH不一定加在II多的 碳上；此外，也沒有利用題目中所給的信息，故合成路線 為：HBr/過轉化物CH2CH2Br coon

18、NaOHII?()CH2cH 20H COONa2.有機推斷六大“題眼”(1)由反應類型推斷 /能發(fā)生加成反應的有機物通常含有' C=C "或 / “ 一gc一 ”或“一CHO”或“苯環(huán)”，其中“一CHO”與 “苯環(huán)”只能與TI2發(fā)生加成反應。能發(fā)生消去反應的有機物為醇或鹵代燃。能發(fā)生水解反應的有機物為鹵代燒、酯、多糖或蛋白質。機能發(fā)生連續(xù)氧化的有機物是含有“一CHOH的醇。比如有機物 A能發(fā)生如下氧化反應：ZB-C,則A應是具有“一CHOH的酉B就是醛，C就是竣酸。(2)由反應條件推斷光照“/這是烷煌和烷基中的氫被取代的反應條件，如a.烷煌的取代；b.芳香煌及其他芳香族化合

19、物側鏈烷基的取代；c.不飽和燃中烷基的取代。Ni催仔劑“一或“上JL，為不飽和鍵加氫反而的條件，包括 /“ C=C 、CT、 C=3 ”與 H£ 的加成./_濃 HfS()4":是a.醉消去H,0生成烯煌或塊腔：b.酯化反應2醉分子間脫水生成嵯的反應：出纖維素的水解反應。NaOH享溶液濃NaOH享溶液“ 一丁 ”或“”是鹵代煌消去 HX生成不飽和有機物的反應條件。NaOHK溶液“ 一丁 ”是a.鹵代燒水解生成醇；b.酯類水解反應的條件。稀 HbSO“一人一 ”是a.酯類水解；b.糖類水解；c.油脂的酸f水解；d.淀粉水解的反應條件。Cuf AgO“ 土 ” “了為醇氧化的條

20、件。催化劑Fe“一> ”或"了為苯及其同系物苯環(huán)上的氫被鹵素原子取代的反應條件。“濱水”或“ Br 2的CC14溶液”是不飽和燒加成反應的條件。Q或Cu OH 2O"或Ag-m 20d “一> "是醛氧化的條件。(3)由反應數據推斷 /c=c根據與H2加成時所消耗H2的物質的量進行突破；1 mol/' 加成時需c=c1 mol H2,1 mol完全加成時需 2 mol hb,1 mol CHO/m成日需 1 mol H2,而1 mol苯環(huán)加成時需 3 mol H 2。1 mol CHOE全反應時生成 2 mol Ag或1 mol Cu 2。,1

21、 mol HCHO完全反應時生成 4mol Ag 或 2 mol Cu 2O。2 mol OlM 2 mol COO由活潑金屬反應放出 1 mol H 2。1 mol COOHS )與碳酸氫鈉溶液反應放出1 mol CO2,2 mol COO照量)與碳酸鈉溶液反應放出1 mol CO 2。1 mol 一元醇與足量乙酸反應生成1 mol酯時，其相對分子質量將增加42,1 mol二元醇與足量乙酸反應生成酯時，其相對分子質量將增加84。1 mol某酯A發(fā)生水解反應生成 B和乙酸時，若A與B的相對分子質量相差 42,則生 成1 mol乙酸，若A與B的相對分子質量相差 84,則生成2 mol乙酸。由一C

22、HO轉變?yōu)橐籆OOH相對分子質量增加 16;若增加32,則含2個一CHO當醇被氧化成醛或酮后，相對分子質量減小2,則含有1個一OH若相對分子質量減小4,則含有2個一OH(4)由物質結構推斷具有4原子共線的可能含碳碳三鍵。具有3原子共面的可能含甲基。具有6原子共面的可能含碳碳雙鍵。具有12原子共面的應含有苯環(huán)。(5)由物理性質推斷在通常狀況下為氣態(tài)的燒，其碳原子數均小于或等于4,而煌的衍生物中只有甲醛、一氯甲烷在通常狀況下是氣態(tài)。(6) 一些特殊的轉化關系直線型轉化C2C2C2C2a.與Q反應：醇醛竣酸，乙烯乙醛乙酸;加H2加H2b.與H2反應：快燃一烯煌 烷煌。三角型轉化肉代燒 醉，氨基酸、淀

23、粉 麥芽糖烯炒 蛋白質二二肽 葡葡撕3.依據新信息進行有機結構推斷(1)苯環(huán)側鏈引進竣基如，一R(R代表煌基)被酸性溶液氧化生成.此反應可縮短碳鏈.(2)澳乙烷跟氧化鈉溶液反應再水解可以得到丙酸NaCNH2O如 CHCHBr,CHCH2CN CHCHCOOH鹵代煌與氧化物發(fā)生取代反應后，再水解得到竣酸，這是增加一個碳原子的常用方法。(3)烯煌通過臭氧氧化，再經過鋅與水處理得到醛或酮。3 Zn/H6>CH / 如 CH.CHUICC CHch3/CHjCH.CIK) I o=c ；CIIRCH=CHR'(R、R代友H或燒基)與堿性KMnO4溶液 共熱后酸化.發(fā)生雙鏈斷裂生成度酸，通

24、過該反應可知碳 碳雙鍵的位置C(4)雙烯合成如1.3-丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應得到環(huán)己烯,CH?CH?*CH?、.CI1,X ZCH,CH,(5)羥醛縮合有a H的醛在稀堿(10% NaOH)溶液中能和另一分子醛相互作用，生成 3 羥基醛, 稱為羥醛縮合反應。C c C-C-Cio 一H?03 l I題組訓練1. 2020 皖南八校聯(lián)考山梨酸是一種常用的食品防腐劑，以下是山梨酸的一種工業(yè)合成途徑:II I稀 OHCH ；CH CH CH() OHCH CHCH>CHOH CH=CHCH()()ch3稀(汨一2cH3cH2cH0， CH3cH2cHCHHO已知：（1）A是衡量一個國家石

25、油化工水平的重要標準,C的分子式為C2UO;0(X)11IglHiN© 4EFOHM H'HC. COOH eH*、HQ4 *|F|* C.H；、COOHM；j“、C(X)| I(D5(2)CHOCl I2CIIO()H、H- ,H3O3I IICH=CCH ：0Br ()II Br2、P I III(3)CHCOH CCOH ；NaCN H+ Jl2() (4)RXRCN*RC。H o回答下列問題:(1)E的結構簡式為 ,含有官能團的名稱為 。(2)G和H在一定條件下合成I的化學方程式為 ,反應類型為 (3)寫出滿足下列條件的山梨酸的所有同分異構體 。分子中有五元碳環(huán)核磁共

26、振氫譜有四個峰0c()分子中有L結構(4)下列說法正確的是。A. I可以發(fā)生加成、取代、氧化、消去反應B. I可以和新制的氫氧化銅反應C. 1 mol I完全燃燒可以消耗 7 mol O 2D. J和等物質的量的 H2加成有兩種產物 答案 (1)BrCH 2COOH澳原子、竣基COOH/一定條件(2)CH3CH=CHCHO- H2cCOOHOHI COOH 加成反應COOH(3) T2cooh、|T2X()0CH (4)ABC解析 本題考查了有機合成和推斷知識，意在考查考生的綜合分析能力。由“A 是衡量 一個國家石油化工水平的重要標準”，推出A為CH=CH,乙烯與水反應生成 B, B為CHCH

27、OH B被氧化成C(CHCHO) C被氧化成D(CHCOOH)由G的結構簡式和已知可以推出 E為BrCH2COOH F為CH(CN)COOH再由I和G的結構簡式和(2)可推出H為兩個CHCHO吉 合的產物,即 H為CHCH=CHCHO(1)E的結構簡式為BrCHkCOOH含有澳原子和竣基兩種官能團。(2)G和H發(fā)生加成反應生成I。(3)符合條件的同分異構體有兩種，分別為4、/。(4)1中含有碳碳雙鍵,可以發(fā)生加成反應含有羥基和竣 基，可以發(fā)生取代反應,含有的碳碳雙鍵和羥基都可以被 氧化.含有薛羥基,可以發(fā)生消去反應.A選項正確；1中含 有較基，能和氫氧化銅反應，B選項正確"的分子式為

28、 CtHio。" mol 1完全燃燒需要消耗7 moi 選項正 確與等物質的量 比 加成可生成、COOH、八八7或ZKC0°H三種產物)選項錯誤©2.有機物A是重要的化工合成原料，在醫(yī)藥、染料和香料等行業(yè)有著廣泛的應用。由A制得某藥物H的轉化關系如圖所示(A-G CH的反應條件和部分反應物已略去 )。H水溶液n川機部畬(中間產物仃)(:請回答下列問題：(1)已知有機物A的相對分子質量為 106,且A中所含碳、氫、氧三種元素的質量之比為42 ： 3 ： 8 ,則A的結構簡式為 ,檢驗A中含氧官能團的方法是(2)下列關于藥物H的說法正確的是 (填序號)。A. H的分子

29、式為G0H5NOB.該物質的核磁共振氫譜圖中有9個峰C. H屬于芳香煌D. H能發(fā)生加成反應、消去反應、氧化反應 寫出 AB的化學方程式： 。(4)反應中屬于取代反應的是 (填序號)。(5)B和C反應生成F的化學方程式為(6)寫出符合下列條件的 G的同分異構體的結構簡式：既能發(fā)生消去反應，又能發(fā)生酯化反應苯環(huán)上的一氯取代物只有兩種，分子結構中沒有甲基能發(fā)生銀鏡反應答案<li()加人新制氫氧化銅懸濁液，加熱.有傳紅色沉淀生成(或加入銀氨溶液井水浴加熱,生成光亮的銀鏡)(2)ABD(3 )2 cl + Na()HVNaCl(4)+ )x/ V(6) ()H( 一、，,、一 428解析 (1)

30、A中所含的碳、氫、氧原子個數之比為N(C) : NH) : n(o)=72 ： 3 ：標=7 ：6 ： 1,結合其相對分子質量為106,則其分子式為 C7H6。，故A為苯甲醛，其結構簡式為(2)根據H的結構簡式可判斷 A項正確；H中含有9種不同化學環(huán)境的氫原子，B項正確;H分子中含有氧、氮原子，不屬于燒，C項錯誤；H中含有苯環(huán)，可發(fā)生加成反應，含有羥基且與羥基直接相連碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，可發(fā)生消去反應，含有的羥基可被氧化，可發(fā)生氧化反應， D項正確。（3）（5）由題意知A到B為加成反應故B為苯甲醇,逆 推可知D、E分別為OcH?Q、2襄CH,。 則反應為取代反應*反應為鹵代煌的水解反

31、應,也屬 于取代反應，由題意知反應為氧化反應，C為苯甲酸，故 反應為酯化反應，也屬于取代反應（6）根據題中限定條件可知符合條件的G的同分異構體應含有一個羥基且與該羥基直接相連碳原子的鄰位碳原子上有氫原子，含有醛基，具有較高的對稱性。能力層面學科素養(yǎng)培優(yōu)特色專題的歸納整合：重要的有機反應類型有機化學反應一直是教學的重點也是高考的熱點，對化學反應進行科學的分類是學習化學首先要解決的問題。在高考中考查方式有：對陌生的有機反應類型的判斷；根據各類有機反應的機理書寫有機反應方程式。專題歸納1 .常見有機化學的反應類型（1）取代反應一一等價替換（有進有出）定義有機物分子中的某些原子或原子團，被其他的原子或

32、原子團所代替的反應。類型煌的鹵代、煌的硝化（磺化）、醇分子間脫水、醇與 HX反應、酚的鹵代、酯化、水解（鹵 代煌、酯、二糖、多糖、蛋白質 ）。條件a. X2單質一一燒的鹵代、苯的同系物側鏈鹵代：光照；苯的同系物苯環(huán)鹵代：常溫、 鐵屑。b.濃澳水酚的苯環(huán)鹵代 （一OH的鄰、對位）。c、濃硫酸、加熱一一酯化、分子間脫水。d.水解氫氧化鈉水溶液共熱，或稀硫酸共熱，或酶。e、堿石灰、加熱竣酸鹽 （脫竣反應）:CaOCHCOONa NaOH-CH T + NkCO;ooIIIIP,()5CH3COH + H(CCH, >* * 00IIIICH3C()CCH3 +H2()fl(2)加成反應一一開鍵

33、加合(只進不出)定義有機分子里不飽和的碳原子跟其他原子或原子團直接結合生成別的物質。類型烯、快、二烯煌等不飽和燒的加成，苯和苯的同系物的加成，醛、酮的加成，油酸的氫 化，油脂的硬化。對象力口 HbQ 又、H2、HX HCIW。注意a.鹵素可用水溶液，也可用澳的 CC14溶液或者單質氣體。b.與H2加成一般用Ni作催化劑，對碳氧雙鍵的加成中學階段只限醛、酮，而不考慮 竣基、酯基。c.氫化反應的產物中碳的“架”或“環(huán)”不變，因此可根據氫化產物回推原來有機物 的碳架或碳環(huán)。d.與鹵素、鹵化氫的加成為分子中羥基的引入提供先決條件。(3)去去反應一一脫水/鹵化氫定義有機物在適當的條件下，從一個分子脫去一

34、個小分子而生成不飽和鍵的反應。類型某些醇、鹵代燃的消去。條件a.消去的條件：鄰碳有氫。b.鹵代煌的消去條件是與氫氧化鈉的醇溶液共熱。c.乙醇的消去條件是濃 H2SQ、170 C。(4)氧化反應一一脫氫/加氧定義氧化反應就是有機物分子里“加氧”或“去氫”的反應。類型醇去氫、醛基加氧(醛、甲酸、甲酸酯)、不飽和燒、苯的同系物氧化。條件(6)加聚反應一一開鍵加合定義不飽和的單體聚合成高分子的反應。特點a.單體中含有不飽和鍵。b.產物只有高分子。a.去氫氧化的條件：“本碳有氫”。b.催化氧化：Cu或Ag加熱；銀氨溶液：水浴加熱；新制Cu(OH)2：加熱至沸騰；常溫、酸性高鎰酸鉀溶液。c.澳水能氧化醛基

35、褪色；酸性高鎰酸鉀溶液氧化乙醇褪色。特例催化劑*2CH3CH()f加熱加壓十()少2cHy催化劑2CIljCH.CHA：IU + 5(). 7cHmcUOH +加熱加壓2HA)；空氣中 /=°H。0。(對苯酣。(5)還原反應一一加氫/去氧定義有機物“得氫”或“去氧”的反應。類型醛、酮、葡萄糖、不飽和油脂、不飽和燒、帶有苯環(huán)的有機物。條件催化劑、加溫、加壓。特例/+ 3Fe + 6H。V+ 3屋。2+2比。kmm、h+c.鏈節(jié)組成與單體相符。代表COOCH?«CH2=( (POOCHS 催化劑a WC"'玉J一 I一 Ich3ch3ch3催化劑ICH,=cc

36、h3±CHc玉 0ClCl(7)縮聚反應一一縮合成鏈定義單體間通過縮合生成高分子化合物，同時還生成小分子 (如水、氨等)。 特點有小分子生成，所以高分子化合物的組成與單體不同。類型苯酚與甲醛；葡萄糖；氨基酸；乙二醇與乙二酸等。代表OH0HZ ,催化劑 p人CH二 ,n I + wHCHO > 9+VV皿O(8)酯化反應一一脫水定義醇跟酸起作用生成酯和水的反應，其本質是脫水(酸脫一OH,醇月H)。類型竣酸和醇、無機含氧酸和醇、糖與酸等。代表0II玳 / SOCHcOH + H"A£_1oIICHC一 叫七必 +H4)；CHXH.OH + HOXO > C

37、H.CHoONO. +3，1£rU111?。(3(9)水解反應加水特點 有水參加反應，有機物分解成較小的分子，常為可逆反應。類型鹵代燒、酯、油脂、二糖、多糖(淀粉、纖維素)、蛋白質等。代表C1 +%()OH +11C1；+ 11,()= 2 soiCH3D-CMoIICH.COH +CH3cH：()H$C17H35COOCH2C7 H3方COOCH +3Na（）H > IC17I35C（）OC1I2CH.OH3C 7 H35 COON a + CHOH ； J f -hJ'U看ch2-oh濃 hzso4C12 HzzOn+Hz。C6H12O.+C6 Hl2O5 0（蔗糖

38、）（葡萄糖）（果糖）（10）顯色反應酚十 FeCl3紫色，F(xiàn)eCl3溶液作試劑可鑒別苯酚、 NaHCO KSCN KOH KI-淀粉、H2S 等溶液。（11）顏色反應蛋白質+濃HNO 黃色。典例2020 貴州七校聯(lián)考下列說法正確的是（）A.乙烯使濱水或酸性高鎰酸鉀溶液褪色均屬于加成反應B.用乙醇與濃硫酸加熱至 170 c制乙烯的反應屬于取代反應C.用重銘酸鉀溶液檢驗司機是否酒駕所發(fā)生的反應屬于乙醇的氧化反應D.用“地溝油”生產生物柴油只發(fā)生酯化反應答案C解析本題主要考查了有機反應類型， 意在考查考生對有機反應類型的掌握程度。乙烯使濱水褪色是乙烯與澳發(fā)生了加成反應，乙烯使酸性高鎰酸鉀溶液褪色是由

39、于乙烯具有還原性，高鎰酸鉀具有氧化性，二者發(fā)生了氧化還原反應，A項錯誤；用乙醇與濃硫酸加熱至170 C制乙烯的反應屬于消去反應， B項錯誤；重銘酸鉀具有氧化性，顏色為橙色，乙醇具 有還原性，可以把 &C2。還原為Cr3+（綠色），乙醇發(fā)生了氧化反應， C項正確；地溝油是油 脂、脂肪酸等的混合物，用“地溝油”生產生物柴油的過程中發(fā)生了酯化反應和酯交換反應， D項錯誤?？碱}集訓1. 2020 湖北八市聯(lián)考下列各組中的反應，不屬于同一反應類型的是 （）A甲烷和氯氣光照制四氯化碳乙酸和乙醇制乙酸乙酯B實驗室由乙醇制乙烯乙醇使酸性高鎰酸鉀溶液褪色C澳丙烷水解制丙醇淀粉制葡,萄糖苯乙烯生成乙基環(huán)己

40、烷乙烯使澳的四氯化碳溶液褪色答案 B解析甲烷和氯氣在光照條件下的反應為取代反應，乙酸和乙醇制乙酸乙酯是酯化反 應，酯化反應也屬于取代反應，A項中兩個反應的反應類型相同；乙醇制乙烯為消去反應,乙醇使酸性高鎰酸鉀溶液褪色為氧化反應,B項中兩個反應的反應類型不同;C項中兩個反應均為水解反應;D項中兩個反應均為加成反應。2.2020 -模擬下列有關有機物及有機反應類型的說法不正確的是A.B.C.D.能發(fā)生加成反應的煌必含有碳碳雙鍵乙烯能使酸性高鎰酸鉀溶液和濱水褪色，二者反應原理不同乙醇轉變成乙醛和葡萄糖與新制Cu(OH)2懸濁液反應屬于同一種有機反應類型酶和纖維素都能發(fā)生水解反應答案 AA項錯誤。解析

41、 苯屬于燒，能發(fā)生加成反應，但苯中不含碳碳雙鍵， 苯分子中的碳碳鍵是一種介 于碳碳單鍵和碳碳雙鍵之間的獨特的鍵，含有碳碳三鍵的快燒也能加成,板塊三、高考層面高考真題實戰(zhàn)1.2020 山東高考 波羅酯F是一一種具有菠蘿香味的賦香劑，其合成路線如下:C11ZCHCHO /CHHN足量)CII CH,ch2CH, MgBrCu.A0催化劑()/ 1LC(HI Ilir Mg B干醒KMnOi > D1濃 IL S()4，(CH2)?COCH2CH=CH3ch2zCHCH, /已知；I + II CHCH? /XCH二()尸、/®H2CCH.環(huán)氧乙烷)RMgBr -> RCH&#

42、169; 12 0H +h +BrzMgOH(1)A的結構簡式為 , A中所含官能團的名稱是 。(2)由A生成B的反應類型是 , E的某同分異構體只有一種相同化學環(huán)境的氫， 該同分異構體的結構簡式為 。(3)寫出D和E反應生成F的化學方程式 。(4)結合題給信息，以澳乙烷和環(huán)氧乙烷為原料制備1-丁醇，設計合成路線(其他試劑任選)。NaOHg 液合成路線流程圖示例：CHCH2C1CH3COOHCHCHOH hso CH3COOCCH3答案(C H £) 2 COOC H2 CH-C h2+ H2()八 CHOzv碳碳雙鍵、醛基(1) 1Z(2)加成(或還原)反應CII3C()CII3(

43、CH2)2COOH+ CH2=CHCH4)H(4)CH3CH2BrMg：CH3cH?MgBrO/ H?C-C&h+CH3cH2cH2cH20H解析根據題中已知信息可知A的結構簡式為 CHO，根據A-B的轉化條件可知發(fā)生加成反應，B的結構簡式為 /CHzOH出與HBr再發(fā)生取代反應生成C(CH>Br 3c 與Mg反應后再發(fā)生與已知信息類似的反應生成(CH,)3()H發(fā)生催化氧化后生成（ch2）2cho(ch2)3()h(CH2)2ch()再被酸性高鎰酸鉀溶液氧化為(CH2)2COOH(d),d再與E發(fā)生酯化反應，由F逆推可知E為CH2=CHCH2()H o(2)E為CH2=CHCH

44、2()H，不飽和度為1,其只有一種 相同化學環(huán)境的氫的同分異構體為CH3COCH3。(4)由澳乙烷制取1-丁醇可遷移題中信息.澳乙烷先與Mg 反應，再與環(huán)氧乙烷反應并酸化即可。2. 2015 上海高考局部麻醉藥普魯卡因E結構筒式為 hOcooch2cH2N(CHM的三條合成路線如下圖所示(部分反應試劑和條件已已略):完成下列填空：(1)比A多一個碳原子，且一澳代物只有3種的A的同系物的名稱是 (2)寫出反應試劑和反應條件。反應 反應 設 計反應 的 目 的 是 (4)B的結構簡式為; C的名稱是。(5)寫出一種滿足下列條件的D的同分異構體的結構簡式： 。芳香族化合物能發(fā)生水解反應有3種不同化學

45、環(huán)境的氫原子1 mol該物質與NaOH共熱最多消耗 mol NaOH。(6)普魯卡因的三條合成路線中，第一條合成路線與第二條、第三條相比不太理想，理由是 答案(1)鄰二甲苯(2)濃硝酸、濃硫酸，加熱酸性高鎰酸鉀溶液，加熱(3)保護氨基，使之在后續(xù)的氧化反應中不被氧化coon對氨基苯甲酸nhcoch3q J1c-OOCHOOCHCH3丁人pc%（或、cLch3）（合理即(6)合成路線較長，導致總產率較低(合理即可)解析 本題考查有機合成與有機物間的轉化關系。難度中等。(1)比A多一個碳原子的同系物的同分異構體有4種，分別為鄰二甲苯、間二甲苯和對二甲苯以及乙苯，相應的一澳代物種數分別為3、4、2、

46、5。(2)反應為甲苯和濃硝酸、濃硫酸在水浴加熱的條件下發(fā)生硝化反應得到對硝基甲苯； 反應是對硝基甲苯中的一CH3被酸性高鎰酸鉀溶液氧化為一COO而得到對硝基苯甲酸。(3)結合最終產物的結構簡式(含有氨基)可知，反應的目的是保護氨基，防止其在后 面氧化甲基時被氧化。(4)結合B的分子式可知，B是由前一物質中甲基被鼠化COOH為我基而得到故B的結構簡式為L |,再結合NHCOCHC的分子式知B轉化為C是酰胺水解為一NHa的過程. 故C的名稱為對氨基茉甲酸.（5）結合限定條件知該物質含有末環(huán)，酯基，另結合分子式 與有3種等效氫可確定滿足條件的D的同分異構體的結 OOCHOOCH構簡式為Nthch3N

47、O?會發(fā)生副反應，如被氧化時可能存在水解CH生成的中一NH?被氧化的反應，導致總產率較低.mol該物質最多可消耗2 mol NaOH（6）結合流程知第一條合成壽線步驟多，操作復雜，過程中CH；NHC()CH3Ml,3. 2020 浙江高考某興趣小組以苯和乙烯為主要原料，采用以下路線合成藥物普魯 卡因:RNW I+ HX, O + HNH()CH?CH,N請回答下列問題:(i)對于普魯卡因，下列說法正確的是 A.可與濃鹽酸形成鹽B.不與氫氣發(fā)生加成反應C.可發(fā)生水解反應D.能形成內鹽(2)寫出化合物B的結構簡式。(3)寫出B-C反應所需的試劑 。寫出 C + AE 的化學反應方程式(5)寫出同時

48、符合下列條件的B的所有同分異構體的結構簡式分子中含有竣基1H- NMRf顯示分子中含有苯環(huán)，且苯環(huán)上有兩種不同化學環(huán)境的氫原子(6)通常采用乙烯為原料制得環(huán)氧乙烷后與X反應合成D,請用化學反應方程式表示以乙烯為原料制備 X的合成路線(無機試劑任選)。答案 (1)AC(2) CH3CH2Ni KMn()，Il +(4)()2 N( X)H濃 H/SOq-O?N彳 V+ H?OC(X)H C(X)H入入 1 口 > I iiYVNHCH. CH2NH2 (6JCH.=CH2 + HC1 Y 2CH3CH.CI + NH3 一>H+ HOCH?CH?N(CH2cH3%-COOCH2CH2

49、N(CH2CH3 )23CH.CLCH2CH3)2+2HCL解析普魯卡因的結構簡式中含有氨基、酯基、苯環(huán)，可得 出普魯卡因可發(fā)生水解反應，可與濃鹽酸形成鹽，可與H? 發(fā)生加成反應因無一C（X）H不能形成內鹽,故選擇A、C結合題中已知信息NR ,不難推出Ere11( I04CH2cH3竹為GNCH2cH3.C 為中含有一NC與D發(fā)生了醺化反應。綜合分析即可推出ACOOH.D 為 HOCH2cH?N(CH2cH3 5然后再按要求寫出（2）、（3）、（4）的答案口（5）依據要求可判斷B的同分異構體應為苯環(huán)上含有對位取代基，按照同分異構體書寫的一般規(guī)律即可寫出四種 B的同分異構體。(6)依據已推出的D的結構.結合題中已知信息可得出下 列X的合成路線：CHy = CH? + HC1 -CH簿比C1、 2cH3cH?。十NH? >HN(CH2CHp2+2HCL4. 2020 福建高考葉酸是維生素B族之一，可以由下列甲、乙、丙三種物質合成。COOHCOOHH2NCHCH3CH2C