有機化學(主編鄧蘇魯-化工第四版)課件：第10章+羧酸及其衍生物 下

1、1 鄧蘇魯 編有機化學有機化學第四版電子課件第四版電子課件2 羧酸衍生物主要是指羧 基中的羥基被其他原子或基團取代后所生成的化合物，重要的羧酸衍生物有酰鹵、酸酐、酯和酰胺等。一、羧酸衍生物的命名羧酸分子中除去羧基中的羥基，剩下的部分叫?；?。羧酸RCO衍生物則是?；推渌鶊F組成。?；拿前凑赵人岬拿Q叫“某?；?，如：CH3 C 叫乙?；鵒n 酰鹵?；望u原子相連的化合物叫酰鹵 。其命名是在?；拿Q后面加上鹵原子的名稱，稱為“某酰鹵”。例如：RCXOCH3 CBrO CBrO苯甲酰溴CH CClOCH3CH32甲基丙酰氯乙酰溴3n 酰胺?；桶被∟H2）相連的化合物叫酰胺 其命名是

2、在酰基的名稱后面加上“胺”字，稱為“某酰胺”例如：RCNH2O CH3CH2CNH2OOCNH2丙酰胺苯甲酰胺n 酸酐 酸酐 是由酰基和酰氧基相連的化合物，它是由羧酸脫水得到的其命名是在相應的羧酸名稱后加上“酐”字。例如： OCRO RCO OCCH3OCH3CO OCCH2CH3O CH3COOCOOC乙酸酐（或簡稱乙酐）乙丙酸酐（或簡稱乙丙酐）苯甲酸酐（或簡稱苯酐）4n 酯?；屯檠趸噙B的化合物叫酯 。酯是由羧酸和醇 （酚）脫水的產(chǎn)物。其命名是按照相應的羧酸和醇（或酚的名稱，稱為“某酸某酯”例如：RCOR OHCOC2H5OCHCCOCH3OCH3CH3COO苯甲酸乙酯COC2H5乙酸苯

3、酯-甲基丙烯酸甲酯甲酸乙酯O5二、羧酸衍生物的物理性質 最簡單而又穩(wěn)定存在的酰氯是乙酰氯，常溫時是無色有剌激性氣味的液體。高級酰氯為固體，酸酐中最簡單的是乙酐。低級酸酐是具有刺激性氣味的液體。高級酸酐是固體。低級酯是有香味的液體，如乙酸異戊酯具有香蕉味，俗稱香蕉油，正戊酸異戊酯有蘋果香味。高級酯為蠟狀固體。除甲酰胺在常壓下為高沸點的液體外，其余的酰胺都是有固定熔點的固體。 酰氯、酸酐和酯由于失去了酸性氫原子，因而分子間沒有締合作用，所以它們的沸點比相對分子質量相近的羧酸低。見表103 名名 稱稱丙丙 酸酸 乙酰氯乙酰氯 戊戊 酸酸 乙乙 酐酐丁酸丁酸乙酸乙酯乙酸乙酯乙酰胺乙酰胺相對分子質量沸點

4、/ 76 141 785 51 102 187 102 140 88 163 88 77 59 2226 酰胺則由于分子間可以通氨基上的氫原子形成氫鍵，所以沸點較高。如乙酰胺的沸點為222，熔點為81。低級酰胺可溶于水，但隨著分子量的增加，在水中的溶解度降低。當分子中氮原子上的氫原子被取代后，酰胺形成氫鍵能力降低，沸點也相應降低。例如：CH3CNH2OCH3CNHCH3OCH3CNCH3OCH3沸點：221204165羧酸衍生物的物理常數(shù)見表10 4。7 名名 稱稱熔點熔點/沸點沸點/密度（密度（20）/（g/Cm3）乙酰氯-112511.104乙酰 溴-9676.71.520乙酰 碘1081

5、.980丙酰 氯-94801.065苯甲酰氯-11971.212甲酰胺2.51951.130乙酰按812221.159丙酰胺802131.042丁酰胺1162161.032苯甲酰胺1302901.341 名名 稱稱熔點熔點/沸點沸點/密度（密度（20）/（g/Cm3）乙酸酐-731401.082苯甲酸酐423601.199丁二酸酐119.62611.104鄰苯二甲酸酐1312841.527甲酸甲酯-99.0320.974甲酸乙酯-81540.917乙酸甲酯 -98570.928乙酸乙酯-83770.900乙酸丁酯 -771260.882苯甲酸乙酯-342131.0508三、羧酸衍生物的化學反應

6、及應用 酰鹵、酸酐、酯和酰胺分子中都含有?；?，因而它們的性質很相似，但由于與?；B接的基團（或原子）不同，表現(xiàn)在性質上也各有特殊性，它們的反應活性也不一樣，反應活性大小順序為：RCO酰氯 酸酐 酯 酰胺9n 水解反應酰氯、酸酐、酯、酰胺都可以與水反應，生成相應的羧酸。RCClO+ HOH室溫RCOOCR O+ HOH煮沸NaOH2RCOH ORCOH + HClO（反應迅速）RCOR O+ HOHH+或OH-， RCOH + R OHOHClNaOHRCNH2O+ HOH長時間回流RCOH + NH4ClORCONa + NH3O 其中酰氯最易水解，如乙酰氯在潮濕的空氣中即可分解，放出氯化

7、氫氣體立刻形成白色霧滴。酯的水解需加熱，并用堿作催化劑，酯的堿性水解又叫皂化反應。10n 醇解反應酰氯、酸酐和酯都能與醇或酚反應，生成酯。CH3CO+ NaCl + H2OCH3CCl +OHONaOH O乙酸苯酯 OCR + HOR O RCO+ ORCOR RC OHO OR + HOR RCO+ R OHORCOR 酯與醇作用在鹽酸或醇鈉催化下，可生成另一種酯，該反應稱為脂交換反應，酯交換反應是可逆的，它可用于從廉價易得的低級醇制取高級醇 。例如：從白蠟（ C25H51COOC26H53 ）與丙醇反應制取C26H53OH。C25H51COOC26H53+ C3H7OHH2SO4C25H5

8、1COOC3H7+ C26H53OH 11n 氨解反應 酰鹵、酸酐和酯與氨作用生成相應的酰胺，酰胺的氨解比較困難，這是制備酰胺的重要方法。 + HClCH3CCl +OCH3CO NH2 OCR + HNH2O RCOORCNH2 RC+ OHO OR + HNH2 RCO+ R OHORCNH2HNH2 羧酸衍生物的水解、醇解、和氨解反應相當于在水、醇、氨分子中引入酰基。凡向其他分子中引入?；脑噭┒冀絮；磻?。提供酰基的試劑叫?；噭?。由于酰鹵、酸酐的?；芰^強。因此，酰鹵和酸酐是常用的?；瘎?。12n 還原反應 酰氯、酸酐、酯和酰胺一般都比羧酸容易還原。特別是酯較容易還原，在合成上往

9、往將羧酸通過酯 還原為醇。酯可被還原劑LiAlH4還原，還原后生成相應的伯醇。 OR RCO R CH2OH H2O LiAlH4伯醇 酯還能被醇和鈉還原為伯醇，例如，工業(yè)上月桂酸乙酯為原料制取月桂醇。月桂醇是制造增塑劑及洗滌劑的原料CH3（CH2 ） COOC2H5Na + C2H5OH或H2 Cr2O3CuOCH3（CH 2 ） CH2OH+ C2H5OH 1010月桂酸乙酯月桂醇13n 酰胺的特殊反應 酰胺除具有以上通性外，因分子構造中含有 “ ” 基團，還能表現(xiàn)出一些特殊性質CO NH2 脫水反應 酰胺與強脫水劑一起蒸鎦，可以脫水生成腈，常用的脫水劑有五氧化二磷和亞硫酰氯等。 酰胺與次

10、氯酸鈉或次溴酸鈉的堿溶液作用時，則失去羰基而生成伯胺，稱為霍夫曼（Hofmann）降級反應。O R CNH2+ NaOBr + 2NaOHRNH2 + NaCO3 + NaBr + H2O 這個反應在合成上除用以制備伯胺外，還可用于縮短碳鏈。ORCNH2P2O5RC N+ H2O腈霍夫曼降級反應 14四、重要的羧酸衍生物n 乙酰氯乙酰氯 為無色有剌激性氣味的液體，沸點51 ，在空氣中因被水解而冒白煙（HCl）。它的主要用途是作乙酰化劑。乙酰氯可由乙酸與三氯化磷、五氯化磷或亞硫酰氯反應制得。CH3CClOn 乙酐 OCCH3OCH3CO 乙酐 俗稱醋酐，為有剌激性的無色液體，沸點1395，微溶于

11、水，在冷水中可逐漸生成乙酸。純乙酐為中性化合物，是良好的溶劑，也是重要的乙酰 化劑。工業(yè)上大量用于制造醋酸纖維素，還用于染料、醫(yī)藥和香料等方面。乙酐可由乙醛氧化法制得。15n 鄰苯二甲酸酐 鄰苯二甲酸酐 俗稱苯酐，為白色針狀晶體，易升華，熔點132 ，溶于沸水而被水解生成鄰苯二甲酸。苯酐用途很廣，主要用于制備醇酸樹脂、聚酯樹脂、藥物、增塑劑等。工業(yè)上由萘或鄰二甲苯催化氧化制得鄰苯二甲酸酐（見第七章）。鄰苯二甲酸酐與苯酚在脫水劑（濃H2SO4或ZnCl2）存在下共熱，縮合成酚酞。OCCOOHOHHO OCC O OH濃H2SO4 OCC OOHHO酚 酞 酚酞是白色晶體，不溶于水而溶于乙醇中，它

12、是一種重要的指示劑，酚酞在醫(yī)藥上還可用作緩瀉劑。16n -甲基丙烯酸甲酯 -甲基丙烯酸甲酯為無色液體，沸點100 ，它是合成有機玻璃的單體，也是生產(chǎn)合成樹脂、塑料、涂料及膠黏劑的原料，工業(yè)上以丙酮為原料生產(chǎn)-甲基丙烯酸甲酯，反應式如下：CO H3CH3CHCNCCN CH3H3COH CH3OH ，H2SO4CCOCH3 CH3H2CO 丙酮氰醇-甲基丙烯酸甲酯 -甲基丙烯酸甲酯經(jīng)聚合反應后，容易聚合生成無色透明的聚-甲基丙烯酸甲酯，商品名稱：有機玻璃。有機玻璃可透過紫外光，機械強度大?？捎脕碇圃炱嚭惋w機上的玻璃防護面罩以及用于制造儀表、儀器等。是優(yōu)良的透明材料。聚-甲基丙烯酸甲酯引發(fā)劑CC

13、H3 H2CCCOOCH3 CH3nH2CH3COOCn此法原料劇毒，目前已開發(fā)了用異丁烯或叔丁醇為原料經(jīng)氧化再酯化生產(chǎn)-甲基丙烯酸甲酯的綠色合成路線。17五、羧酸及其衍生物的鑒別n 羧酸的鑒別 羧酸酸性的鑒別 在黃色的甲基紅溶液中加入羧酸樣品，溶液由黃色轉變?yōu)榧t色。這一變化可用來鑒別羧酸。 羧酸能與NaHCO3溶液反應，有CO2放出。2RCOOH + NaHCO3 2RCOONa + CO2 + H2O（溶液） 甲酸、草酸的鑒別 甲酸、草酸具有還原性，可被KMnO4溶液氧化，使KMnO4溶液褪色，此反應可用于甲酸、草酸與其他有機酸的鑒別。此反應用于羧酸與其他有機物的鑒別。18 甲酸的鑒別 甲

14、酸具有醛基某些特性，能與斐林試劑作用生成銅鏡，與托倫試劑作用生成銀鏡。草酸不與上述二個試劑作用，這二種試劑可用于甲酸與草酸的鑒別。甲酸與托倫試劑的反應如下：HCOOH + 2Ag（NH3）OH Ag + （NH4）CO3 + H2O22n 羧酸衍生物常用其水解后生成的產(chǎn)物來鑒別 酰鹵的鑒別 酰鹵在潮濕空氣中水解而生成氫鹵酸，并產(chǎn)生白色煙霧，若加入AgNO3 溶液則有鹵化銀沉淀析出。 X RCO+ H2O RCOOH + HXHX + AgNO3 AgX + HNO319 酸酐的鑒別 酸酐水解生成相應的羧酸，而羧酸能分解碳酸鹽，放出CO2（RCO）O RCOOH COH2ONaHCO3水溶液 酯

15、的鑒別 酯與羥胺作用，生成羥肟酸，后者在酸性溶液中與三氯化鐵溶液作用能生成有顏色的羥肟酸鐵，大多數(shù)呈紫紅色或深紅色。 RCOR O+ H2NOH RCNHOH + R OHO羥 胺羥 肟 酸 3RCNHOH + FeCl3O（RCONHO）Fe + 3HCl羥 肟 酸 鐵20 酰胺的鑒別 酰胺與NaOH水溶液共熱時，有NH3放出，可使?jié)竦募t色石蕊試紙變藍。 RCNH2O+ NaOH RCOONa + NH321 油脂是人類三大營養(yǎng)食物之一，是人類必需的高能量的食物。含不飽和脂肪酸的油脂對人體的新陳代謝有著重要的作用，它可以防止由于脂肪的沉積而導致血管阻塞（即血栓），如月見草油是抗血栓，降血脂的

16、藥物。油脂也是工業(yè)上重要的原料。一、油脂的組成和結構油脂是高級脂肪酸的甘油酯。常以如下構造式表示： OCR O CH OCRO CH2 OCR O CH2RR R RR R稱單純甘油酯稱混合甘油酯22 組成甘油的脂肪酸很多，但絕大多數(shù)是含偶數(shù)碳原子的直鏈羧酸，其中有飽和的，也有不飽和的，脂肪酸的飽和與不飽和對于所組成的油脂的熔點有一定的影響。從動物所得的油脂，大部分是飽和的脂肪酸甘油酯，在常溫下呈固體或半固體狀態(tài)，稱為脂。從植物得到的油脂，主要是不飽和脂肪酸的甘油酯，熔點較低而呈液體狀態(tài)，稱為油。天然油脂都是多種甘油的混合物。在油脂成分中，最常見的脂肪酸有：十六酸（軟脂酸）CH3（CH2） C

17、OOH十八酸（硬脂酸）CH3（CH2） COOH9十八碳烯酸（油酸）CH3（CH2） CHCH（CH2） COOH1416779，12十八二烯酸（亞油酸） CH3（CH2） CH4CHCH2 CHCH（CH2） COOH79，11，13十八碳三烯酸（桐油酸） CH3（CH2） CH37CHCHCH（CH2） COOHCHCH23二、油脂的性質及應用 油脂的相對密度都小于1，不溶于水，易溶于乙醚、氯仿、丙酮等有機溶劑中。由于油脂都是混合物，因此沒有恒定的熔點和沸點。根據(jù)油脂的結構，油脂具有烯烴和酯 類的某些性質，可以發(fā)生加成反應、水解反應和氧化反應。n 水解反應 油脂在酸或酵素的催化下，可水解生

18、成甘油和脂肪酸，是工業(yè)上生產(chǎn)甘油和脂肪酸的一種方法。油脂在堿性水解時，則生成高級脂肪酸鹽，也就是肥皂，因此油脂的堿性水解又叫皂化反應，簡稱皂化。 OCC15H31O CH OCC17H33O CH2 OCC17H35O CH2+ 3NaOH皂化 OH CH OH CH2 OH CH2C17H33COONa （油酸鈉）C15H31COONa （軟脂酸鈉）C17H35COONa （硬酸鈉）+油脂（豬油）甘油24 肥皂是人們生活中不可缺少的洗滌用品，但不宜在酸性介質或硬水中使用，因為硬水中含有Mg2+和Ca2+，能和肥皂形成不溶于水的脂肪酸鎂鹽和鈣鹽，在酸性水中則形成難溶于水的高級脂肪酸。根據(jù)肥皂的

19、去污原理（見本章“閱讀材料”），工業(yè)上己制造成了多種合成洗滌劑（表面活性劑）用于代替肥皂，可彌補肥皂的不足。n 加成反應 油酯的催化加氫（一般在200 ，0103MPa，鎳催化下）叫油的氫化或油的硬化，工業(yè)上常利用這種反應將液態(tài)油轉變?yōu)楣虘B(tài)或半固態(tài)的脂加氫后的油脂叫氫化油或硬化油硬化油因為不飽和性小，不易被空氣氧化而變質，便于貯存和運輸硬化油可作為制造肥皂的原料，還可用來制造人造奶油n 酸敗 油脂貯存過久就會變質，產(chǎn)生一中難聞的氣味，這種現(xiàn)象叫油脂的酸敗。油脂的酸敗是由于空氣的氧化，微生物的分解或部分水解生成醛、酮和游離脂肪酸的緣故。油脂的酸敗不僅使氣味難聞，還使油脂中的維生素被破壞，失去了菅

20、養(yǎng)價值。光、熱和濕氣的存在都會加速油脂的酸敗。因此，貯存油脂最好用棕色瓶子或不透光的密封容器，放在陰涼，干燥的地方。也可以在油脂中加入少量的抗氧劑如維生素E等，以防酸敗。25n 干性 有些油脂（桐油）涂成薄層后，在空氣中就逐漸變成有韌性的固態(tài)薄膜，油脂的這種特性叫干性（干化）。具有干性的油脂叫干性油。干性的化學反應主要是一系列氧化聚合反應的結果。干性油能結膜的特性，使它成為油漆工業(yè)中的一種重要原料26 尿素或脲 是哺乳動物體內蛋白質分解、代謝的排泄物。它是人工合成的第一個有機化合物。在構造上，脲素可以看成是碳酸 分子中兩個羥基被氨基（NH2）取代后的生成物，因此，尿素或脲又叫碳酰胺：OH2NC

21、NH2OHOCOHOH2NCNH2碳酰胺存在人和哺乳動物的尿中，成人每天排泄的尿內約含尿素30g。工業(yè)上是在1222MPa，180 時用二氧化碳和過量的氨作用制取尿素。272NH3 + CO212 22MPa180 OH2NCONH4OH2NCNH2H2O（氣態(tài)）（氣態(tài)）氨基甲酸銨尿素 尿素是菱形或針狀晶體，熔點1324 ，易溶于水及醇，不溶于醚。具有酰胺的一般化學性質，但由于兩個氨基同時連在一個羰基上，因此又具有特殊的性質。一、弱堿性 尿素呈極弱的堿性，它的水溶液不使石蕊變色，能與一分子強酸作用生成鹽，即只有一個氨基參與成鹽反應，其中主要有硝酸鹽和草酸鹽。CO（NH2） + HNO3CO（N

22、H2）HNO3（硝酸脲）22CONH2 + （COOH）22CO（NH2）（COOH）2（草酸脲）硝酸脲和草酸脲都難溶于水。也不溶于濃硝酸。利用此性質可以從尿中分離出尿素。28二、水解反應尿素在酸、堿或尿素酶的存在下，可水解生成氮（或銨鹽）。故可用作氮肥。NH3 + Na2CO3NaOHOH2NCNH2 H2O尿素酶NH4Cl + CO2H2O，HClCO2 + H2O + MH3三、放氮反應尿素與亞硝酸作用生成二氧化碳和氮OH2NCNH2+ 2HONO CO2 +2N2 + 3H2O這個反應是定量進行的，醫(yī)療上用以測定氮的體積來分析脲的含量，也可用來除去某些反應中殘留的過量亞硝酸。29四、加

23、熱反應 將固體尿素慢慢加熱到它的熔點（190 ）左右，兩分子尿素就脫去一分子氮，生成縮二脲OH2NCNH2+OHNCNH2HOH2NCO NCNH2H+ NH3縮二脲（無色針狀結晶，難溶于水） 縮二脲以及分子中含有兩個上的 鍵的化合物都能與硫酸銅的堿溶液反應顯紫色，這個顏色反應叫縮二脲反應，常用于有機分析鑒定。尿素是常用的高效固體氮肥，含氮量達46.6%，適用于各種土壤和農作物。尿素也是重要的有機合成原料，例如用來合成脲甲醛樹脂，脲甲醛塑料（俗稱電玉）。藥用尿素可配注射液用于治療急性青光眼。尿素能軟化皮膚角膜，可外用治療皮膚皸裂等O CNH 30【例101】 分離異戊醇和異戊酸的混合物解析 異

24、戊酸具有酸性，可與氫氧化鈉作用生成羧酸鹽而溶于水中，異戊醇則不溶。利用這一性質可將它們分開，然后再分別提純。有機層 粗異戊醇 純異戊醇干燥蒸鎦水層粗異戊酸鈉加濃鹽酸分液 粗異戊酸 純異戊酸干燥 蒸鎦有機層水層NaCl ，H2O異戊醇異戊酸NaOH溶液分液：31【例102】 用化學方法鑒別乙酰氯、氯乙烷、乙酰胺和乙酸酐 解析 利用羧酸衍生物水解后生成不同的產(chǎn)物來鑒別它們，而乙酰氯與氯乙烷則用它們與硝酸銀醇溶液反應活性不同來鑒別?？墒狗庞谠嚬芸跐駶櫟募t色石蕊試紙變藍（CH3CO）OCH3CClOCH3CH2ClCH3CNH2O2 AgNO3醇液室溫有AgCl （白色）AgCl （白色）NaOH溶液

25、無現(xiàn)象32 肥皂是廣泛使用的洗滌劑，具有去污作用。肥皂之所以能夠去污，是因為肥皂分子有兩種基團：一種是親水的COONa或COO- ，它可以溶于水；另一種是憎水的非極性的烴基，它不溶于水，具有親油的性質，如圖102所示。洗滌時，肥皂分子中長鏈烴基可伸入到被洗物（織物）上的油污內，羧基則在水中，油滴被肥皂分子包圍起來，使油污微粒乳化，并分散懸浮于水中，形成乳濁液。此外，由于肥皂分子的親水基團插入水中而憎水基團又伸出在水面外，削弱了水分子間的引力，使水的表面張力降低，油污易被潤濕滲透，從而使油污與它的附著物（纖維）逐漸松開，經(jīng)揉、搓及機械摩擦而脫離附著物，并分散成微小的乳濁液，再經(jīng)水漂洗而除去。這就

26、是肥皂去污原理，如圖103所示。肥皂由于分子組成的原因，不宜在酸性水或硬水中使用。 近年來，以石油加工的產(chǎn)品為原料合成了多種洗滌劑。而合成洗滌劑的顯著優(yōu)點，就是在硬水及酸性水中均可使用。 合成洗滌劑是具有去污作用的化學合成制品，是一種表面活性劑，在水溶液中能降低水的表面張力。其去污原理和肥皂相似，它們的分子結構中同樣具有親水（溶于水）基團和憎水（不溶液于水）基團，合成洗滌劑種類很多，根據(jù)結構特點分為離子型和非離子型兩大類，離子型又包括陰離子和陽離子兩種?！鹃喿x材料】33肥皂去污示意圖； 油污：1：親水基2：憎水基12CH3（CH2）COO水水水水水水Na+水水水水水水圖102 肥皂分子示意圖

27、親水基 親水基憎水基n34 陽離子型應用廣泛，常見的有烷基磺酸鈉（RSO3Na）和烷基苯磺酸鈉 R SO3Na 兩種組分，目前市售洗衣粉主要是烷基苯磺酸鈉。可在酸性溶液及硬水中便用。陽離子型的如 “新潔爾滅” ，主要成分是溴化二甲基芐基十二烷基銨。去污能力較差，但有滅菌作用。非離子型的如 “洗凈劑” ，結構式為：R OCH2CH2OH ，n612，RC8C10 的烷基，是一種黏稠的液體，易溶于水。洗滌效果良好。除用于家庭洗滌外。廣泛用于紡織、印染、選礦、制革、化妝品、金屬加工等行業(yè)。( )n 日用洗滌劑中，一般加有輔助劑(如磷酸鹽)，輔助劑的加入能改善洗滌劑的功能，洗滌劑使用后的洗液污水會給環(huán)

28、境帶來影響甚至危害，特別是含量高(可達洗滌劑質量的50%左右)的輔助劑磷酸鹽隨著洗滴污水連同人糞尿等生活污水中的N、C等一起排入水域中，使水中浮游生物繁殖所需的N、P等菅養(yǎng)元素增加，造成水體富菅養(yǎng)化現(xiàn)象，使水域環(huán)境退化。減少洗滌劑中的磷含量是防止水體發(fā)生富菅養(yǎng)化、保護水質的重要舉措。應大力提倡使用無磷洗滌劑。35一、羧酸n 羧酸是分子中含有羧基 的有機化合物，羧基是羧酸的官能團。n 命名 俗名：根據(jù)羧酸的來源命名。 系統(tǒng)命名法：與醛類似，把“醛”字改為“羧”字即可。n 化學反應OCOH36酸性NaHCO3 RCH2COONa + CO2 + H2O RCH2COOH （1）羥基的姆代R OH，

29、H+酯化 RCH2COOR + H2O生成酰鹵PX3（PX5 ，SOCl2） RCH2COX 生成酸酐P2O5 （ RCH2CO）O + H2O 2-H鹵代X2 ，P RCHXCOOH X2 ，P RCX2COOH 生成酰胺NH3 RCH2CONH2 + H2O （XCl2 ，Br2）n 化學反應37（2）脫羧反應 CH2COOH + NaOH CaOCH4 + NaCO3HOOCCOOH150 CO2 + HCOOH HOOCCH2COOH CH3COOH + CO238二、羧酸衍生物羧酸衍生物分子中都含有?；鵕CO命名酰鹵與酰胺根據(jù)相應的羧基命名為“某酰鹵”或“某酰胺”。酸酐根據(jù)成酐 的兩

30、個羧酸命名為“某酸酐” 。酯根據(jù)成酯的羧酸和醇命名為“某酸某酯” 。39化學反應水解 生成羧酸醇解 生成酯 氨解：酰氯、酸酐和酯生成酰胺酯的環(huán)原反應生成伯醇酰胺的特殊反應脫水反應生成腈，腈酸性水解生成羧酸霍夫曼降級反應生成比酰胺少一個碳原子的胺40習 題 用系統(tǒng)命名法命名下列化合物CH3CH（CH3）CH2COOHC H3CH3CCOOHCOOHCOC2H5 HO 2CNH2 （CH3）CHO OCCOOCH3CHCH3CH3CHCOOHClCH3CH CH3 CClO CH3CH2CClO （ ）41CH2 CHCOOHCOOCH3 寫出下列化合物的構造式。 蟻酸 醋酸 琥珀酸 草酸 苯甲酸

31、 苯酐 完成下列化學反應。CH3CH2CH2B rCH3CH2CH2OHCH3CH2COOH（CH3CH2CO）O2？C2H5ClAlCl3KMnO4 ，H+C2H5OH濃H2SO4 ，？C2H5O （CH2） COC2H5OCO4Na + C2H5OH？42CH3CH2COOHCH3CHClCOOHCH3CH CN COONaCH3CH OH COONa？（ ）（ ）CH3CHCH2HBr？CH3CHCH3CNH2O ，H+？CH3CH2CNCH3CH2COOHCH3CH2CONH2CH3CH2COOC2H5CH3CH2NH2CH3CH2CH2OH？43 填空題。 甲酸的結構較 ，在分子中可看作既含有 基，又具有 ，因此，甲酸既具有 性，又具有 性，能被 氧化成二氧化碳和水，也能發(fā)生 反應?？衫眠@一性質區(qū)別甲酸與其他羧酸。 羧酸的沸點比相對分子質量相近的醇的 高，這種沸點高的原因是羧酸能通過 締合成二聚體。 羧酸分子中烴基上的氫原