全國高中化學競賽級賽區(qū)模擬試題

1、盛號一四五穴七A丸十恿分滿分52S25514101010:ICO整分競蛔目3小時。遲到超過半小時者不能進考場。開始考試后1小時內不得陽蝎。時同到.把試卷明面朝上）放在宗面上,立即起立撤離考場。試卷裝訂成冊，不得拆散n所有解答勤須寫在指定的方框內,不得用鉛筆填寫n草稿紙在最后一頁.不得持有任何其他紙張.L寫在其他地方者按廢卷論處.姓名.報名號和所屬學校必須寫在首頁左則指定允許使用非掘程計算器以及直尺等文具.H1008相對原子質量HeLiBeBICN0IF"Nelfi.94fl.on10.812.0114,0：ic(x19.0020ISNaMeA)SiP3ClAr22.9S24.3126

2、訓28®30.9,3203543ggITCaScTiVCrMilFe1CoCuZnGaGeAsSeBrKi35.1(40.0S44*47.8(30.9-152.0(54學力®更詆苗635363M69刀26川一打7K3沙9（8j.SCRbSrYZxNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXeS5.4-S'«88.99】工92.9：95%98,91101.1102.510fi.4107.S112.4U4,ill18J121.8127«126s131:CsBaHfTaNRe0與hPtAuHgTlPbBiPoAtRnH37_2La4,i1-8J

3、1S0,S1S3.<186.2190J192：195-1197.Q208.6204.2O7.?2O5,0210210：222FiRaR231r*TRfDbSg卬6版-Lr個BhHsML第一題：（本大題滿分5分）在括號中寫出正確的選項：（）1.1.下列哪種元素的單質不是漢弗萊維爵士首次制備的：A.鉀B.鈣C.鎂D.氯（）1.2.苯是哪位科學家發(fā)現(xiàn)的：A.邁克爾袪拉第B.弗里德里希覲庫勒C.尤斯圖斯？比希D.詹姆斯社瓦（）B1.3.懷疑派的化學家是化學史上的里程碑，其作者是：A.安托萬加瓦錫B.約瑟夫增利斯特里C.羅伯特敏義爾D.卡爾城廉唐勒（）1.4.地核的主要化學成分是：A.鐵和饃B.硅

4、酸鹽C.碳酸鹽D.氧化鐵（）1.5.木星大氣外層的主要化學成分是：A.氮B.氫C.甲烷D.氮氣第二題：（本大題滿分2分）比太陽重的恒星中，將氫轉化為氨的一種主要過程是貝斯-魏茨澤克循環(huán)。2.1.這個循環(huán)的第一步是一個12C和一個質子發(fā)生融合，僅產(chǎn)生一種氮元素的核素和一個高能光子。寫出這個核反應的方程式2.2.接下來的一步是一個13N衰變?yōu)橐粋€13C,同時放出一個電中性的電子中微子ye和正電子e+。寫出這個核反應的方程式。第三題：（本大題滿分8分）下圖是神化饃NiAs的晶胞在三個平面內的投影圖，白色球為神原子。它屬于六方晶系，晶胞參數(shù)a=3.602?,c=5.009?,NiAs的相對分子量為13

5、3.6150。3.1. 計算這個物質的密度給出推理過程。3.2. 在bc平面投影圖中以左下角為坐標原點，向右和向上為坐標軸正方向，寫出此投影方向上所有神原子的坐標（所有坐標值不大于1）第四題：（本大題滿分25分）問題4.1.1-4.1.2基于甲烷、氨、水和氟化氫四種物質：4.1.1. 請把它們的沸點從高到低排列。4.1.2. 這四種物質中，哪一種分子之間是沒有氫鍵作用的？4.2地球大氣中按照體積比來看，占有量為前三位的氣體是什么？問題4.3.1-4.3.2基于最常見的富勒烯C60的分子，它的結構為三十二面體，是由六十個碳原子通過二十個六元環(huán)和十二個五元環(huán)拼接而成的高度對稱的球型分子。4.3.1

6、. 請問C60中碳-碳鍵數(shù)量有多少（單鍵和雙鍵都算作1個碳碳鍵）?個4.3.2. 寫出碳元素的另外兩種同素異形體。問題4.4.1-4.4.2基于對一氧化碳進行放電得到一種無色刺激性純凈物氣體A,A的分子量為68.0309o4.4.1. 寫出A的分子式。4.4.2. 這個分子有極性嗎（回答有或無即可）?問題4.5.1-4.5.3基于鐵的某種分子量介于300和400之間的默基化合物A,A含鐵量為30.7025%o4.5.1. 寫出A的分子式。4.5.2. 寫出基態(tài)鐵原子的電子排布式。4.5.3. 畫出某價電子數(shù)符合有效原子序數(shù)規(guī)則的物種Fe（CO）xCly的結構（包括了兩個立體異構體，請都畫出來）

7、。已知這兩個分子都是八面體型的。問題4.6.1-4.6.4基于某短周期元素X,其次外層電子數(shù)恰等于最內層電子數(shù)和最外層電子數(shù)之和。一價金屬元素Y的單質和X的單質可以化合成一種2:1型（陽離子比陰離子）的含X為12.9398%的化合物AoX和氫元素可以構成一系列化合物，其中的一種化合物B含氫3.0476%。4.6.1. 寫出X在周期表中的位置。4.6.2. 寫出Y的英文名稱。4.6.3. 畫出B的立體結構。4.6.4. 寫出B在足量氧氣中點燃時發(fā)生反應的化學方程式。問題4.7.1-4.7.2基于元素X。X的四氯化物A中X的質量分數(shù)為25.2360%。A在足量水中迅速分解產(chǎn)生白色沉淀BoA溶于濃鹽

8、酸，可以得到一種黃色的C溶液，往C中加入適量鋅粉然后適當稀釋溶液，則C會逐漸變成紫色的D溶液。4.7.1.寫出A、B、C和D的化學式。A:;B:;C:;D:4.7.2. 預測D溶液中水合金屬離子物種的磁矩。B.M.第五題：（本大題滿分5分）僅含有一個九元環(huán)的燒A含氫11.5469%,A中僅有四種化學環(huán)境不同的氫和五種化學環(huán)境不同的碳，在戊烷溶液中A光照下反應產(chǎn)生包括B、C和E三種不含烷基或芳基取代基的煌。B、C、E和A是同分異構體，已知B被酸性高鎰酸鉀氧化成D（分子式C9H16O4）;C中有八種化學環(huán)境不同的氫，雙鍵在反應前后不發(fā)生遷移，它被二亞胺氫化得到二環(huán)6.1.0壬烷；E被酸性高鎰酸鉀氧

9、化僅得到庚二酸和二氧化碳。畫出A、B、C、D和E的結構。第六題：（本大題滿分14分）近年來，人們發(fā)展了大量的方法對目標超分子進行合成，以及通過修改分子結構來實現(xiàn)更高的分子識別能力，金屬陽離子配位則是一個重要分支。根據(jù)這些信息，結合題目要求，請回答下列問題6.1.近年來，穴醒被廣泛運用在金屬離子螯合的用途中，這部分是因為穴醒對金屬離子往往具有更強的結合力，一般要高于其冠醍衍生物。下列路線展示了兩種穴醍衍生物的合成（n=1,n=2）,請預測出穴醍的結構以及中間體A的結構。）氣濃度斷飄堿性環(huán)境6.2.第一問中我們說過穴醒的螯合特定金屬陽離子的能力同比都要高于其冠醒衍生物的，另外一方面，同樣是鉀金屬離

10、子的螯合劑，球苑（下半圖）的結合系數(shù)更是遠遠高于18-冠-6的（上半圖）球苑模擬圖6.3.一種針對Li+進行螯合的球苑的合成可以參考下圖的合成路線:acacH",人6.3.1.6.3.2.寫出第二步使用最后一步加入鹽酸Fe3+的原因可能的用途6.3.3.在方框中寫出目標產(chǎn)物球苑的完整結構6.4.超分子中廣泛涉及的理論就是主客體化學。主客體的結合往往是個可逆反應，其形式上的表達通式如下:（叫.1）H+G*HG其中H（Host）表示主體，G（Guest）表示客體，HG表示結合體。下面為簡化討論首先假定G0=G（即客體的初始濃度=客體的平衡濃度）。在此假定下，下式eq.2用實驗可測的物理量

11、近似地描述出了結合體平衡濃度（HG）:其中Ka為結合反應的結合平衡常數(shù)，H0和G0分別為主體和客體的初始濃度。6.4.1. 首先在G=G0假設成立的前提下，根據(jù)eq.1推導出eq.2,并定性地說明在什么情況下G0=G的假設是合理的。6.4.2. 當G0=G假設不再成立的時候，eq.2不能直接使用，必須要使用下列關系由G0和先行得到平衡濃度G再進行計算：請根據(jù)eq.1推導出這個式子，并說明接下來的計算過程。第七題：（本大題滿分10分）由汽車尾氣排放的NO是一種大氣污染物，在空氣流中通入水里會發(fā)生如下反應:反應7.1. 寫出這個反應的兩個電池半反應：7.2. 事實上反應1的產(chǎn)物亞硝酸并不能完全解離

12、，有人構造了如下電池來測定亞硝酸的電離常數(shù)，其中A代表的負極電極材料為含有單質Ag的二元混合物：7.2.1. 寫出A所代表的電極材料使得這個電池有測定電離常數(shù)的意義7.2.2. 寫出電池反應：7.2.3. 在2980c下有電池的電極電勢E=0.683V。計算HNO2的電離常數(shù)。（已知電池反應轉移2mol電子的ArHm0=-80.182kJ/mol,ArSm0=-125.29J/mol*T,法拉第常數(shù)取96485C/mol）7.2.4. 另一種測定HNO2電離常數(shù)的方法是以0.1000mol/LNaOH滴定20.00mL0.1000mol/L的HNO2,加入19.98mLNaOH時pH計讀數(shù)為6

13、.26,假設電化學測定的電離常數(shù)Ka值是近似準確的，計算滴定法測的Ka的相對誤差Err（%）,說明誤差產(chǎn)生原因。7.3. 反應1的動力學研究給出了如下的機理（NO3*是活性中間體）NO+O2奇士NQJ做平衡)NO<+NO2NO2(慢反應)NOj+N0+H202NO2-+2HT快/丈1就)7.3.1.通過計算寫出下表中a的值，其中vi表示初始速率加料序號NO(moll)O;(mclL)以At)(mclL*s)T-23T-3711.0*10*52,5+W*0_21+100.24*10'e12.041O'51.25*10-i占r無需考慮7.3.1. 計算反應1的活化能EaSuz

14、uki反應是一種經(jīng)典的有機金屬反應。帶有硼酸/硼酸酯的底物和帶有鹵素的底物在過渡金屬Pd的催化下經(jīng)歷如下循環(huán)：CH3COONfl8.1. 填空：三個中間體的金屬外圍電子構型為M1;M2;M3。反應1可能是反應（填“氧化”或“還原”）；反應2可能是反應（填“氧化”或“還原”）。反應2得到的產(chǎn)物將會是。8.2. 如過下面這個反應能以1:1的化學計量發(fā)生和上面催化循環(huán)類似的反應pmBBpin/但九催化循環(huán)反應的類似物R2寫出下面各反應的最終產(chǎn)物，不需要給出中間過程EtjNBuLiB(OCHj>j-iA.PdOAc)2CHjONsOCH,pinB日pinP<JCiaCH3coe&D

15、MF第九題：(本大題滿分10分)含有a位鹵素的酮在堿溶液中能發(fā)生各種反應，發(fā)生的反應類型和堿的強弱有關。有人將3.5eq的氯酮1和1.0eq苯甲醛在14%KOH乙醇溶液中在室溫下攪拌3小時，企圖獲得分子式為C12H14O2的化合物A,并且預測了A的1HNMR譜圖(81.50ppm6H;6.50ppm2H;7.30ppm5H;10.0ppm1H)，但是實際上主產(chǎn)物是A的同分異構體B,而A僅為副產(chǎn)物，B無法讓濱水褪色。9.1. 下圖中完成a-氯酮1分別在40%NaOH水溶液中和20%Na2CO3水溶液中的反應：9.2. 寫出A和B的結構，并通過描述反應機理說明為什么無法高產(chǎn)率得到預測的B:無法制到A的理由;9.3. 寫出化合物B的系統(tǒng)命名：,并且化合物B有種磁不等性.的氫。9.4. 預測下面這個反應的產(chǎn)物：I020%NhOH,H3O第十題：（本大題滿分11分）鹽酸賽庚咤是常用的H1受體拮抗劑，可以用于治療支氣管哮喘等過敏性疾病，它的一種制取路線如下圖所示：路線中A的分子量不大于150,B具有并環(huán)結構