離子色譜方法及應用

1、第四講 離子色譜方法及應用2004年3月14日一、離子色譜基本原理離子色譜中發(fā)生的基本過程就是離子交換，因此，離子色譜本質(zhì)上就是離子交換色譜。smsmRXYRYXsmsmRXYRYX陽離子交換：陰離子交換：離子交換樹脂上可以離解的離子和流動相中具有相同電荷的的溶質(zhì)離子之間進行的可逆交換，根據(jù)這些離子對交換劑有不同的親和力而被分離。在離子色譜的基本組成中，重要的和與其他高效液相色譜不同的就是抑制器和電導檢測器。廢液Back Ground： Na2CO3 / NaHCO3(700S)NaF,NaCl,NaNO3Na2HPO4,Na2SO4Retention timeConductivityNaFN

2、aClNaNO3Na2HPO4Na2SO4Back Ground： Na2CO3 / NaHCO3(700S)Retention timeConductivityHFHClHNO3H3PO4H2SO4Retention timeBack Ground： H2CO3 (15S)Conductivity自動連續(xù)再生陰離子抑制器中電自動連續(xù)再生陰離子抑制器中電化學化學反應和離子移動反應和離子移動w 安裝在安裝在電導電導池之前池之前w 提高待提高待測測離子的離子的電導電導率率： ： 提高靈敏度提高靈敏度Na+, Cl- H+, Cl-w 降低背景降低背景電導電導 (淋洗液淋洗液) : 減少噪音減少噪音

3、Na+, HCO3- H2CO3Na+,OH-H2O Cation Anion Total conductivity （ （ ） ） （ （ ） ） （unit：S/m equivalent）二、離子色譜儀器淋洗液 泵色譜柱檢測器 泵液分離 檢測 記錄F-NO3-SO42-Cl-NO2-Br-HPO42-進樣閥抑制器檢測池進樣不同的操作者都可得到好的樣品分析重現(xiàn)性不同的操作者都可得到好的樣品分析重現(xiàn)性 經(jīng)過稀釋、過濾后可以測定多種樣品經(jīng)過稀釋、過濾后可以測定多種樣品 多價態(tài)可氧化元素（多價態(tài)可氧化元素（NONO2 2- - & NO& NO3 3- -, SO, SO3 32-

4、2-&SO&SO4 42-2- etc.etc.）, , 不同價態(tài)離子（不同價態(tài)離子（FeFe3+3+ & Fe & Fe2+2+, ,CrCr3+3+ & Cr & Cr6+6+ etc.etc.） 可單獨測定某種離子可單獨測定某種離子. .（通常為同時測定（通常為同時測定) )與前面提到的高效液相色譜儀器不同的是：離子色譜用的泵是匹克（PEEK）材料襯里的不銹鋼泵。離子色譜的流動相一般是緩沖溶液或者含有少量的有機試劑，一般稱為淋洗液。離子色譜有抑制器和電導檢測器過濾 樣品中除去顆粒物 用0.45m 或0.22m 濾膜 用高純水沖洗濾膜 ，以減

5、少沾污稀釋 待測物濃度較高時，應預先稀釋. 降低干擾物的濃度.去除干擾物 預處理柱，超濾 固相萃取液相萃取離心鹽析 在線柱處理純度盡可能高 高純水 ：電阻率 17M、0.22m 濾膜過濾 ：JIS K0557(Water used for industrial water and wastewater analysis) ：淋洗液脫氣（真空和攪動） 試劑 ：盡可能使用優(yōu)級純 ：配標準的試劑應預先干燥淋洗液的配制與保存淋洗液的配制與保存w陰離子淋洗液的配制 碳酸鹽 (AS4A, AS12A, AS14 等.） 配 100 x 濃度的淋洗液作為儲備液，使用時用高純水稀釋 氫氧化鈉 (AS10, A

6、S11，AS15，16 等.) 配制50%(w/w) NaOH 儲備溶液.使用時用高純水稀釋w陽離子淋洗液的配制 甲烷磺酸(MSA) 取一定濃度的MSA配成儲備液 ( 可以配制為1M的儲備液)w保存 使用聚丙烯(PP)瓶，保存在暗處及 4 左右. （ 通?？梢员４?個月） 淋洗液要經(jīng)常更換操作步驟 啟動儀器與儀器的穩(wěn)定 提供一定壓力的氮氣并檢查壓力是否合適 系統(tǒng)中有淋洗液流出，并進入了抑制器 淋洗泵中無氣泡淋洗泵中無氣泡 確認系統(tǒng)中無液體/氣體泄漏 確認系統(tǒng)有穩(wěn)定的壓力與背景電導 開始測定 用注射器注入標準或者樣品例行保養(yǎng)例行保養(yǎng) (1) (1)檢查是否有氣體泄漏 檢查是否有液體泄漏記錄使用的

7、色譜條件 日期, 操作者, 色譜柱類型, 流速 系統(tǒng)壓力, 背景電導 理論塔板數(shù),分離度 清洗色譜柱例行保養(yǎng)例行保養(yǎng) (2) (2)CleaningsolutionPumpWaste 色譜柱清洗 最好分別清洗保護柱與分離柱 如要同時清洗，應將分離柱置于保護柱之前 溶液流動方向 : 保持 方向例行保養(yǎng)例行保養(yǎng) (3) (3) 清洗抑制器 清洗 ELUENT 和 REGEN 兩部分 清洗時應先關閉抑制器電源 清洗后要向抑制器內(nèi)泵10分鐘高純水，以便于平衡系統(tǒng)CleaningsolutionPumpWasteDIONEXw抑制器的使用 如果電源關閉不要連續(xù)向抑制器內(nèi)泵淋洗液 停泵時抑制器的電源應關閉測量結(jié)束關閉儀器前, 允許泵在關閉抑制器電源的情況下繼續(xù)運行 30秒左右,確認再生液出口處沒有氣泡后再停泵 經(jīng)常檢查廢液桶 確保氣體不會存在桶內(nèi)例行保養(yǎng)例行保養(yǎng) (4) (4)Gas separator tubeLet it reach the bottomof drain tankTube from suppressorLet the upper edge of separator tubebe out o