儀器分析--原子吸收與分光光度測鐵

1、測測鐵鐵的的原子原子吸收吸收分分光光 對比對比光光度度 作品 221制作、講解人：靳麗 2014年12月12日紫外 與紫外分光光度原子吸收測鐵鐵原理原理對比原子分光可見光、紫外線照射某些物質(zhì)，主要是由于物質(zhì)分子中價(jià)電子能級躍遷對輻射的吸收，而產(chǎn)生化合物的可見紫外吸收光譜?；谖镔|(zhì)對光的選擇性吸收的特性而建立分光光度法或稱吸收光譜法的分析方法。它是以朗伯-比爾定律為基礎(chǔ)。 朗伯-比爾定律 A=lg(1/T)=Kbc A為吸光度。T為透射比。是透射光強(qiáng)度比上入射光強(qiáng)度。 K為摩爾吸收系數(shù)。它與吸收物質(zhì)的性質(zhì)及入射光的波長有關(guān)。 c為吸光物質(zhì)的濃度 。 b為吸收層厚度。原子吸收與紫外分光光度測鐵條件

2、條件對比1.空心陰極燈空心陰極燈測測量條件量條件的的選擇選擇1.1 吸收線選擇 1.2 電流的選擇 1.3 光譜通帶的選擇 原子2. 火火焰焰原子原子化條件化條件的的選擇選擇2.1 火焰類型 2.2 燃?xì)?-助燃?xì)獗鹊倪x擇2.3 燃燒器高度和角度的選擇 2.4 試樣提升量的選擇原子3. 石墨爐石墨爐原子原子化條件化條件的的選擇選擇3.1 石墨管的選擇 3.2 升溫方式和升溫速率的選擇3.3 干燥溫度和時(shí)間的選擇 3.4 灰化溫度和時(shí)間的選擇3.5 原子化溫度和時(shí)間的選擇 3.6 凈化溫度和時(shí)間的選擇3.7 載氣類型和流量的選擇 3.8 基體改進(jìn)劑的選擇3.9 背景校正方式的選擇 原子原子6.

3、原子吸收分原子吸收分析標(biāo)準(zhǔn)析標(biāo)準(zhǔn)測定測定條件條件6.1 火焰原子吸收測定標(biāo)準(zhǔn)條件6.2 石墨爐原子吸收測定標(biāo)準(zhǔn)條件 6.3 穩(wěn)定溫度石墨爐平臺測定的標(biāo)準(zhǔn)條件原子4. 測測量方式量方式的的選擇選擇4.1 積分法4.2 峰高法4.3 峰面積法5. 定定量方式量方式的的選擇選擇5.1 校正曲線法 5.2 標(biāo)準(zhǔn)加入法5.3 內(nèi)插法 分光1.1.測量波長的測測量波長的測定定 最大吸收波長原則2.2.參比溶液的選參比溶液的選擇擇2.1 溶液參比2.2 試劑參比2.3 試液參比2.4 褪色參比3.3.吸光度范圍吸光度范圍 0.20.8原子吸收與紫外分光光度 測鐵鐵干擾對比原子按干擾的性質(zhì)和產(chǎn)生原因分為按干擾

4、的性質(zhì)和產(chǎn)生原因分為1.1.物理干擾物理干擾 是指試樣與標(biāo)樣溶液物理性質(zhì)有差別而產(chǎn)生的干擾2.2.化學(xué)干擾化學(xué)干擾 是指待測元素與共存組分之間的化學(xué)反應(yīng)所引起的干擾3.3.電離干擾電離干擾 是指高溫條件下，原子電離成為離子?；鶓B(tài)原子減少，吸光值下降原子4.4.光譜干擾光譜干擾4.1譜線干擾4.1.1吸收線重疊4.1.2非吸收線干擾4.2背景吸收4.2.1分子吸收4.2.2光散射分光1.1.偏離光吸收定律引起的誤差偏離光吸收定律引起的誤差1.1 待測物質(zhì)本身的因素引起誤差1.2 溶液中其他物質(zhì)引起誤差2.2.顯色反應(yīng)的條件所產(chǎn)生的誤差顯色反應(yīng)的條件所產(chǎn)生的誤差2.1 顯色劑用量的選擇2.2 溶液

5、酸度的選擇2.3 顯色溫度及溶劑的選擇2.4 穩(wěn)定性試驗(yàn)原子吸收與紫外分光光度 測鐵鐵定量對比原子1 1標(biāo)準(zhǔn)曲線法：標(biāo)準(zhǔn)曲線法： 將一系列濃度不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液按照一定操作過程分別進(jìn)行將一系列濃度不同的標(biāo)準(zhǔn)溶液按照一定操作過程分別進(jìn)行測定，以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在相測定，以吸光度為縱坐標(biāo)，濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在相同條件下處理待測物質(zhì)并測定其吸光度，即可從標(biāo)準(zhǔn)曲線上找同條件下處理待測物質(zhì)并測定其吸光度，即可從標(biāo)準(zhǔn)曲線上找出對應(yīng)的濃度。由于影響因素較多，每次實(shí)驗(yàn)都要重新制作標(biāo)出對應(yīng)的濃度。由于影響因素較多，每次實(shí)驗(yàn)都要重新制作標(biāo)準(zhǔn)曲線。準(zhǔn)曲線。2 2標(biāo)準(zhǔn)加入法：標(biāo)準(zhǔn)加入法：

6、 把待測樣本分成體積相同的若干份，分別加入不同量的標(biāo)把待測樣本分成體積相同的若干份，分別加入不同量的標(biāo)準(zhǔn)品，然后測定各溶液的吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)品準(zhǔn)品，然后測定各溶液的吸光度，以吸光度為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)品加入量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，用直線外推法使工作曲線延加入量為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，用直線外推法使工作曲線延長交橫軸，找出組分的對應(yīng)濃度。本法的優(yōu)點(diǎn)是能夠更好地消長交橫軸，找出組分的對應(yīng)濃度。本法的優(yōu)點(diǎn)是能夠更好地消除樣品基質(zhì)效應(yīng)的影響。除樣品基質(zhì)效應(yīng)的影響。3 3內(nèi)標(biāo)法：內(nèi)標(biāo)法： 在系列標(biāo)準(zhǔn)品和未知樣品中加入一定量樣本中不存在的在系列標(biāo)準(zhǔn)品和未知樣品中加入一定量樣本中不存在的元素（內(nèi)標(biāo)

7、元素）分別進(jìn)行測定。以標(biāo)準(zhǔn)品與內(nèi)標(biāo)元素的比元素（內(nèi)標(biāo)元素）分別進(jìn)行測定。以標(biāo)準(zhǔn)品與內(nèi)標(biāo)元素的比值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)品濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，再根據(jù)未值為縱坐標(biāo)，標(biāo)準(zhǔn)品濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線，再根據(jù)未知樣品與內(nèi)標(biāo)元素的比值依曲線計(jì)算出未知樣品的濃度。本知樣品與內(nèi)標(biāo)元素的比值依曲線計(jì)算出未知樣品的濃度。本法要求內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)與待測元素有相近的物理和化學(xué)性質(zhì)。法要求內(nèi)標(biāo)元素應(yīng)與待測元素有相近的物理和化學(xué)性質(zhì)。只適用于雙通道型原子吸收分光光度計(jì)。只適用于雙通道型原子吸收分光光度計(jì)。1.1.單組分的定量分析單組分的定量分析 如果在一個(gè)樣品中只要測定一種組分，且在選定的測量波長下，如果在一個(gè)樣品中只要測定一種

8、組分，且在選定的測量波長下，試樣中其他組分對該組分不干擾，這種單組分的定量分析較簡單。試樣中其他組分對該組分不干擾，這種單組分的定量分析較簡單。一般有標(biāo)準(zhǔn)對照法和標(biāo)準(zhǔn)曲線法兩種。一般有標(biāo)準(zhǔn)對照法和標(biāo)準(zhǔn)曲線法兩種。2.2.多組分的定量分析多組分的定量分析 當(dāng)各組分的吸收光譜不重疊時(shí)，可以用單組分的定量分析方法當(dāng)各組分的吸收光譜不重疊時(shí)，可以用單組分的定量分析方法分別測定；當(dāng)兩種組分的吸收光譜有重疊時(shí)，可以根據(jù)光度的分別測定；當(dāng)兩種組分的吸收光譜有重疊時(shí)，可以根據(jù)光度的加和性，在多個(gè)波長下測定吸光度，并利用解聯(lián)立方程的方法求解。加和性，在多個(gè)波長下測定吸光度，并利用解聯(lián)立方程的方法求解。3.3.雙

9、波長分光光度法雙波長分光光度法 當(dāng)試樣中兩組分的吸收光譜重疊較為嚴(yán)重時(shí)，用解聯(lián)立方程的方當(dāng)試樣中兩組分的吸收光譜重疊較為嚴(yán)重時(shí)，用解聯(lián)立方程的方法測定兩組分的含量可能誤差較大，這時(shí)可以用雙波長分光光度法測法測定兩組分的含量可能誤差較大，這時(shí)可以用雙波長分光光度法測定。它可以在有其他組分干擾時(shí)，測定某組分的含量，也可以同時(shí)測定。它可以在有其他組分干擾時(shí)，測定某組分的含量，也可以同時(shí)測定兩組分的含量。雙波長分光光度法定量測定兩混合物組分的主要方定兩組分的含量。雙波長分光光度法定量測定兩混合物組分的主要方法有等吸收波長法和系數(shù)倍率法兩種。法有等吸收波長法和系數(shù)倍率法兩種。4.4.導(dǎo)數(shù)分光光度計(jì)法導(dǎo)數(shù)

10、分光光度計(jì)法 采用不同的實(shí)驗(yàn)方法可以獲得各種導(dǎo)數(shù)光譜曲線。不同的實(shí)驗(yàn)方采用不同的實(shí)驗(yàn)方法可以獲得各種導(dǎo)數(shù)光譜曲線。不同的實(shí)驗(yàn)方法包括雙波長法、電子微分法和數(shù)值微分法。法包括雙波長法、電子微分法和數(shù)值微分法。分光5.5.示差分光光度法示差分光光度法 用普通分光光度法測定很稀或很濃溶液的吸光度時(shí)，用普通分光光度法測定很稀或很濃溶液的吸光度時(shí)，測量誤差都很大。若用一已知合適濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液測量誤差都很大。若用一已知合適濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液作為參比溶液，調(diào)節(jié)儀器的作為參比溶液，調(diào)節(jié)儀器的100100透射比點(diǎn)透射比點(diǎn)( (即即0 0吸光度點(diǎn)吸光度點(diǎn)) )，測量樣品溶液對該已知標(biāo)準(zhǔn)溶液的投射比，則可以測量樣品溶液

11、對該已知標(biāo)準(zhǔn)溶液的投射比，則可以改善測量吸光度的精確度。這種方法稱為示差分光光度法。改善測量吸光度的精確度。這種方法稱為示差分光光度法。6.6.光度滴定法光度滴定法 分光光度滴定法是利用被測組分或滴定劑或反應(yīng)產(chǎn)物分光光度滴定法是利用被測組分或滴定劑或反應(yīng)產(chǎn)物在滴定過程中的吸光度的變化來確定滴定終點(diǎn)，并由此在滴定過程中的吸光度的變化來確定滴定終點(diǎn)，并由此計(jì)算樣品溶液中被測組分含量的方法。計(jì)算樣品溶液中被測組分含量的方法。7.7.其他分析方法如動力學(xué)分光光度法和膠束分光光度法等。其他分析方法如動力學(xué)分光光度法和膠束分光光度法等。 動力學(xué)分光光度法是利用反應(yīng)速率與反應(yīng)物、產(chǎn)物或動力學(xué)分光光度法是利用反應(yīng)速率與反應(yīng)物、產(chǎn)物或催化劑的濃度之間的定量關(guān)系，通過測量與反應(yīng)速率成催化劑的濃度之間的定量關(guān)系，通過測量與反應(yīng)速率成正比例關(guān)系的吸光度，從而計(jì)算待測物質(zhì)的濃度。膠束正比例關(guān)系的吸光度，從而計(jì)算待測物質(zhì)的濃度。膠束分光光度法是利用表面活性劑的增強(qiáng)、增敏、增穩(wěn)、褪色、分光光度法是利用表面活性劑的增強(qiáng)、增敏、增穩(wěn)、褪色、折向等作用，以提高顯色反應(yīng)的靈敏度、對比度或選擇性，折向等作用，以提高顯色反應(yīng)的靈敏度、對比度或選擇性，改善顯色反應(yīng)條件，并在水相中直進(jìn)行光度測量的分光光度法。改善顯色反應(yīng)條件，并