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文檔簡介
1、第一章 材料科學(xué)基礎(chǔ)1.作圖表示立方晶體的晶面及晶向。2.在六方晶體中,繪出以下常見晶向等。3.寫出立方晶體中晶面族100,110,111,112等所包括的等價晶面。4.鎂的原子堆積密度和所有hcp金屬一樣,為0.74。試求鎂單位晶胞的體積。已知Mg的密度,相對原子質(zhì)量為24.31,原子半徑r=0.161nm。5.當(dāng)CN=6時離子半徑為0.097nm,試問:1) 當(dāng)CN=4時,其半徑為多少?2) 當(dāng)CN=8時,其半徑為多少?6. 試問:在銅(fcc,a=0.361nm)的<100>方向及鐵(bcc,a=0.286nm)的<100>方向,原子
2、的線密度為多少?7.鎳為面心立方結(jié)構(gòu),其原子半徑為。試確定在鎳的(100),(110)及(111)平面上1中各有多少個原子。8. 石英的密度為2.65。試問:1) 1中有多少個硅原子(與氧原子)?2) 當(dāng)硅與氧的半徑分別為0.038nm與0.114nm時,其堆積密度為多少(假設(shè)原子是球形的)?9.在800時個原子中有一個原子具有足夠能量可在固體內(nèi)移動,而在900時個原子中則只有一個原子,試求其激活能(J/原子)。10.若將一塊鐵加熱至850,然后快速冷卻到20。試計算處理前后空位數(shù)應(yīng)增加多少倍(設(shè)鐵中形成一摩爾空位所需要的能量為104600J)。11.設(shè)圖1-18
3、所示的立方晶體的滑移面ABCD平行于晶體的上、下底面。若該滑移面上有一正方形位錯環(huán),如果位錯環(huán)的各段分別與滑移面各邊平行,其柏氏矢量bAB。1) 有人認(rèn)為“此位錯環(huán)運(yùn)動移出晶體后,滑移面上產(chǎn)生的滑移臺階應(yīng)為4個b,試問這種看法是否正確?為什么?2)指出位錯環(huán)上各段位錯線的類型,并畫出位錯運(yùn)動出晶體后,滑移方向及滑移量。12.設(shè)圖1-19所示立方晶體中的滑移面ABCD平行于晶體的上、下底面。晶體中有一條位錯線段在滑移面上并平行AB,段與滑移面垂直。位錯的柏氏矢量b與平行而與垂直。試問:1) 欲使段位錯在ABCD滑移面上運(yùn)動而不動,應(yīng)對晶體施加怎樣的應(yīng)力?2) 在上述
4、應(yīng)力作用下位錯線如何運(yùn)動?晶體外形如何變化?13.設(shè)面心立方晶體中的為滑移面,位錯滑移后的滑移矢量為。1) 在晶胞中畫出柏氏矢量b的方向并計算出其大小。2) 在晶胞中畫出引起該滑移的刃型位錯和螺型位錯的位錯線方向,并寫出此二位錯線的晶向指數(shù)。14. 判斷下列位錯反應(yīng)能否進(jìn)行。1) 2) 3) 4) 15. 若面心立方
5、晶體中有b=的單位位錯及b=的不全位錯,此二位錯相遇產(chǎn)生位錯反應(yīng)。1) 問此反應(yīng)能否進(jìn)行?為什么?2) 寫出合成位錯的柏氏矢量,并說明合成位錯的類型。16. 若已知某晶體中位錯密度。1) 由實驗測得F-R位錯源的平均長度為,求位錯網(wǎng)絡(luò)中F-R位錯源的數(shù)目。2) 計算具有這種F-R位錯源的鎳晶體發(fā)生滑移時所需要的切應(yīng)力。已知Ni的Pa,。17.已知柏氏矢量b=0.25nm,如果對稱傾側(cè)晶界的取向差=1°及10°,求晶界上位錯之間的距
6、離。從計算結(jié)果可得到什么結(jié)論?18. 由n個刃型位錯組成亞晶界,其晶界取向差為0.057°。設(shè)在形成亞晶界之前位錯間無交互作用,試問形成亞晶界后,畸變能是原來的多少倍(設(shè)形成亞晶界后,)?19. 用位錯理論證明小角度晶界的晶界能與位向差的關(guān)系為。式中和A為常數(shù)。20. 簡單回答下列各題。1) 空間點陣與晶體點陣有何區(qū)別?2) 金屬的3種常見晶體結(jié)構(gòu)中,不能作為一種空間點陣的是哪種結(jié)構(gòu)?3) 原子半徑與晶體結(jié)構(gòu)有關(guān)。當(dāng)晶體結(jié)構(gòu)的配位數(shù)降低時
7、原子半徑如何變化?4) 在晶體中插入柱狀半原子面時能否形成位錯環(huán)?5) 計算位錯運(yùn)動受力的表達(dá)式為,其中是指什么?6) 位錯受力后運(yùn)動方向處處垂直于位錯線,在運(yùn)動過程中是可變的,晶體作相對滑動的方向應(yīng)是什么方向?7)位錯線上的割階一般如何形成?8)界面能最低的界面是什么界面?9) “小角度晶界都是由刃型位錯排成墻而構(gòu)成的”這種說法對嗎?答案1有關(guān)晶面及晶向附圖2.1所示。2 見附圖2.2所示。3 100(100)十(010)+(001),共3個等價面。110(110)十()+(101)+()+(011)+(),共6個等價面。111(
8、111)+()+()+(),共4個等價面。共12個等價面。4 單位晶胞的體積為VCu0.14 nm3(或1.4×10-28m3)5(1)0.088 nm;(2)0.100 nm。6Cu原子的線密度為2.77×106個原子/mm。Fe原子的線密度為3.50×106個原子/mm。71.6l×l013個原子/mm2;1.14X1013個原子/mm2;1.86×1013個原子/mm2。8(1) 5.29×1028個矽原子/m3; (2) 0.33。99. 0.4×10-18/個原子。101.06
9、215;1014倍。11(1) 這種看法不正確。在位錯環(huán)運(yùn)動移出晶體后,滑移面上、下兩部分晶體相對移動的距離是由其柏氏矢量決定的。位錯環(huán)的柏氏矢量為b,故其相對滑移了一個b的距離。(2) A'B'為右螺型位錯,C'D'為左螺型位錯;B'C'為正刃型位錯,D'A'為負(fù)刃型位錯。位錯運(yùn)動移出晶體后滑移方向及滑移量如附圖2.3所示。12(。1)應(yīng)沿滑移面上、下兩部分晶體施加一切應(yīng)力0,的方向應(yīng)與de位錯線平行。(2)在上述切應(yīng)力作用下,位錯線de將向左(或右)移動,即沿著與位錯線de垂直的方向(且在滑移面上)移動。在位錯線沿滑移面旋轉(zhuǎn)3
10、60°后,在晶體表面沿柏氏矢量方向產(chǎn)生寬度為一個b的臺階。13(1),其大小為,其方向見附圖2.4所示。(2) 位錯線方向及指數(shù)如附圖2.4所示。14(1) 能。幾何條件:b前b后;能量條件:b前2>b后2(2) 不能。能量條件:b前2b后2,兩邊能量相等。(3) 不能。幾何條件:b前a/6557,b后a/611¯1,不能滿足。(4) 不能。能量條件:b前2a2 < b后2,即反應(yīng)后能量升高。15(1) 能夠進(jìn)行。因為既滿足幾何條件:b前b后,又滿足能量條件:b前2>b后2(2) b合;該位錯為弗蘭克不全位錯。16(1)假設(shè)晶體中位錯線互相纏結(jié)
11、、互相釘扎,則可能存在的位錯源數(shù)目個Cm3。(2) Ni1.95×107 Pa。17當(dāng)1°,D14 nm;10°,D1.4 nm時,即位錯之間僅有56個原子間距,此時位錯密度太大,說明當(dāng)角較大時,該模型已不適用。18畸變能是原來的0.75倍 (說明形成亞晶界后,位錯能量降低)。 19設(shè)小角度晶界的結(jié)構(gòu)由刃型位錯排列而成,位錯間距為D。晶界的能量由位錯的能量E構(gòu)成,設(shè)l為位錯線的長度,由附圖2.5可知,由位錯的能量計算可知,取RD (超過D的地方,應(yīng)力場相互抵消),r0b和b/D代入上式可得:式中20(1)晶體點陣也稱晶體結(jié)構(gòu),是指原子的具體排列;而空間點
12、陣則是忽略了原子的體積,而把它們抽象為純幾何點。(2) 密排六方結(jié)構(gòu)。(3) 原子半徑發(fā)生收縮。這是因為原子要盡量保持自己所占的體積不變或少變 原子所占體積VA原子的體積(4/3r3+間隙體積,當(dāng)晶體結(jié)構(gòu)的配位數(shù)減小時,即發(fā)生間隙體積的增加,若要維持上述方程的平衡,則原子半徑必然發(fā)生收縮。(4) 不能。因為位錯環(huán)是通過環(huán)內(nèi)晶體發(fā)生滑移、環(huán)外晶體不滑移才能形成。(5) 外力在滑移面的滑移方向上的分切應(yīng)力。(6) 始終是柏氏矢量方向。(7) 位錯的交割。(8) 共格界面。(9) 否,扭轉(zhuǎn)晶界就由交叉的同號螺型位錯構(gòu)成。第二章1.說明間隙固熔體與間隙化合物有什么異同。2.有序合金的原子排列有何特點?
13、這種排列和結(jié)合鍵有什么關(guān)系?為什么許多有序合金在高溫下變成無序?3.已知Cd,Zn,Sn,Sb等元素在Ag中的固熔度(摩爾分?jǐn)?shù))極限分別為,它們的原子直徑分別為0.3042nm,0.314nm,0.316nm,0.3228nm,Ag為0.2883nm。試分析其固熔度(摩爾分?jǐn)?shù))極限差別的原因,并計算它們在固熔度(摩爾分?jǐn)?shù))極限時的電子濃度。4.試分析H、N、C、B在Fe和Fe中形成固熔體的類型、存在位置和固溶度(摩爾分?jǐn)?shù))。各元素的原子半徑如下:H為0.046nm,N為0.071nm,C為0.077nm,B為0.091nm,F(xiàn)e為0.124nm, Fe為0.126 nm。5.金屬間化合物AlN
14、i具有CsCl型結(jié)構(gòu),其點陣常數(shù) a=0.2881nm,試計算其密度(Ni的相對原子質(zhì)量為58.71,Al的相對原子質(zhì)量為26.98)。6.ZnS的密度為4.1,試由此計算兩離子的中心距離。7.碳和氮在Fe中的最大固熔度(摩爾分?jǐn)?shù))分別為,。已知C、N原子均位于八面體間隙,試分別計算八面體間隙被C、N原子占據(jù)的百分?jǐn)?shù)。8.為什么只有置換固熔體的兩個組元之間才能無限互溶,而間隙固熔體則不能?9.計算在NaCl內(nèi),鈉離子的中心與下列各離子中心的距離(設(shè)和的半徑分別為0.097nm和0.181nm)。1)最近鄰的正離子;2) 最近鄰的離子;3)次鄰近的離子;4)第三鄰近的離子;5)最鄰近
15、的相同位置。10. 某固熔體中含有氧化鎂為,。1) 試問之質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少?2) 假設(shè)MgO的密度為3.6,LiF的密度為2.6,那么該固溶體的密度為多少?11. 非晶形材料的理論強(qiáng)度經(jīng)計算為G/6G/4,其中G為剪切模量。若=0.25,由其彈性性質(zhì)試估計玻璃(非晶形材料)的理論強(qiáng)度(已知E=70000Mpa)。12. 一陶瓷絕緣體在燒結(jié)后含有1(以容積為準(zhǔn))的孔,其孔長為13.7mm的立方體。
16、若在制造過程中,粉末可以被壓成含有24的孔,則模子的尺寸應(yīng)該是多少?13. 一有機(jī)化合物,其成分為,。試寫出可能的化合物名稱。14. 畫出丁醇的4種可能的異構(gòu)體。20. 試述硅酸鹽結(jié)構(gòu)的基本特點和類型。21. 為什么外界溫度的急劇變化可以使許多陶瓷器件開裂或破碎?22. 陶瓷材料中主要結(jié)合鍵是什么?從結(jié)合鍵的角度解釋陶瓷材料所具有的特殊性能。答案1 其比較如附表2.1所示。附表2.1 間隙固溶體與間隙化合物的比較類 別間隙固熔體間隙化合物相 同 點一般都是由過渡族金屬與原子半
17、徑較小的C,N,H,O,B等非金屬元素所組成 不同點晶體結(jié)構(gòu)屬于固熔體相,保持熔劑的晶格類型屬于金屬化合物相,形成不同于其組元的新點陣表達(dá)式用、等表示用化學(xué)分子式MX,M2X等表示機(jī)械性能強(qiáng)度、硬度較低,塑性、韌性好高硬度、高熔點,甥性、韌性差2 有序固熔體,其中各組元原子分別占據(jù)各自的布拉菲點陣稱為分點陣,整個固熔體就是由各組元的分點陣組成的復(fù)雜點陣,也叫超點陣或超結(jié)構(gòu)。這種排列和原子之間的結(jié)合能(鍵)有關(guān)。結(jié)合能愈大,原子愈不容易結(jié)合。如果異類原子間結(jié)合能小于同類原子間結(jié)合能,即EAB < (EAA十EBB)/2,則熔質(zhì)原子呈部分有序或完全有序排列。有序化的推動
18、力是混合能參量(mAB1/2(EAA+EBB)m < 0,而有序化的阻力則是組態(tài)熵;升溫使后者對于自由能的貢獻(xiàn)(-TS)增加,達(dá)到某個臨界溫度以后,則紊亂無序的固熔體更為穩(wěn)定,有序固熔體消失,而變成無序固熔體。3在原子尺寸因素相近的情況下,上述元素在Ag中的固熔度(摩爾分?jǐn)?shù))受原子價因素的影響,即價電子濃度e/a是決定固熔度(摩爾分?jǐn)?shù))的一個重要因素。它們的原子價分別為2,3,4,5價,Ag為1價,相應(yīng)的極限固熔度時的電子濃度可用公式cZA(1一xB)ZBxB計算。式中,ZA,ZB分別為A,B組元的價電子數(shù);xB為B組元的摩爾分?jǐn)?shù)。上述元素在固溶度(摩爾分?jǐn)?shù))極限時的電子濃度分別為1.4
19、3,1.42,1.39,1.31。4-Fe為體心立方點陣,致密度雖然較小,但是它的間隙數(shù)目多且分散,因而間隙半徑很?。簉四=0.291,R0.0361nm;r八0.154,R0.0191nm。H,N,C,B等元素熔人。-Fe中形成間隙固熔體,由于尺寸因素相差很大,所以固熔度(摩爾分?jǐn)?shù))都很小。例如N在-Fe中的固熔度(摩爾分?jǐn)?shù))在590時達(dá)到最大值,約為WN0.1/l0-2,在室溫時降至WN0.001/l0-2;C在-Fe中的固溶度(摩爾分?jǐn)?shù))在727時達(dá)最大值,僅為WC0.02l8/10-2,在室溫時降至WC0.006/10-2。所以,可以認(rèn)為碳原子在室溫幾乎不熔于-Fe中,微量碳原子僅偏聚
20、在位錯等晶體缺陷附近。假若碳原子熔入。-Fe中時,它的位置多在-Fe的八面體間隙中心,因為。-Fe中的八面體間隙是不對稱的,形為扁八面體,100方向上間隙半徑r0.154R,而在110方向上,r0.633R,當(dāng)碳原子熔入時只引起一個方向上的點陣畸變。硼原子較大,熔人間隙更為困難,有時部分硼原子以置換方式熔人。氫在-Fe中的固熔度(摩爾分?jǐn)?shù))也很小,且隨溫度下降時迅速降低。以上元素在-Fe。中的固熔度(摩爾分?jǐn)?shù))較大一些。這是因為-Fe具有面心立方點陣,原子堆積致密,間隙數(shù)目少,故間隙半徑較大:rA0.414,R0.0522nm;r四0.225,R0.0284 nm。故上述原子熔入時均處在八面體
21、間隙的中心。如碳在-Fe中最大固熔度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))為WC2.1l/10-2;氮在-Fe中的最大固熔度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))約為WN2.8/10-2。5密度5.97 gcm3。6 兩離子的中心距離為0.234 nm。7碳原子占據(jù)10.2的八面體間隙位置;氮原子占據(jù)12.5的八面體間隙位置。8這是因為形成固熔體時,熔質(zhì)原子的熔入會使熔劑結(jié)構(gòu)產(chǎn)生點陣畸變,從而使體系能量升高。熔質(zhì)與熔劑原子尺寸相差越大,點陣畸變的程度也越大,則畸變能越高,結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性越低,熔解度越小。一般來說,間隙固熔體中熔質(zhì)原子引起的點陣畸變較大,故不能無限互溶,只能有限熔解。9 (1)0.278 nm;(2)0.393 nm(3)
22、0.482 nm;(4)0.622 nm;(5)0.393 nm。10(1)WLi+16/10-2,WMg2+24/1020,WF-44/10-2,WO216/10-2(2)該固熔體的密度2.9 gcm3。11故理論強(qiáng)度介于之間,即49007000 MPa12模子的尺寸l15.0 mm。13故可能是丙酮。14 畫出丁醇(C4H9OH)的4種可能的異構(gòu)體如下:20硅酸鹽結(jié)構(gòu)的基本特點:(1)硅酸鹽的基本結(jié)構(gòu)單元是Si04四面體,硅原子位于氧原
23、子四面體的間隙中。硅氧之間的結(jié)合鍵不僅是純離子鍵,還有相當(dāng)?shù)墓矁r鍵成分。(2)每一個氧最多只能被兩個Si04四面體所共有。(3)Si04四面體可以是互相孤立地在結(jié)構(gòu)中存在,也可以通過共頂點互相連接。(4)SiO-Si的結(jié)合鍵形成一折線。硅酸鹽分成下列幾類:(1)含有有限硅氧團(tuán)的硅酸鹽;(2)鏈狀硅酸鹽;(3)層狀硅酸鹽;(4)骨架狀硅酸鹽。21因為大多數(shù)陶瓷主要由晶相和玻璃相組成,這兩種相的熱膨脹系數(shù)相差較大,由高溫很快冷卻時,每種相的收縮不同,所造成的內(nèi)應(yīng)力足以使陶瓷器件開裂或破碎。22陶瓷材料中主要的結(jié)合鍵是離子鍵及共價鍵。由于離子鍵及共價鍵很強(qiáng),故陶瓷的抗壓強(qiáng)度很高,硬度極高。因為原子以
24、離子鍵和共價鍵結(jié)合時,外層電子處于穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)狀態(tài),不能自由運(yùn)動,故陶瓷材料的熔點很高,抗氧化性好,耐高溫,化學(xué)穩(wěn)定性高。第三章1.試述結(jié)晶相變的熱力學(xué)條件、動力學(xué)條件、能量及結(jié)構(gòu)條件。2.如果純鎳凝固時的最大過冷度與其熔點(tm1453)的比值為0.18,試求其凝固驅(qū)動力。(H-18075J/mol)3. 已知Cu的熔點tm1083,熔化潛熱Lm1.88×103J/cm3,比表面能1.44×105 J/cm3。(1) 試計算Cu在853均勻形核時的臨界晶核半徑。(2)已知Cu的相對原子質(zhì)量為63.5,密度為8.9g/cm3,求臨
25、界晶核中的原子數(shù)。4. 試推導(dǎo)杰克遜(K.A.Jackson)方程5. 鑄件組織有何特點?6.液體金屬凝固時都需要過冷,那么固態(tài)金屬熔化時是否會出現(xiàn)過熱,為什么?7.已知完全結(jié)晶的聚乙烯(PE)其密度為1.01g/cm3,低密度乙烯(LDPE)為0.92 g/cm3,而高密度乙烯(HDPE)為0.96 g/cm3,試計算在LDPE及HDPE中“資自由空間”的大小。8.欲獲得金屬玻璃,為什么一般選用液相線很陡,從而有較低共晶溫度的二元系?9. 比較說明過冷度、臨界過冷度、動態(tài)過冷度等概念的區(qū)別。10.分析純金屬生長形態(tài)與溫度梯度的關(guān)系。11.什么叫臨界晶核?它的物理
26、意義及與過冷度的定量關(guān)系如何?12.簡述純金屬晶體長大的機(jī)制。13.試分析單晶體形成的基本條件。14.指出下列概念的錯誤之處,并改正。(1) 所謂過冷度,是指結(jié)晶時,在冷卻曲線上出現(xiàn)平臺的溫度與熔點之差;而動態(tài)過冷度是指結(jié)晶過程中,實際液相的溫度與熔點之差。(2) 金屬結(jié)晶時,原子從液相無序排列到固相有序排列,使體系熵值減少,因此是一個自發(fā)過程。(3) 在任何溫度下,液體金屬中出現(xiàn)的最大結(jié)構(gòu)起伏都是晶胚。(4) 在任何溫度下,液相中出現(xiàn)的最大結(jié)構(gòu)起伏都是核。(5) 所謂臨界晶核,就是體系自由能的減少完全補(bǔ)償表面自由能的增加時的晶胚的
27、大小。(6) 在液態(tài)金屬中,凡是涌現(xiàn)出小于臨界晶核半徑的晶胚都不能成核,但是只要有足夠的能量起伏提供形核功,還是可以成核的。(7)測定某純金屬鑄件結(jié)晶時的最大過冷度,其實測值與用公式T=0.2Tm計算值基本一致。(8) 某些鑄件結(jié)晶時,由于冷卻較快,均勻形核率N1提高,非均勻形核率N2也提高,故總的形核率為N= N1 +N2。(9)若在過冷液體中,外加10 000顆形核劑,則結(jié)晶后就可以形成10 000顆晶粒。(10)從非均勻形核功的計算公式A非A均中可以看出,當(dāng)潤濕角00時,非均勻形核的形核功最大。(11)為了生產(chǎn)一批厚薄懸殊的砂型鑄件,且要求均勻的晶粒度,則
28、只要在工藝上采取加形核劑就可以滿足。(12)非均勻形核總是比均勻形核容易,因為前者是以外加質(zhì)點為結(jié)晶核心,不象后者那樣形成界面,而引起自由能的增加。(13)在研究某金屬細(xì)化晶粒工藝時,主要尋找那些熔點低、且與該金屬晶格常數(shù)相近的形核劑,其形核的催化效能最高。(14)純金屬生長時,無論液固界面呈粗糙型或者是光滑型,其液相原子都是一個一個地沿著固相面的垂直方向連接上去。(15)無論溫度如何分布,常用純金屬生長都是呈樹枝狀界面。(16)氮化銨和水溶液與純金屬結(jié)晶終了時的組織形態(tài)一樣,前者呈樹枝晶,后者也呈樹枝晶。(17)人們是無法觀察到極純金屬的樹枝狀生長過程,所以關(guān)于樹枝狀的生長形態(tài)僅僅是一種推理
29、。(18)液體純金屬中加入形核劑,其生長形態(tài)總是呈樹枝狀。(19)純金屬結(jié)晶時若呈垂直方式長大,其界面時而光滑,時而粗糙,交替生長。(20)從宏觀上觀察,若液固界面是平直的稱為光滑界面結(jié)構(gòu),若是金屬鋸齒形的稱為粗糙界面結(jié)構(gòu)。(21)純金屬結(jié)晶時以樹枝狀形態(tài)生長,或以平面狀形態(tài)生長,與該金屬的熔化熵?zé)o關(guān)。(22) 金屬結(jié)晶時,晶體長大所需要的動態(tài)過冷度有時還比形核所需要的臨界過冷度大。答案1分析結(jié)晶相變時系統(tǒng)自由能的變化可知,結(jié)晶的熱力學(xué)條件為G<0;由單位體積自由能的變化可知,只有T>0,才有GB<0。即只有過冷,才能使G<0。動力學(xué)條件為液固界面前沿液體的
30、溫度T<Tm(熔點),即存在動態(tài)過冷。由臨界晶核形成功A1/3S可知,當(dāng)形成一個臨界晶核時,還有13的表面能必須由液體中的能量起伏來提供。液體中存在的結(jié)構(gòu)起伏,是結(jié)晶時產(chǎn)生晶核的基礎(chǔ)。因此,結(jié)構(gòu)起伏是結(jié)晶過程必須具備的結(jié)構(gòu)條件。2 凝固驅(qū)動力G一3253.5 Jmol。3 (1)rk9.03X10-10 m; (2)n=261個。4所謂界面的平衡結(jié)構(gòu),是指在界面能最小的條件下,界面處于最穩(wěn)定狀態(tài)。其問題實質(zhì)是分析當(dāng)界面粗糙化時,界面自由能的相對變化。為此,作如下假定:(1) 液、固相的平衡處于恒溫條件下;(2)
31、60; 液、固相在界面附近結(jié)構(gòu)相同;(3) 只考慮組態(tài)熵,忽略振動嫡。設(shè)N為液、固界面上總原子位置數(shù),固相原子位置數(shù)為n,其占據(jù)分?jǐn)?shù)為xn/N;界面上空位分?jǐn)?shù)為1一x,空位數(shù)為N(1一x)。形成空位引起內(nèi)能和結(jié)構(gòu)熵的變化,相應(yīng)引起表面吉布斯自由能的變化為形成N(1一x)個空位所增加的內(nèi)能由其所斷開的固態(tài)鍵數(shù)和一對原子的鍵能的乘積決定。內(nèi)能的變化為式中與晶體結(jié)構(gòu)有關(guān),稱為晶體學(xué)因子。其次,求熵變。由熵變的定義式,則有按striling近似式展開,當(dāng)N很大時,得S一kNxlnx+(1一x)In(1一x)最后,計算液固界面上自由能總的變化,
32、即所以:令:所以:5在鑄錠組織中,一般有三層晶區(qū):(1)最外層細(xì)晶區(qū)。其形成是由于模壁的溫度較低,液體的過冷度交大,因此形核率較高。(2)中間為柱狀晶區(qū)。其形成是由于模壁的溫度升高,晶核的成長速率大于晶核的形核率,且沿垂直于模壁風(fēng)向的散熱較為有利。在細(xì)晶區(qū)中取向有利的晶粒優(yōu)先生長為柱狀晶粒。(3)中心為等軸晶區(qū)。其形成是由于模壁溫度進(jìn)一步升高,液體過冷度進(jìn)一步降低,剩余液體的散熱方向性已不明顯,處于均勻冷卻狀態(tài);同時,未熔雜質(zhì)、破斷枝晶等易集中于剩余液體中,這些都促使了等軸晶的形成。應(yīng)該指出,鑄錠的組織并不是都具有3層晶區(qū)。由于凝固條件的不同,也會形成在鑄錠中只有某一種晶區(qū),或只有某兩種晶區(qū)。
33、6固態(tài)金屬熔化時不一定出現(xiàn)過熱。如熔化時,液相若與汽相接觸,當(dāng)有少量液體金屬在固相表面形成時,就會很快復(fù)蓋在整個表面(因為液體金屬總是潤濕同一種固體金屬),由附圖2.6表面張力平衡可知,而實驗指出,說明在熔化時,自由能的變化aG(表面)<o,即不存在表面能障礙,也就不必過熱。實際金屬多屬于這種情況。如果固體金屬熔化時液相不與汽相接觸,則有可能使固體金屬過熱,然而,這在實際上是難以做到的。7 LDPE的自由空間為;HDPE的自由空間為8金屬玻璃是通過超快速冷卻的方法,抑制液固結(jié)晶過程,獲得性能異常的非晶態(tài)結(jié)構(gòu)。玻璃是過冷的液體。這種液體的黏度大,原子遷移性小,因而難于結(jié)晶,如高分
34、子材料(硅酸鹽、塑料等)在一般的冷卻條件下,便可獲得玻璃態(tài)。金屬則不然。由于液態(tài)金屬的黏度低,冷到液相線以下便迅速結(jié)晶,因而需要很大的冷卻速度(估計>1010s)才能獲得玻璃態(tài)。為了在較低的冷速下獲得金屬玻璃,就應(yīng)增加液態(tài)的穩(wěn)定性,使其能在較寬的溫度范圍存在。實驗證明,當(dāng)液相線很陡從而有較低共晶溫度時,就能增加液態(tài)的穩(wěn)定性,故選用這樣的二元系(如FeB,F(xiàn)eC,hP,F(xiàn)eSi等)。為了改善性能,可以加入一些其他元素(如Ni,Mo,Cr,Co等)。這類金屬玻璃可以在10一10s的冷速下獲得。9實際結(jié)晶溫度與理論結(jié)晶溫度之間的溫度差,稱為過冷度(TTm一Tn)。它是相變熱力學(xué)條件所要求的,只
35、有AT>0時,才能造成固相的自由能低于液相自由能的條件,液、固相間的自由能差便是結(jié)晶的驅(qū)動力。過冷液體中,能夠形成等于臨界晶核半徑的晶胚時的過冷度,稱為臨界過冷度(T*)。顯然,當(dāng)實際過冷度T<T*時,過冷液體中最大的晶胚尺寸也小于臨界晶核半徑,故難于成核;只有當(dāng)T>T*時,才能均勻形核。所以,臨界過冷度是形核時所要求的。晶核長大時,要求液固界面前沿液體中有一定的過冷,才能滿足(dNdt)F>(dNdt)M,這種過冷稱為動態(tài)過冷度(TkTm一Ti),它是晶體長大的必要條件。10純金屬生長形態(tài)是指晶體宏觀長大時界面的形貌。界面形貌取決于界面前沿液體中的溫度分布。(1)
36、160; 平面狀長大:當(dāng)液體具有正溫度梯度時,晶體以平直界面方式推移長大。此時,界面上任何偶然的、小的凸起伸入液體時,都會使其過冷度減小,長大速率降低或停止長大,而被周圍部分趕上,因而能保持平直界面的推移。長大中晶體沿平行溫度梯度的方向生長,或沿散熱的反方向生長,而其他方向的生長則受到抑制。(2) 樹枝狀長大:當(dāng)液體具有負(fù)溫度梯度時,在界面上若形成偶然的凸起伸入前沿液體時,由于前方液體有更大的過冷度,有利于晶體長大和凝固潛熱的散失,從而形成枝晶的一次軸。一個枝晶的形成,其潛熱使鄰近液體溫度升高,過冷度降低,因此,類似的枝晶只在相鄰一定間距的界面上形
37、成,相互平行分布。在一次枝晶處的溫度比枝晶間溫度要高,如附圖27(a)中所示的AA斷面上丁A>丁n,這種負(fù)溫度梯度使一次軸上又長出二次軸分枝,如附圖2.7(b)所示。同樣,還會產(chǎn)生多次分枝。枝晶生長的最后階段,由于凝固潛熱放出,使枝晶周圍的液體溫度升高至熔點以上,液體中出現(xiàn)正溫度梯度,此時晶體長大依靠平界面方式推進(jìn),直至枝晶間隙全部被填滿為止。11 根據(jù)自由能與晶胚半徑的變化關(guān)系,可以知道半徑r<rk的晶胚不能成核;r>rk的晶胚才有可能成核;而rrk的晶胚既可能消失,也可能穩(wěn)定長大。因此,半徑為“的晶胚稱為臨界晶核。其物理意義是,過冷液體中涌現(xiàn)出來的短程有序的原子
38、團(tuán),當(dāng)其尺寸rrk時,這樣的原子團(tuán)便可成為晶核而長大。臨界晶核半徑rk,其大小與過冷度有關(guān),則有12晶體長大機(jī)制是指晶體微觀長大方式,它與液固界面結(jié)構(gòu)有關(guān)。具有粗糙界面的物質(zhì),因界面上約有50的原子位置空著,這些空位都可接受原子,故液體原子可以單個進(jìn)入空位,與晶體相連接,界面沿其法線方向垂直推移,呈連續(xù)式長大。具有光滑界面的晶體長大,不是單個原子的附著,而是以均勻形核的方式,在晶體學(xué)小平面界面上形成一個原子層厚的二維晶核與原界面間形成臺階,單個原子可以在臺階上填充,使二維晶核側(cè)向長大,在該層填滿后,則在新的界面上形成新的二維晶核,繼續(xù)填滿,如此反復(fù)進(jìn)行。若晶體的光滑界面存在有螺型位錯的露頭,則
39、該界面成為螺旋面,并形成永不消失的臺階,原子附著到臺階上使晶體長大。13形成單晶體的基本條件是使液體金屬結(jié)晶時只產(chǎn)生一個核心(或只有一個核心能夠長大)并長大成單晶體。14(1)在冷卻曲線上出現(xiàn)的實際結(jié)晶溫度與熔點之差液-固界面前沿液態(tài)中的溫度與熔點之差。(2)使體系自由能減小(3)在過冷液體中,液態(tài)金屬中出現(xiàn)的(4)在一定過冷度(>厶了)下(5)就是體系自由能的減少能夠補(bǔ)償23表面自由能(6)不能成核,即便是有足夠的能量起伏提供,還是不能成核。(7)測定某純金屬均勻形核時的有效過冷度(8)那么總的形核率NN2。(9)則結(jié)晶后就可以形成數(shù)萬顆晶粒。(10)非均勻形核的形核功最小。(11)則
40、只要在工藝上采取對厚處加快冷卻(如加冷鐵)就可以滿足。(12)因為前者是以外加質(zhì)點為基底,形核功小(13)主要尋找那些熔點高,且(14)若液固界面呈粗糙型,則其液相原子(15)只有在負(fù)溫度梯度條件下,常用純金屬(16)結(jié)晶終了時的組織形態(tài)不同,前者呈樹枝晶(枝間是水),后者呈一個個(塊狀)晶粒。(17)生長過程,但可以通過實驗方法,如把正在結(jié)晶的金屬剩余液體倒掉,或者整體淬火等進(jìn)行觀察,所以關(guān)于樹枝狀生長形態(tài)不是一種推理。(18)其生長形態(tài)不會發(fā)生改變。(19)其界面是粗糙型的。(20)平直的稱為粗糙界面結(jié)構(gòu)鋸齒形的稱為平滑界面結(jié)構(gòu)。(21)因還與液固界面的結(jié)構(gòu)有關(guān),即與該金屬的熔化熵有關(guān)。(
41、22)增加,但因金屬的過冷能力小,故不會超過某一極大值(23)動態(tài)過冷度比形核所需要的臨界過冷度小。第四章1.在Al-Mg合金中,xMg=0.05,計算該合金中Mg的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(wMg)(已知Mg的相對原子質(zhì)量為24.31,Al為26.98)。2已知Al-Cu相圖中,K0.16,m3.2。若鑄件的凝固速率R3×10-4 cm/s,溫度梯度G30/cm,擴(kuò)散系數(shù)D3×10-5cm2/s,求能保持平面狀界面生長的合金中WCu的極值。3證明固溶體合金凝固時,因成分過冷而產(chǎn)生的最大過冷度為:最大過冷度離液固界面的距離為:式中m 液相線斜率;wC0Cu 合金成分;K 平衡分配系數(shù);G
42、溫度梯度;D 擴(kuò)散系數(shù);R 凝固速率。說明:液體中熔質(zhì)分布曲線可表示為:4Mg-Ni系的一個共晶反應(yīng)為:設(shè)w1NiC1為亞共晶合金,w2Ni=C2為過共晶合金,這兩種合金中的先共晶相的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相等,但C1合金中的總量為C2合金中總量的2.5倍,試計算C1和C2的成分。5在圖430所示相圖中,請指出:(1) 水平線上反應(yīng)的性質(zhì);(2) 各區(qū)域的組織組成物;(3) 分析合金I,II的冷卻過程;(4) 合金工,II室溫時組織組成物的相對量表達(dá)式。6根據(jù)下列條件畫出一個二元系相圖,A和B的熔點分別是1000
43、和700,含wB=0.25的合金正好在500完全凝固,它的平衡組織由73.3%的先共晶。和26.7%的(+)共晶組成。而wB0.50的合金在500時的組織由40%的先共晶和60%的(+)共晶組成,并且此合金的總量為50%。7圖4-31為Pb-Sb相圖。若用鉛銻合金制成的軸瓦,要求其組織為在共晶體基體上分布有相對量為5%的(Sb)作為硬質(zhì)點,試求該合金的成分及硬度(已知(Pb)的硬度為3HB,(Pb)的硬度為30HB)。8參見圖4-32 Cu-Zn相圖,圖中有多少三相平衡,寫出它們的反應(yīng)式。分析含wZn=0.40的Cu-Zn合金平衡結(jié)晶過程中主要轉(zhuǎn)變反應(yīng)式及室溫下相組成物與組織組成物。9計算含碳
44、wC=0.04的鐵碳合金按亞穩(wěn)態(tài)冷卻到室溫后,組織中的珠光體、二次滲碳體和萊氏體的相對量;并計算組織組成物珠光體中滲碳體和鐵素體、萊氏體中二次滲碳體、共晶滲碳體與共析滲碳體的相對量。10根據(jù)顯微組織分析,一灰口鐵內(nèi)石墨的體積占12%,鐵素體的體積占88%,試求Wc為多少(已知石墨的密度G2.2g/cm3,鐵素體的密度7.8g/cm3)。11汽車擋泥板應(yīng)選用高碳鋼還是低碳鋼來制造?12當(dāng)800時,(1) Fe-0.002 C的鋼內(nèi)存在哪些相?(2) 寫出這些相的成分;(3) 各相所占的分率是多少?13根據(jù)Fe-Fe3C相圖(
45、見圖4-33),(1) 比較wC0.004的合金在鑄態(tài)和平衡狀態(tài)下結(jié)晶過程和室溫組織有何不同;(2) 比較wc0.019的合金在慢冷和鑄態(tài)下結(jié)晶過程和室溫組織的不同;(3) 說明不同成分區(qū)域鐵碳合金的工藝性。14550時有一鋁銅合金的固熔體,其成分為xC0.02。此合金先被淬火,然后重新加熱到100以便析出。此(CuAl2:)相發(fā)展成許多很小的顆粒彌散分布于合金中,致使平均顆粒間距僅為5.0nm。(1) 請問1mm3合金內(nèi)大約形成多少個顆粒?(2) 如果我們假設(shè)100時中的含
46、Cu量可認(rèn)為是零,試推算每個9顆粒內(nèi)有多少個銅原子(已知Al的原子半徑為0.143 nm)。15如果有某Cu-Ag合金(WCu0.075,WAg0.925) 1000g,請?zhí)岢鲆环N方案,可從該合金內(nèi)提煉出100g的Ag,且其中的含Cu量wCu<0.02(假設(shè)液相線和固相線均為直線)。16已知和滲碳體相平衡的-Fe,其固溶度方程為:假設(shè)碳在奧氏體中的固熔度方程也類似于此方程,試根據(jù)Fe-Fe3C相圖寫出該方程。17一碳鋼在平衡冷卻條件下,所得顯微組織中,含有50的珠光體和50的鐵素體,問:(1) 此合金中含碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)為多少?(2) 若該合金加
47、熱到730,在平衡條件下將獲得什么組織?(3) 若加熱到850,又將得到什么組織?18利用相律判斷圖4-34所示相圖中錯誤之處。19指出下列概念中錯誤之處,并更正。(1)固熔體晶粒內(nèi)存在枝晶偏析,主軸與枝間成分不同,所以整個晶粒不是一個相。(2) 盡管固熔體合金的結(jié)晶速度很快,但是在凝固的某一個瞬間,A、B組元在液相與固相內(nèi)的化學(xué)位都是相等的。(3) 固熔體合金無論平衡或非平衡結(jié)晶過程中,液固界面上液相成分沿著液相平均成分線變化;固相成分沿著固相平均成分線變化。(4)在共晶線上利用杠桿定律可以計算出共晶體的相對量。而共晶線屬于三相區(qū),所以杠桿定律不僅
48、適用于兩相區(qū),也適用于三相區(qū)。(5)固熔體合金棒順序結(jié)晶過程中,液固界面推進(jìn)速度越快,則棒中宏觀偏析越嚴(yán)重。(6) 將固熔體合金棒反復(fù)多次“熔化一凝固”,并采用定向快速凝固的方法,可以有效地提純金屬。(7) 從產(chǎn)生成分過冷的條件可知,合金中熔質(zhì)濃度越高,成分過冷區(qū)域小,越易形成胞狀組織。(8)厚薄不均勻的Ni-Cu合金鑄件,結(jié)晶后薄處易形成樹枝狀組織,而厚處易形成胞狀組織。(9)不平衡結(jié)晶條件下,靠近共晶線端點內(nèi)側(cè)的合金比外側(cè)的合金易于形成離異共晶組織。(10)具有包晶轉(zhuǎn)變的合
49、金,室溫時的相組成物為。,其中相均是包晶轉(zhuǎn)變產(chǎn)物。(11)用循環(huán)水冷卻金屬模,有利于獲得柱狀晶區(qū),以提高鑄件的致密性。(12)鐵素體與奧氏體的根本區(qū)別在于固熔度不同,前者小而后者大。(13)(13)727是鐵素體與奧氏體的同素異構(gòu)轉(zhuǎn)變溫度。(14)在Fe-Fe3C系合金中,只有過共析鋼的平衡結(jié)晶組織中才有二次滲碳體存在。(15)凡是碳鋼的平衡結(jié)晶過程都具有共析轉(zhuǎn)變,而沒有共晶轉(zhuǎn)變;相反,對于鑄鐵則只有共晶轉(zhuǎn)變而沒有共析轉(zhuǎn)變。(16)無論何種成分的碳鋼,隨著碳含量的增加,組織中鐵素體相對量減少,而珠光體相對量增加。(17)含碳wC0.043的共晶白口鐵的顯微組織中,白色基體為Fe3C,其中包括F
50、e3CI、Fe3CII、Fe3CIII、Fe3C共析和Fe3C共晶等。(18)觀察共析鋼的顯微組織,發(fā)現(xiàn)圖中顯示滲碳體片層密集程度不同。凡是片層密集處則碳含量偏多,而疏稀處則碳含量偏少。(19) 厚薄不均勻的鑄件,往往厚處易白口化。因此,對于這種鑄件必須多加碳、少加硅。(20) 用Ni-Cu合金焊條焊接某合金板料時,發(fā)現(xiàn)焊條慢速移動時,焊縫易出現(xiàn)胞狀組織,而快速移動時則易于出現(xiàn)樹枝狀組織。20讀出圖4-35濃度三角形中,C,D,E,F(xiàn),G,H各合金點的成分。它們在濃度三角形中所處的位置有什么特點?21.在圖4-36的濃度三角形中;(1) 寫出點P,R
51、,S的成分;(2) 設(shè)有2kg P,4kg R,2kg S,求它們混熔后的液體成分點X;(3) 定出wC0.08,A、B組元濃度之比與S相同的合金成分點Y;(4) 若有2Kg P,問需要多少何種成分的合金Z才能混熔得到6Kg的成分R的合金。答案1. wMg=0.0456。2. 。3. 設(shè)純?nèi)軇┙M元A的熔點為TA,
52、液相線與固相線近似為直線,則離界面距離x處液相線溫度TL為: 但在x處液相的實際溫度T如附圖2.8所示,應(yīng)為:因為溶質(zhì)分布而產(chǎn)生的成分過冷為:令,得:將(4)代入(3)得:4. C1合金成分為wMg0.873,wNi0.127;C2合金成分為wMg0.66,wNi0.3685. (1)高溫區(qū)水平線為包晶線,包晶反應(yīng):Lj+kn中溫區(qū)水平線為共晶線,共晶反應(yīng):Ldg+h(2)各區(qū)域組織組成物如圖430中所示(3)I合金的冷卻曲線和結(jié)晶過程如附圖2.9所示。
53、 12,均勻的液相L。 23勻晶轉(zhuǎn)變,L不斷結(jié)晶出相。 33,發(fā)生包品反應(yīng)L+。 34,剩余液相繼續(xù)結(jié)晶為。 4,凝固完成,全部為。 45,為單一相,無變化。 56,發(fā)生脫溶轉(zhuǎn)變II。室溫下的組織為+II。 II合金的冷卻曲線和結(jié)晶過程如附圖2.10所示。 12,均勻的液相L。 23,結(jié)晶出初,隨溫度下降相不斷析出,液相不斷減少。
54、160; 33,剩余液相發(fā)生共晶轉(zhuǎn)變L+。 34,II,II,室溫下的組織為。初+(+)共+II (4)室溫時,合金I、II組織組成物的相對量可由杠桿定律求得。合金I: 合金II:第五章1. 能否說擴(kuò)散定律實際上只要一個,而不是兩個?2.要想在800下使通過Fe箔的氫氣通氣量為2×10-8mol/(m2·s),鐵箔兩側(cè)氫濃度分別為3×10-6mol/m3和8×10-8 mol/m3,若D=2.2×10-6m2/s,試確定:(1) 所需濃度梯度;(2) &
55、#160; 所需鐵箔厚度3. 在硅晶體表明沉積一層硼膜,再在1200下保溫使硼向硅晶體中擴(kuò)散,已知其濃度分布曲線為若M=5×1010mol/m2,D=4×10-9m2/s;求距表明8m處硼濃度達(dá)到1.7×1010 mol/m3所需要的時間。 4.若將鋼在870下滲碳,欲獲得與927下滲碳10h相同的滲層厚度需多少時間(忽略927和870下碳的溶解度差異)?若兩個溫度下都滲10h,滲層厚度相差多少? 5.CuAl組成的互擴(kuò)散偶發(fā)生擴(kuò)散時,標(biāo)志面會向哪個方向移動?6.設(shè)A,B元素原子可形成簡單立方點陣固溶體,點陣常
56、數(shù)a0.3nm,若A,B原子的跳動頻率分別為10-10s-1和10-9s-1,濃度梯度為1032原子/m4,計算A,B原子通過標(biāo)志界面的通量和標(biāo)志面移動速度。7. 根據(jù)無規(guī)行走模型證明:擴(kuò)散距離正比于。8.將一根高碳鋼長棒與純鐵棒對焊起來組成擴(kuò)散偶,試分析其濃度分布曲線隨時間的變化規(guī)律。9.以空位機(jī)制進(jìn)行擴(kuò)散時,原子每次跳動一次相當(dāng)于空位反向跳動一次,并未形成新的空位,而擴(kuò)散激活能中卻包含著空位形成能,此說法是否正確?請給出正確解釋。10. 間隙擴(kuò)散計算公式為,為相鄰平行晶面的距離,為給定方向的跳動幾率,為原子跳動頻率;(1)計算間隙原子在面心立方晶體和體心立方晶體的八面體
57、間隙之間跳動的晶面間距與跳動頻率;(2)給出擴(kuò)散系數(shù)計算公式(用晶格常數(shù)表示);(3)固熔的碳原子在925下,20下,討論溫度對擴(kuò)散系數(shù)的影響。11. 為什么鋼鐵零件滲碳溫度一般要選擇相區(qū)中進(jìn)行?若不在相區(qū)進(jìn)行會有什么結(jié)果?12. 鋼鐵滲碳溫度一般選擇在接近但略低于FeN系共析溫度(500),為什么?13.對摻有少量Cd2+的NaCl晶體,在高溫下與肖脫基缺陷有關(guān)有關(guān)的Na+空位數(shù)大大高于與Cd2+有關(guān)的空位數(shù),所以本征擴(kuò)散占優(yōu)勢;低溫下由于存在Cd2+離子而造成的空位可使Na+離子的擴(kuò)散加速。試分析一下若減少Cd2+濃度,會使圖5-5轉(zhuǎn)折點溫度向何方移動?14.
58、60;三元系發(fā)生擴(kuò)散時,擴(kuò)散層內(nèi)能否出現(xiàn)兩相共存區(qū)域,三相共存區(qū)?為什么?15. 指出以下概念中的錯誤。(1)如果固溶體中不存在擴(kuò)散流,則說明原子沒有擴(kuò)散。(2)因固體原子每次跳動方向是隨機(jī)的,所以在沒有任何擴(kuò)散情況下擴(kuò)散通量為零。(3)晶界上原子排列混亂,不存在空位,所以空位機(jī)制擴(kuò)散的原子在晶界處無法擴(kuò)散。(4)間隙固溶體中溶質(zhì)濃度越高,則溶質(zhì)所占的間隙越多,供擴(kuò)散的空余間隙越少,即z值越小,導(dǎo)致擴(kuò)散系數(shù)下降。(5) 體心立方比面心立方的配位數(shù)要小,故由關(guān)系式可見,F(xiàn)e中原子擴(kuò)散系數(shù)要小于Fe中的擴(kuò)散系數(shù)。答案9此說法不正確。固體中的宏觀擴(kuò)散流不
59、是單個原子定向跳動的結(jié)果,擴(kuò)散激活能也不是單個原子遷:移時每一次跳動需越過的能壘,固體中原子的跳動具有隨機(jī)性質(zhì),擴(kuò)散流是固體中擴(kuò)散物質(zhì)質(zhì)點(如原子,離子)隨機(jī)跳動的統(tǒng)計結(jié)果的宏觀體現(xiàn),當(dāng)晶體中的擴(kuò)散以空位機(jī)制進(jìn)行時,晶體中任何一個原子在兩個平衡位置之間發(fā)生跳動必須同時滿足兩個條件:(2) 該原子具有的能量必須高于某一臨界值Gf,即原子跳動激活能,以克服阻礙跳動的阻力;(3)該原子相鄰平衡位置上存在空位。根據(jù)統(tǒng)計熱力學(xué)理論,在給定溫度T下,晶體中任一原子的能量高于Gf 的幾率Pf,即晶體中能量高于Gf的原子所占原子百分?jǐn)?shù)為而晶體中的平衡空位濃度Cv,即任一原子平衡位置出現(xiàn)空位的幾率Pv
60、,為顯然,某一瞬間晶體中原子發(fā)生一次跳動的幾率為P也等于該瞬間發(fā)生跳動原子所占的原子百分?jǐn)?shù)。其中QGfGv,就是空位擴(kuò)散機(jī)制的擴(kuò)散激活能。11因-Fe中的最大碳熔解度(質(zhì)量分?jǐn)?shù))只有0.0218,對于含碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)大于0.0218的鋼鐵在滲碳時零件中的碳濃度梯度為零,滲碳無法進(jìn)行,即使是純鐵,在相區(qū)滲碳時鐵中濃度梯度很小,在表也不能獲得高含碳層;另外,由于溫度低,擴(kuò)散系數(shù)也很小,滲碳過程極慢,沒有實際意義。-Fe中的碳固溶度高,滲碳時在表層可獲得較高的碳濃度梯度使?jié)B碳順利進(jìn)行。12 原因是。-Fe中的擴(kuò)散系數(shù)較-Fe中的擴(kuò)散系數(shù)高。13轉(zhuǎn)折點向低溫方向移動。14 三元系擴(kuò)散層
61、內(nèi)不可能存在三相共存區(qū),但可以存在兩相共存區(qū)。原因如下:三元系中若出現(xiàn)三相平衡共存,其二相中成分一定且不同相中同一組分的化學(xué)位相等,化學(xué)位梯度為零,擴(kuò)散不可能發(fā)生。三元系在兩相共存時,由于自由度數(shù)為2,在溫度一定時,其組成相的成分可以發(fā)生變化,使兩相中相同組元的原子化學(xué)位平衡受到破壞,引起擴(kuò)散。15(1) 固體中即使不存在宏觀擴(kuò)散流,但由于原子熱振動的遷移跳躍,擴(kuò)散仍然存在。純物質(zhì)中的自擴(kuò)散即是一個典型例證。(2) 原子每次跳動方向是隨機(jī)的。只有當(dāng)系統(tǒng)處于熱平衡狀態(tài),原子在任一跳動方向上的跳動幾率才是相等的。此時雖存在原子的遷移(即擴(kuò)散),但沒有宏觀擴(kuò)散流。如果系統(tǒng)處于非平衡狀態(tài),系統(tǒng)中必然存在熱力學(xué)勢的梯度(具體可表示為濃度梯度、化學(xué)位梯度、應(yīng)變能梯度等)。原子在熱力學(xué)勢減少的方向上的跳動幾率將大于在熱力學(xué)勢增大方向上的跳動幾率。于是就出現(xiàn)了宏觀擴(kuò)散流。(3)
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