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1、.第二章 廢水生物處理基本原理第一節(jié) 廢水好氧生物處理原理一、好氧生物處理的基本生物過(guò)程所謂“好氧”:是指這類(lèi)生物必須在有分子態(tài)氧氣(O2)的存在下,才能進(jìn)行正常的生理生化反應(yīng),主要包括大部分微生物、動(dòng)物以及我們?nèi)祟?lèi);所謂“厭氧”:是能在無(wú)分子態(tài)氧存在的條件下,能進(jìn)行正常的生理生化反應(yīng)的生物,如厭氧細(xì)菌、酵母菌等。好氧生物處理過(guò)程的生化反應(yīng)方程式: 分解反應(yīng)(又稱(chēng)氧化反應(yīng)、異化代謝、分解代謝) 合成反應(yīng)(也稱(chēng)合成代謝、同化作用) 內(nèi)源呼吸(也稱(chēng)細(xì)胞物質(zhì)的自身氧化) 在正常情況下,各類(lèi)微生物細(xì)胞物質(zhì)的成分是相對(duì)穩(wěn)定的,一般可用下列實(shí)驗(yàn)式來(lái)表示:細(xì)菌:C5H7NO2;真菌:C16H17NO6;藻類(lèi)
2、:C5H8NO2;原生動(dòng)物:C7H14NO3分解與合成的相互關(guān)系:1)二者不可分,而是相互依賴(lài)的;a、分解過(guò)程為合成提供能量和前物,而合成則給分解提供物質(zhì)基礎(chǔ);b、分解過(guò)程是一個(gè)產(chǎn)能過(guò)程,合成過(guò)程則是一個(gè)耗能過(guò)程。2)對(duì)有機(jī)物的去除,二者都有重要貢獻(xiàn);3)合成量的大小,對(duì)后續(xù)污泥的處理有直接影響(污泥的處理費(fèi)用一般可以占整個(gè)城市污水處理廠的4050%)。不同形式的有機(jī)物被生物降解的歷程也不同:一方面:結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)單、小分子、可溶性物質(zhì),直接進(jìn)入細(xì)胞壁;結(jié)構(gòu)復(fù)雜、大分子、膠體狀或顆粒狀的物質(zhì),則首先被微生物吸附,隨后在胞外酶的作用下被水解液化成小分子有機(jī)物,再進(jìn)入細(xì)胞內(nèi)。另一方面:有機(jī)物的化學(xué)結(jié)構(gòu)不同
3、,其降解過(guò)程也會(huì)不同,如:糖類(lèi);脂類(lèi);蛋白質(zhì)二、影響好氧生物處理的主要因素 溶解氧(DO): 約12mg/l; 水溫:是重要因素之一,在一定范圍內(nèi),隨著溫度的升高,生化反應(yīng)的速率加快,增殖速率也加快;細(xì)胞的組成物如蛋白質(zhì)、核酸等對(duì)溫度很敏感,溫度突升或降并超過(guò)一定限度時(shí),會(huì)有不可逆的破壞;最適宜溫度 1530°C; >40°C 或< 10°C后,會(huì)有不利影響。 營(yíng)養(yǎng)物質(zhì):細(xì)胞組成中,C、H、O、N約占9097%;其余310%為無(wú)機(jī)元素,主要的是P;生活污水一般不需再投加營(yíng)養(yǎng)物質(zhì);而某些工業(yè)廢水則需要,一般對(duì)于好氧生物處理工藝,應(yīng)按BOD : N : P
4、 = 100 : 5 : 1 投加N和P;其它無(wú)機(jī)營(yíng)養(yǎng)元素:K、Mg、Ca、S、Na等;微量元素: Fe、Cu、Mn、Mo、Si、硼等; pH值:一般好氧微生物的最適宜pH在6.58.5之間;pH < 4.5時(shí),真菌將占優(yōu)勢(shì),引起污泥膨脹;另一方面,微生物的活動(dòng)也會(huì)影響混合液的pH值。 有毒物質(zhì)(抑制物質(zhì)):重金屬;氰化物;H2S;鹵族元素及其化合物;酚、醇、醛等; 有機(jī)負(fù)荷率:污水中的有機(jī)物本來(lái)是微生物的食物,但太多時(shí),也會(huì)不利于微生物; 氧化還原電位:好氧細(xì)菌:+300 400 mV,至少要求大于+100 mV;厭氧細(xì)菌:要求小于+100 mV,對(duì)于嚴(yán)格厭氧細(xì)菌,則<-100
5、mV,甚至<-300 mV。第二節(jié) 廢水厭氧生物處理原理廢水厭氧生物處理在早期又被稱(chēng)為厭氧消化、厭氧發(fā)酵;是指在厭氧條件下由多種(厭氧或兼性)微生物的共同作用下,使有機(jī)物分解并產(chǎn)生CH4和CO2的過(guò)程。一、厭氧生物處理的基本生物過(guò)程1、兩階段理論:20世紀(jì)3060年代,被普遍接受的是“兩階段理論”圖1厭氧反應(yīng)的兩階段理論圖示內(nèi)源呼吸產(chǎn)物堿性發(fā)酵階段酸性發(fā)酵階段水解胞外酶胞內(nèi)酶產(chǎn)甲烷菌胞內(nèi)酶產(chǎn)酸菌不溶性有機(jī)物可溶性有機(jī)物細(xì)菌細(xì) 胞脂肪酸、醇類(lèi)、H2、CO2其它產(chǎn)物細(xì)菌細(xì)胞CO2、CH4第一階段:發(fā)酵階段,又稱(chēng)產(chǎn)酸階段或酸性發(fā)酵階段;主要功能是水解和酸化,主要產(chǎn)物是脂肪酸、醇類(lèi)、CO2和H2
6、等;主要參與反應(yīng)的微生物統(tǒng)稱(chēng)為發(fā)酵細(xì)菌或產(chǎn)酸細(xì)菌;這些微生物的特點(diǎn)是:1)生長(zhǎng)速率快,2)對(duì)環(huán)境條件的適應(yīng)性(溫度、pH等)強(qiáng)。第二階段:產(chǎn)甲烷階段,又稱(chēng)堿性發(fā)酵階段;是指產(chǎn)甲烷菌利用前一階段的產(chǎn)物,并將其轉(zhuǎn)化為CH4和CO2;主要參與反應(yīng)的微生物被統(tǒng)稱(chēng)為產(chǎn)甲烷菌(Methane producing bacteria);產(chǎn)甲烷細(xì)菌的主要特點(diǎn)是:1)生長(zhǎng)速率慢,世代時(shí)間長(zhǎng);2)對(duì)環(huán)境條件(溫度、pH、抑制物等)非常敏感,要求苛刻。2、三階段理論對(duì)厭氧微生物學(xué)的深入研究后,發(fā)現(xiàn)將厭氧消化過(guò)程簡(jiǎn)單地劃分為上述兩個(gè)過(guò)程,不能真實(shí)反映厭氧反應(yīng)過(guò)程的本質(zhì);厭氧微生物學(xué)的研究表明,產(chǎn)甲烷菌是一類(lèi)十分特別的古
7、細(xì)菌(Archea),除了在分類(lèi)學(xué)和其特殊的學(xué)報(bào)結(jié)構(gòu)外,其最主要的特點(diǎn)是:產(chǎn)甲烷細(xì)菌只能利用一些簡(jiǎn)單有機(jī)物作為基質(zhì),其中主要是一些簡(jiǎn)單的一碳物質(zhì)如甲酸、甲醇、甲基胺類(lèi)以及H2/CO2等,兩碳物質(zhì)中只有乙酸,而不能利用其它含兩碳或以上的脂肪酸和甲醇以外的醇類(lèi);上世紀(jì)70年代,Bryant發(fā)現(xiàn)原來(lái)認(rèn)為是一種被稱(chēng)為“奧氏產(chǎn)甲烷菌”的細(xì)菌,實(shí)際上是由兩種細(xì)菌共同組成的,一種細(xì)菌首先把乙醇氧化為乙酸和H2(一種產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌),另一種細(xì)菌則利用H2和CO2產(chǎn)生CH4(一種真正意義上的產(chǎn)甲烷細(xì)菌嗜氫產(chǎn)甲烷細(xì)菌);因而,Bryant提出了厭氧消化過(guò)程的“三階段理論”:說(shuō)明:1)I、II、III為三階段理論,
8、I、II、III、 IV為四類(lèi)群理論; 2)所產(chǎn)生的細(xì)胞物質(zhì)未表示在圖中III發(fā)酵性細(xì)菌脂肪酸、醇類(lèi)產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌II同型產(chǎn)乙酸菌IV有機(jī)物乙酸H2+CO2CH4I產(chǎn)甲烷菌圖2厭氧反應(yīng)的三階段理論和四類(lèi)群理論水解、發(fā)酵階段:產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸階段:產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌,將丙酸、丁酸等脂肪酸和乙醇等轉(zhuǎn)化為乙酸、H2/CO2;產(chǎn)甲烷階段:產(chǎn)甲烷菌利用乙酸和H2、CO2產(chǎn)生CH4;一般認(rèn)為,在厭氧生物處理過(guò)程中約有70%的CH4產(chǎn)自乙酸的分解,其余的則產(chǎn)自H2和CO2。3、四階段理論(四菌群學(xué)說(shuō)):幾乎與Bryant提出“三階段理論”的同時(shí),又有人提出了厭氧消化過(guò)程的“四菌群學(xué)說(shuō)”:實(shí)際上,是在上述三階段理論的基礎(chǔ)上
9、,增加了一類(lèi)細(xì)菌同型產(chǎn)乙酸菌,其主要功能是可以將產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌產(chǎn)生的H2/CO2合成為乙酸。但研究表明,實(shí)際上這一部分由H2/CO2合成而來(lái)的乙酸的量較少,只占厭氧體系中總乙酸量的5%左右??傮w來(lái)說(shuō),“三階段理論”、“四階段理論”是目前公認(rèn)的對(duì)厭氧生物處理過(guò)程較全面和較準(zhǔn)確的描述。4、多階段理論 但是,當(dāng)利用厭氧生物處理工藝處理含有復(fù)雜有機(jī)物的時(shí)候,在厭氧反應(yīng)器中發(fā)生的反應(yīng)會(huì)遠(yuǎn)比上述“三階段理論”、“四階段理論”中所描述的反應(yīng)過(guò)程復(fù)雜,可以參見(jiàn)“厭氧復(fù)雜體系示意圖”。二、厭氧消化過(guò)程中的主要微生物 主要介紹其中的發(fā)酵細(xì)菌(產(chǎn)酸細(xì)菌)、產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌、產(chǎn)甲烷菌等。1、發(fā)酵細(xì)菌(產(chǎn)酸細(xì)菌):發(fā)酵產(chǎn)酸
10、細(xì)菌的主要功能有兩種: 水解在胞外酶的作用下,將不溶性有機(jī)物水解成可溶性有機(jī)物; 酸化將可溶性大分子有機(jī)物轉(zhuǎn)化為脂肪酸、醇類(lèi)等;主要的發(fā)酵產(chǎn)酸細(xì)菌:梭菌屬、擬桿菌屬、丁酸弧菌屬、雙岐桿菌屬等;水解過(guò)程較緩慢,并受多種因素影響(pH、SRT、有機(jī)物種類(lèi)等),有時(shí)回成為厭氧反應(yīng)的限速步驟;產(chǎn)酸反應(yīng)的速率較快;大多數(shù)是厭氧菌,也有大量是兼性厭氧菌;可以按功能來(lái)分:纖維素分解菌、半纖維素分解菌、淀粉分解菌、蛋白質(zhì)分解菌、脂肪分解菌等。2、產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌:產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌的主要功能是將各種高級(jí)脂肪酸和醇類(lèi)氧化分解為乙酸和H2;為產(chǎn)甲烷細(xì)菌提供合適的基質(zhì),在厭氧系統(tǒng)中常常與產(chǎn)甲烷細(xì)菌處于共生互營(yíng)關(guān)系。主要的產(chǎn)
11、氫產(chǎn)乙酸反應(yīng)有:乙醇: 丙酸: 丁酸: 注意:上述反應(yīng)只有在乙酸濃度很低、系統(tǒng)中氫分壓也很低時(shí)才能順利進(jìn)行,因此產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸反應(yīng)的順利進(jìn)行,常常需要后續(xù)產(chǎn)甲烷反應(yīng)能及時(shí)將其主要的兩種產(chǎn)物乙酸和H2消耗掉。主要的產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸細(xì)菌多為:互營(yíng)單胞菌屬、互營(yíng)桿菌屬、梭菌屬、暗桿菌屬等;多數(shù)是嚴(yán)格厭氧菌或兼性厭氧菌。3、產(chǎn)甲烷菌20世紀(jì)60年代Hungate開(kāi)創(chuàng)了嚴(yán)格厭氧微生物培養(yǎng)技術(shù)之后,對(duì)產(chǎn)甲烷細(xì)菌的研究才得以廣泛進(jìn)行;產(chǎn)甲烷細(xì)菌的主要功能是將產(chǎn)氫產(chǎn)乙酸菌的產(chǎn)物乙酸和H2/CO2轉(zhuǎn)化為CH4和CO2,使厭氧消化過(guò)程得以順利進(jìn)行;主要可分為兩大類(lèi):乙酸營(yíng)養(yǎng)型和H2營(yíng)養(yǎng)型產(chǎn)甲烷菌,或稱(chēng)為嗜乙酸產(chǎn)甲烷細(xì)菌和嗜
12、氫產(chǎn)甲烷細(xì)菌;一般來(lái)說(shuō),在自然界中乙酸營(yíng)養(yǎng)型產(chǎn)甲烷菌的種類(lèi)較少,只有Methanosarcina(產(chǎn)甲烷八疊球菌)和Methanothrix(產(chǎn)甲烷絲狀菌),但這兩種產(chǎn)甲烷細(xì)菌在厭氧反應(yīng)器中居多,特別是后者,因?yàn)樵趨捬醴磻?yīng)器中乙酸是主要的產(chǎn)甲烷基質(zhì),一般來(lái)說(shuō)有70%左右的甲烷是來(lái)自乙酸的氧化分解;典型的產(chǎn)甲烷反應(yīng): 根據(jù)產(chǎn)甲烷菌的形態(tài)和生理生態(tài)特征,可將其分類(lèi)如下:產(chǎn)甲烷桿菌目產(chǎn)甲烷桿菌科產(chǎn)甲烷球菌目產(chǎn)甲烷球菌科產(chǎn)甲烷微菌目產(chǎn)甲烷微菌科產(chǎn)甲烷八疊球菌科產(chǎn)甲烷桿菌屬產(chǎn)甲烷桿短菌屬甲酸產(chǎn)甲烷桿菌瘤胃產(chǎn)甲烷桿菌產(chǎn)甲烷球菌屬范氏產(chǎn)甲烷球菌產(chǎn)甲烷微菌屬產(chǎn)甲烷菌屬產(chǎn)甲烷螺菌屬產(chǎn)甲烷八疊球菌屬產(chǎn)甲烷絲菌屬運(yùn)
13、動(dòng)產(chǎn)甲烷微菌黑海產(chǎn)甲烷微菌亨氏產(chǎn)甲烷螺菌巴氏產(chǎn)甲烷八疊球菌索氏產(chǎn)甲烷絲菌屬最新的分類(lèi)(Bergys細(xì)菌手冊(cè)第九版),共分為:三目、七科、十九屬、65種;產(chǎn)甲烷菌有各種不同的形態(tài),常見(jiàn)的有:產(chǎn)甲烷桿菌;產(chǎn)甲烷球菌;產(chǎn)甲烷八疊球菌;產(chǎn)甲烷絲菌;等等。在生物分類(lèi)學(xué)上,產(chǎn)甲烷菌(Methanogens)屬于古細(xì)菌(Archaebacteria),大小、外觀上與普通細(xì)菌(Eubacteria)相似,但實(shí)際上,其細(xì)胞成分特殊,特別是細(xì)胞壁的結(jié)構(gòu)較特殊;在自然界的分布,一般可以認(rèn)為是棲息于一些極端環(huán)境中(如地?zé)崛?、深海火山口、沉積物等),但實(shí)際上其分布極為廣泛,如污泥、瘤胃、昆蟲(chóng)腸道、濕樹(shù)木、厭氧反應(yīng)器等
14、;產(chǎn)甲烷菌都是嚴(yán)格厭氧細(xì)菌,要求氧化還原電位在-150-400mv,氧和氧化劑對(duì)其有很強(qiáng)的毒害作用;產(chǎn)甲烷菌的增殖速率很慢,繁殖世代時(shí)間長(zhǎng),可達(dá)46天,因此,一般情況下產(chǎn)甲烷反應(yīng)是厭氧消化的限速步驟三、厭氧生物處理的影響因素產(chǎn)甲烷反應(yīng)是厭氧消化過(guò)程的控制階段,因此,一般來(lái)說(shuō),在討論厭氧生物處理的影響因素時(shí)主要討論影響產(chǎn)甲烷菌的各項(xiàng)因素;主要影響因素有:溫度、pH值、氧化還原電位、營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)、F/M比、有毒物質(zhì)等。1、溫度:溫度對(duì)厭氧微生物的影響尤為顯著;厭氧細(xì)菌可分為嗜熱菌(或高溫菌)、嗜溫菌(中溫菌);相應(yīng)地,厭氧消化分為:高溫消化(55°C左右)和中溫消化(35°C左右)
15、;高溫消化的反應(yīng)速率約為中溫消化的1.51.9倍,產(chǎn)氣率也較高,但氣體中甲烷含量較低;當(dāng)處理含有病原菌和寄生蟲(chóng)卵的廢水或污泥時(shí),高溫消化可取得較好的衛(wèi)生效果,消化后污泥的脫水性能也較好;隨著新型厭氧反應(yīng)器的開(kāi)發(fā)研究和應(yīng)用,溫度對(duì)厭氧消化的影響不再非常重要(新型反應(yīng)器內(nèi)的生物量很大),因此可以在常溫條件下(2025°C)進(jìn)行,以節(jié)省能量和運(yùn)行費(fèi)用。2、pH值和堿度:pH值是厭氧消化過(guò)程中的最重要的影響因素;重要原因:產(chǎn)甲烷菌對(duì)pH值的變化非常敏感,一般認(rèn)為,其最適pH值范圍為6.87.2,在<6.5或>8.2時(shí),產(chǎn)甲烷菌會(huì)受到嚴(yán)重抑制,而進(jìn)一步導(dǎo)致整個(gè)厭氧消化過(guò)程的惡化;厭
16、氧體系中的pH值受多種因素的影響:進(jìn)水pH值、進(jìn)水水質(zhì)(有機(jī)物濃度、有機(jī)物種類(lèi)等)、生化反應(yīng)、酸堿平衡、氣固液相間的溶解平衡等;厭氧體系是一個(gè)pH值的緩沖體系,主要由碳酸鹽體系所控制;一般來(lái)說(shuō):系統(tǒng)中脂肪酸含量的增加(累積),將消耗,使pH下降;但產(chǎn)甲烷菌的作用不但可以消耗脂肪酸,而且還會(huì)產(chǎn)生,使系統(tǒng)的pH值回升。堿度曾一度在厭氧消化中被認(rèn)為是一個(gè)至關(guān)重要的影響因素,但實(shí)際上其作用主要是保證厭氧體系具有一定的緩沖能力,維持合適的pH值;厭氧體系一旦發(fā)生酸化,則需要很長(zhǎng)的時(shí)間才能恢復(fù)。3、氧化還原電位:嚴(yán)格的厭氧環(huán)境是產(chǎn)甲烷菌進(jìn)行正常生理活動(dòng)的基本條件;非產(chǎn)甲烷菌可以在氧化還原電位為+100 -
17、100mv的環(huán)境正常生長(zhǎng)和活動(dòng);產(chǎn)甲烷菌的最適氧化還原電位為-150 -400mv,在培養(yǎng)產(chǎn)甲烷菌的初期,氧化還原電位不能高于-330mv;4、營(yíng)養(yǎng)要求:厭氧微生物對(duì)N、P等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的要求略低于好氧微生物,其要求COD:N:P = 200:5:1;多數(shù)厭氧菌不具有合成某些必要的維生素或氨基酸的功能,所以有時(shí)需要投加:K、Na、Ca等金屬鹽類(lèi);微量元素Ni、Co、Mo、Fe等;有機(jī)微量物質(zhì):酵母浸出膏、生物素、維生素等。5、F/M比:厭氧生物處理的有機(jī)物負(fù)荷較好氧生物處理更高,一般可達(dá)510kgCOD/m3.d,甚至可達(dá)5080 kgCOD/m3.d;無(wú)傳氧的限制;可以積聚更高的生物量。產(chǎn)酸階段
18、的反應(yīng)速率遠(yuǎn)高于產(chǎn)甲烷階段,因此必須十分謹(jǐn)慎地選擇有機(jī)負(fù)荷;高的有機(jī)容積負(fù)荷的前提是高的生物量,而相應(yīng)較低的污泥負(fù)荷;高的有機(jī)容積負(fù)荷可以縮短HRT,減少反應(yīng)器容積。6、有毒物質(zhì):常見(jiàn)的抑制性物質(zhì)有:硫化物、氨氮、重金屬、氰化物及某些有機(jī)物;硫化物和硫酸鹽:硫酸鹽和其它硫的氧化物很容易在厭氧消化過(guò)程中被還原成硫化物;可溶的硫化物達(dá)到一定濃度時(shí),會(huì)對(duì)厭氧消化過(guò)程主要是產(chǎn)甲烷過(guò)程產(chǎn)生抑制作用;投加某些金屬如Fe可以去除S2-,或從系統(tǒng)中吹脫H2S可以減輕硫化物的抑制作用。氨氮:氨氮是厭氧消化的緩沖劑;但濃度過(guò)高,則會(huì)對(duì)厭氧消化過(guò)程產(chǎn)生毒害作用;抑制濃度為50200mg/l,但馴化后,適應(yīng)能力會(huì)得到
19、加強(qiáng)。重金屬:使厭氧細(xì)菌的酶系統(tǒng)受到破壞。氰化物:有毒有機(jī)物:四、厭氧生物處理的主要特征1、厭氧生物處理過(guò)程的主要優(yōu)點(diǎn): 能耗大大降低,而且還可以回收生物能(沼氣); 污泥產(chǎn)量很低;厭氧微生物的增殖速率比好氧微生物低得多,產(chǎn)酸菌的產(chǎn)率Y為0.150.34kgVSS/kgCOD,產(chǎn)甲烷菌的產(chǎn)率Y為0.03kgVSS/kgCOD左右,而好氧微生物的產(chǎn)率約為0.250.6kgVSS/kgCOD。 厭氧微生物有可能對(duì)好氧微生物不能降解的一些有機(jī)物進(jìn)行降解或部分降解; 反應(yīng)過(guò)程較為復(fù)雜厭氧消化是由多種不同性質(zhì)、不同功能的微生物協(xié)同工作的一個(gè)連續(xù)的微生物過(guò)程;2、厭氧生物處理過(guò)程的主要缺點(diǎn): 對(duì)溫度、pH
20、等環(huán)境因素較敏感; 處理出水水質(zhì)較差,需進(jìn)一步利用好氧法進(jìn)行處理; 氣味較大; 對(duì)氨氮的去除效果不好;等等第三節(jié) 廢水可生化性原理及其判別一、廢水可生化性的定義生物降解性能是指在微生物的作用下,使某一物質(zhì)改變?cè)瓉?lái)的化學(xué)和物理性質(zhì),在結(jié)構(gòu)上引起的變化程度。二、廢水可生化性的分類(lèi)可分為三類(lèi): 初級(jí)生物降解指有機(jī)物原來(lái)的化學(xué)結(jié)構(gòu)發(fā)生了部分變化,改變了分子的完整性; 環(huán)境可接受的生物降解指有機(jī)物失去了對(duì)環(huán)境有害的特性; 完全降解在好氧條件下,有機(jī)物被完全無(wú)機(jī)化;在厭氧條件下,有機(jī)物被完全轉(zhuǎn)化為CH4、CO2等。有機(jī)物生物降解性能的分類(lèi): 易生物降解易于被微生物作為碳源和能源物質(zhì)而被利用; 可生物降解能
21、夠逐步被微生物所利用; 難生物降解降解速率很慢或根本不降解。三、廢水可生化性的鑒定與判別1、水質(zhì)指標(biāo)法:采用BOD5/COD作為有機(jī)物評(píng)價(jià)指標(biāo)。2、瓦呼儀法:根據(jù)有機(jī)物的生化呼吸線與內(nèi)源呼吸線的比較來(lái)判斷有機(jī)物的生物降解性能。測(cè)試時(shí),接種物可采用活性污泥,接種量為13 gSS/l;四、影響可生化性的主要因素1、與化學(xué)物質(zhì)的種類(lèi)性質(zhì)有關(guān)的因素(化學(xué)組成、理化性質(zhì)、濃度、與它種基質(zhì)的共存);2、與微生物的種類(lèi)、性質(zhì)有關(guān)的因素(微生物的來(lái)源、數(shù)量、種屬間的關(guān)系);3、與有機(jī)物、微生物所處的環(huán)境有關(guān)的因素(pH值、DO、溫度、營(yíng)養(yǎng)物等)。第四節(jié) 廢水生物脫氮原理一、廢水生物脫氮的基本過(guò)程1、氨化(Am
22、monificaton):廢水中的含氮有機(jī)物,在生物處理過(guò)程中被好氧或厭氧異養(yǎng)型微生物氧化分解為氨氮的過(guò)程;2、硝化(Nitrification):廢水中的氨氮在好氧自養(yǎng)型微生物(統(tǒng)稱(chēng)為硝化菌)的作用下被轉(zhuǎn)化為NO2- 和NO3-的過(guò)程;3、反硝化(Denitrification):廢水中的NO2- 和/或NO3-在缺氧條件下在反硝化菌(異養(yǎng)型細(xì)菌)的作用下被還原為N2的過(guò)程。二、硝化反應(yīng)(Nitrification)1、硝化反應(yīng)的基本原理硝化反應(yīng)分為兩步進(jìn)行:; 。是由兩組自養(yǎng)型硝化菌分兩步完成的: 亞硝酸鹽細(xì)菌(或稱(chēng)為氨氧化細(xì)菌)(Nitrosomonas); 硝酸鹽細(xì)菌(或稱(chēng)為亞硝酸鹽氧
23、化細(xì)菌)(Nitrobacter);到目前為止,還未發(fā)現(xiàn)有任何一種細(xì)菌可以直接將氨氮通過(guò)一步氧化到硝酸鹽。這兩種硝化細(xì)菌的特點(diǎn): 都是革蘭氏染色陰性、不生芽孢的短桿菌和球菌; 強(qiáng)烈好氧,不能在酸性條件下生長(zhǎng); 無(wú)需有機(jī)物,以氧化無(wú)機(jī)含氮化合物獲得能量,以無(wú)機(jī)C(CO2或HCO3-)為碳源; 化能自養(yǎng)型; 生長(zhǎng)緩慢,世代時(shí)間長(zhǎng)。2、硝化反應(yīng)過(guò)程及反應(yīng)方程式 亞硝化反應(yīng):如果加上細(xì)胞合成,則:亞硝酸鹽細(xì)菌的產(chǎn)率是:0.146g/g NH4+-N(113/55/14);氧化1mg NH4+-N為NO2-N,需氧3.16mg(76´32/55/14);氧化1mg NH4+-N為NO2-N,需
24、消耗7.08mg堿度(以CaCO3計(jì))(109´50/55/14) 硝化反應(yīng): 如果加上細(xì)胞合成,則:硝酸鹽細(xì)菌的產(chǎn)率是:0.02g/gNO2-N(113/400/14)氧化1mg NO2-N為NO3N,需氧1.11mg(195*32/400/14)幾乎不消耗堿度總的硝化反應(yīng): 如加上細(xì)胞合成,則: 總的細(xì)菌產(chǎn)率是: 0.02g/gNO2-N(113/400/14);氧化1mg 為,需氧4.27mg(1.86*32/14);氧化1 mg 為,需消耗堿度7.07mg(以CaCO3計(jì));污水中必須有足夠的堿度,否則硝化反應(yīng)會(huì)導(dǎo)致pH值下降,使反應(yīng)速率減緩或停滯;如果不考慮合成,則:氧化1
25、 mg NH4+-N為NO3-N,需氧4.57mg,其中亞硝化反應(yīng)3.43mg,硝化反應(yīng)1.14mg,需消耗堿度7.14mg(以CaCO3計(jì))3、硝化反應(yīng)所需要的環(huán)境條件兩種硝化菌對(duì)環(huán)境的變化都很敏感,要求較苛刻,主要如下: 好氧條件(DO不小于1mg/l),并能保持一定的堿度以維持穩(wěn)定的pH值(適宜的pH為8.08.4); 進(jìn)水中的有機(jī)物的濃度不宜過(guò)高,一般要求BOD5在1520mg/l以下; 硝化反應(yīng)的適宜溫度是2030°C,15°C以下時(shí),硝化反應(yīng)的速率下降,小于5°C時(shí),完全停止; 硝化菌在反應(yīng)器內(nèi)的停留時(shí)間即污泥齡,必須大于其最小的世代時(shí)間(一般為310
26、天); 高濃度的氨氮、亞硝酸鹽或硝酸鹽、有機(jī)物以及重金屬離子等都對(duì)硝化反應(yīng)有抑制作用。三、反硝化反應(yīng)(Denitrification)1、反硝化反應(yīng)及反硝化細(xì)菌反硝化反應(yīng)是指硝酸鹽或亞硝酸鹽在反硝化菌的作用下,被還原為氣態(tài)氮(N2)的過(guò)程;反硝化菌屬異養(yǎng)型兼性厭氧菌,并不是一類(lèi)專(zhuān)門(mén)的細(xì)菌,它們大量存在于土壤和污水處理系統(tǒng)中,如變形桿菌、假單胞菌等,土壤微生物中有50%是這一類(lèi)具有還原硝酸鹽能力的細(xì)菌;反硝化菌能在缺氧條件下,以或?yàn)殡娮邮荏w,以有機(jī)物為電子供體,而將氮還原;在反硝化菌的代謝活動(dòng)下,或中的N可以有兩種轉(zhuǎn)化途徑: 同化反硝化,即最終產(chǎn)物是有機(jī)氮化合物,是菌體的組成部分; 異化反硝化,
27、即最終產(chǎn)物是氮?dú)猓∟2)或笑氣(N2O)。2、反硝化反應(yīng)過(guò)程及反應(yīng)方程式 反應(yīng)過(guò)程示意圖: 反應(yīng)方程式: 以H為電子供體: 第一步:第二步:總反應(yīng): 以甲醇為電子供體: 第一步:第二步:總反應(yīng):3、反硝化反應(yīng)的影響因素 碳源:一是原廢水中的有機(jī)物,當(dāng)廢水的BOD5/TKN大于35時(shí),可認(rèn)為碳源充足;二是外加碳源,多采用甲醇; pH值:適宜的pH值是6.57.5,pH值高于8或低于6,反硝化速率將大大下降; 溶解氧:反硝化菌適于在缺氧條件下發(fā)生反硝化反應(yīng),但另一方面,其某些酶系統(tǒng)只有在有氧條件下才能合成,所以反硝化反應(yīng)宜于在缺氧、好氧交替的條件下進(jìn)行,溶解氧應(yīng)控制在0.5mg/l以下; 溫度:最
28、適宜溫度為2040°C,低于15°C其反應(yīng)速率將大為降低。4、生物脫氮反應(yīng)過(guò)程中各項(xiàng)生化反應(yīng)特征生化反應(yīng)類(lèi)型去除有機(jī)物硝化反硝化亞硝化硝化微生物好氧菌及兼性菌Nitrosomonas自養(yǎng)型菌Nitrobacter自養(yǎng)型菌兼性菌異養(yǎng)型菌能源有機(jī)物化能化能有機(jī)物氧源(電子受體)O2O2O2NO2- 、NO3-溶解氧12mg/l以上2mg/l以上2mg/l以上00.5mg/l堿度無(wú)變化氧化1mgNH4+-N需要7.14mg/l堿度無(wú)變化還原1mgNO3-N或NO2-N生成3.57mg堿度耗氧分解1mg有機(jī)物(BOD5)需氧2mg氧化1mgNH4+-N需氧3.43mg氧化1mg N
29、O2-N需氧1.14mg分解1mg有機(jī)物(COD)需NO2-N 0.58mg,NO3-N0.35mg所提供的化合態(tài)氧最適pH值6878.567.568最適水溫1525°C30°C30°C3437°C增殖速度(d-1)1.23.50.211.080.281.44好氧分解的1/21/2.5分解速度70870mgBOD/gMLSS.h7mgNH4+-N/gMLSS.h28mg NO3-N /gMLSS.h四、新型生物脫氮途徑與工藝1、短程生物脫氮工藝2、SHARON工藝3、ANAMMOX工藝4、SHARONANAMMOX組合工藝5、OLAND工藝6、CANON工藝7、同時(shí)
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